JPS58105155A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、導電層の上にカゼイン又はポリビニルアルコ
ールを含有する接着層とジスアゾ系顔料を含有する層を
設けてなる電子写真感光体に関する。

従来導電層上に有機顔料を含む感光体とじては、 （１）特公昭５２−１６６７号公報（電子写真プレート
）に開示されている様な導電層上に顔料を絶縁性バイン
ダーに分散した層を設けたもの、（ＩＩ）特開昭４７−
３０３２８号公報（成子写真プレート）、特開昭４７−
１８５４５号公報（電子写真影像法）に開示されている
様な電荷輸送物質あるいは電荷輸送物質と絶縁性バイン
ダーから成る電荷輸送媒体中に顔料を分散した層を４電
層上に設けたもの、 （ｉｉｉ）　　特開昭４９−１０５５３７号公報（電子
写真板）に開示されている様な導電層、有機顔料を含む
電荷発生層、電荷輸送層からなるもの等がある。

こうした感光体に用いられる顔料としては、フタロシア
ニン系顔料、多環キノン系顔料、アゾ系顔料、キナクリ
ドン系顔料など数多くのものが提案されており、なかで
も特開昭４７−３７５４３号公報（光導電体）に開示さ
れているベンジジン系のジスアゾ顔料が極めてすぐれた
特性を有していることが知られている。

しかしながら特開１１ｆ（４７−３７５４３号公報に開
示されているジアンブルー（ａｒｔｍ２１１８０）、ク
ロロジアンブルー（ＣＩに記載ない）を用いた感光体の
吸収端は７５０　ｎｍ附近にまで達しタングステン光源
を用いて複写画像を作成した場合赤色原稿の再現に乏し
いという難点をもつ。

緑色蛍光灯を光源とした場合には赤色原稿の再現性は良
くなるものの顔料の吸収波長と光源とのマツチングが悪
くなり、感度低下をきたすなどの問題点がある。

従って感度的にもすぐれ赤色原稿の再現にもすぐれた顔
料が望まれる。

本発明の第１の目的は、ジスアゾ系顔料を用いた高感度
の電子写真感光体を提供することであり、第２の目的は
ジスアゾ系顔料を用いてなる赤色原稿の再現性にすぐれ
た電子写真感光体を提供することである。　　、 本発明は、導電層の上ＶＣバリヤー機能と接着機能を有
する接着層を設け、この接着層にカゼイン又はポリビニ
ルアルコールを含有せしめ、さらにこの接着層の上に下
記一般式（１）で示されるジスアゾ系顔料を含有する層
を設けた点に特徴を有する電子写真感光体である。

一般式 ％式％ ただし、Ａは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
、低級アルコキシ基よりなる群から選＼〜Ｘ・′ から誘導した基を意味する。ただし、Ｘはベンゼン環と
縮合してす７タレン環、カルバゾール環を形成する残基
を意味し、Ｙは水素原子、−０ＯＮＲＩＲ２、−０００
Ｒ２より成る群から選ばれた基（ただしｓ　Ｒ１け水素
原子、低級アルキル基、１１：換または未置換のフェニ
ル基よりなる群から選ばれた基を意味し、Ｒ２はアルキ
ル基、置換または未置換のフェニルおよびナフチル基か
らなる群から選ばれた基を意味する）を意味する。

一般式（１）で表わされるジスアゾ系顔料は出発原料化
合物である一般式 ただし、Ａは水素原子、・・ロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基よりなる群から選ばれた基を意味
する。

で示されるジアミンを常法によりテトラゾ化し、ただし
、Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレン環、カルバゾー
ル環を形成する残ノんを意味し、Ｙは水素原子、−０Ｏ
ＮＲＩＲ２，０００Ｒ２よりなる群から選ばれた基（ｆ
ｃだし、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基、ｆｒｉｔ換
または未置換のフェニル基よりなる群から選ばれた基を
意味しｓ　Ｒ２けアルキル基、置換または未（４換のフ
ェニルおよびナフチル基からなる群から選ばれた基を意
味する）で示されるカプラーとアルカリの存在下カップ
リング　６− するか、あるいは一般式〇）のジアミンのテトラゾリウ
ム塩をホウフッ化塩あるいは塩化亜鉛塩等の塩の形で一
旦単離した後適当な溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリの
存在下一般式（３）のカプラーとカップリングすること
により容易に製造することができる。

以下にこの発明のジスアゾ系顔料の具体例を構造式で示
すが、記載の化合物に限定されるものではない。

一般式（１） この発明の電子写真感光体は、以上の様なジスアゾ系顔
料を含み前述の（１）、　（ＩＩ）、　（ＩＩＯのいず
れのタイプの電子写真感光体にも適用できるが、０ｉｉ
）タイプの電子写真感光体の電荷発生材料として用いた
時に最もすぐれた特性を示すので、このタイプの電子写
真感光体について史に詳しく述べる。

層構成としては導電層、邂荷発生層、Ｘ荷輸送！−が必
須であり、電荷発生層は電荷輸送層の１３− −Ｆ部あるいは下部のいずれかであっても良いが繰返し
使用するタイプの電子写真感光体においては物理強度の
面から導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層する
のが好ましい。

導電層と電荷発生層との接着性を向上する目的で接、着
層を設ける。

導電層としては、アルミニウム等の金属製トラムあるい
はアルミニウム等の金属板又は金属箔、アルミニウム等
の金属を蒸着したプラスチックフィルム、アルミニウム
等の金属箔をプラスチックフィルムあるいは紙とはり合
わせたもの、導電処理を施した紙等が使用される。

接着層の材質としてはカゼイン又はポリビニルアルコー
ルを含有せしめることが必須であり、効果的である。

接着層の厚さは０．５〜５μ好ましくは１〜３〃が適当
である。

電荷発生層は導電層あるいは導電層に施した接着層の上
にジスアゾ系顔料を真空蒸着するか、ジスアゾ系顔料の
微粒子をバインダーなしであ１４− るいは必要があれば適当なバインダー溶液中に分散しこ
れを塗布乾燥して設ける。

ジスアゾ系顔料の分散に際しては、ボールミル、アトラ
・イター等公知の方法を用いることができ、顔料粒子が
５μ以下好ましくは２μ以下とすることが望ましい。

ジスアゾ系顔料はエチレンジアミン等のアミン系溶剤に
溶かし塗布することもできる。塗布方法はブレード、マ
イヤーバー、スプレー等ノ通常の方法が用いられる。

電荷発生層の膜厚は３μ以下好゛ましくけ１μ以下が彊
ましい。

電荷発生層にバインターを用いる場合バインダー敏が多
いと感度罠影響するため電荷発生層中に占めるバインダ
ーの割合は８０チ以下、好ましくは４０″４以下が望ま
しい。

使用されるバインダーとして、は、ポリビニルブチラー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート
、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド等の樹脂が用いら
れる。

電荷発生層より上層の電荷輸送層へのキャリヤー注入を
均一にするためＶこ必要かを）れば電荷発生層の表面を
研若し鏡面仕上げする。

この様にして設けた電荷発生層上に電荷輸送物質を更に
電荷輸送物質が被膜形成能をもたない場合は当該物質と
バインダーとを適当な有機溶剤に溶かした液を通常の方
法で塗布乾燥し電荷輸送層を形成する。

電荷輸送物質としては電子輸送性ゼク質と正孔輸送性物
質がある。

電子輸送性・物質としては、２，４．７−　）　Ｕニト
ロ−９−フルオレノン、２，４，５．７−テ：・ラニト
ロフルオレノン、２，４．７−　トリニトロ−９−：）
シアノメチレンフルオレノン、２，４，５．７−チトラ
ニトロキ→ノ゛ントン、２，４．８−　トリニドロチオ
キサントン等の電子受容性物質がある。

正孔輸送性・勿藺としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバ
ゾール、Ｎ−イソゾロビルカルバゾール、２，５−ヒス
（４−：）エチルアミノフェニル）−１，３，４−オキ
サジアゾール、１−フェニル−６−＜　４−　：）エチ
ルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−ビリジルー（２）　−３−（４−
ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ｕエチルアミノ
フェニル“）ピラゾリン、１−キノリル−（２）−，５
−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチ
ルアミノフェニル）−″ラソ゛リン、トリフェニルアミ
ン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバソール、ノ＼ロゲン化ポリ
ーＮ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−
ビニルフェニルアントラセン等がある。

電荷輸送物質はここに記載したものに限定されるもので
はなく、その使用に際しては電荷輸送物質を１橿傾ある
いは２種類以上混合して用いることができる。

ただし、電子輸送性物質と正孔輸送性物質を混合した場
合には、電荷移動吸収が可視部に生じ露光しても電荷輸
送ＪｆＡの下部にある電荷発生−ｌツ一 層に光が届かなくなることがおり、この組合せは避ける
ことが望ましい。

電荷輸送層の膜厚は５〜３０μ好ましくは８〜２０μで
ある。

バインダーとしては、アクリル系樹月旨、ポリスチレン
、ポリエステル、ポリカーボネート等を用いることがで
きる。低分子の正孔輸送性物質のバインダーには、先に
述べたポＩＪ　＋　Ｎ−ビニルカルバゾール等の正孔輸
送性ポリマーをバインダーに用いることができる。

導電層、接着層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電。

荷輸送物質が電子輸送性物質からなるときは電荷輸送層
表面を正に帯電する必要があり、帯電後像露光すると露
光部では電荷発生層において生成した電子が電荷輸送層
に注入され、そのあと表面に達して正電荷を中和し表面
電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラストが
生じる。この様にしてできた靜電潜偉を負荷電性のトナ
ーで現像すれば可視像が得られる。これ１８− を直接定着するかあるいはトナー像を紙やプラスチック
フィルム等に転写後定着することもできる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後定
着する方法もとれる。

現像剤の種類や現像方法定着方法は公知のものや公知の
方法のいづれを採用しても良く特定のものに限定される
ものではない。

一方電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後像篇光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面ｙｃ４して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コン
トラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた
場合とは逆圧正荷電性トナーを用いる必豊かある。

本発明け、接着層にカゼイン又はポリビニルアルコール
を含有せしめ、同時に感光層に酌述のジスアゾ系顔料を
含有せしめることによって高感度の電子写真感光体を得
ることができる。

しかも、本発明は赤色原稿の再現性を良好なものとする
ことができる。

合成例　１ （Ａ）　　２．５−ビス（４′−アミノフェニル）　−
１，３，４−オキサジアゾールの合成 ２．５−ビス（４′−二トロフェニル）　−１，３，４
オキサゾール６２．４５ｔ　（０，２モル）、メチルセ
ロソルブ７００−およびメチルセロソルブ１００ｄに浸
したパラジウムカーボン（用研ファインケミカル社製パ
ラジウム１０％）１０２の分散液を２２三ツロフラスコ
に入れ加熱攪拌し、液温が５０℃に達したのち加熱浴を
はずし、ヒドラジンハイドラート４２．６ｍｌ　（０，
７モル）を３０分間で滴下し喪。ヒドラジンハイドラー
トの滴下により発熱、発泡し、滴下終了時には液温か８
４℃に達した。次に加熱浴を付し１０分間で液温を９０
℃とし、同温度で２０分間反応させた後、ヒドラジンハ
イドラート１２．１ｍ／　（０，２モル）を添加し更に
４０分間反応させた。反応液を冷却しても結晶が析出し
ないので蒸発乾固し固形分をエタノール洗浄後乾燥し融
点２５５〜６℃の淡黄色の結晶４４．５Ｆを得た。収率
８８％元素分析　分子式０１４Ｈ１２Ｎ４０ 計算値−分析値チ ｏ　　　６６．６５　　６７．１４ Ｈ４，７９４，８７ Ｎ　　　２２．２１　　２２．７９ ０３）　　顔料１の合成 ５００−ビーカーに水５００−と２，５−ビス（４′−
アミノフェニル）　−１，５，４−オキサジアゾール１
０．１　（０，０４モル）を入れ攪拌しながら濃塩酸ａ
　５　ｍ　（０，０９３モル）を加えた。次に液温を３
℃まで冷却し、亜硝酸ソーダ５．８　ｔ　（０，０８４
モル）を水１５−に溶かした液を２０分間で液温を５℃
以下に保ちながら滴下した。滴下終了後更に２０分間攪
拌を続は活性炭を加えた後濾過しテトラゾ化液を得た。

次に水ｌｌ１Ｉｃ苛性ソーダ５ｑ、６ｔｔ　（０，９９
モル）を溶解し、２−ヒドロキシ−３−ナフタレン力２
１− ルボン酸アニリド２Δ７９（０，０９モル）を加え５０
℃まで加熱溶屏彼、熱濾過して微量の不溶分を除去した
。

このカプラー水溶液を５℃まで冷却し攪拌しながら上記
テトラゾ化液を液温５〜８℃に保ちながら４０分間で滴
下した。滴下終了後室温で更に１時間攪拌を続は析出し
た顔料をＰ取した。

得られた顔料を洗浄液が中性になるまで熱水で洗浄を繰
返した。一旦乾燥後エタノール４００ｄで２回、メチル
エチルケトン４００−で２回順次熱濾過し溶剤不溶分を
乾燥し融点３２７〜８℃の顔料２１０ｆを得た（粗収率
８８％）。

次にＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒で３０時間、テ
トラヒドロフラン溶媒で１０時間順次ソックスレーにか
け各溶媒不溶分を乾燥し融点５３３〜４℃の赤色顔料２
４．７５ｆを得た（精成率７７％）。

元素分析　分子式０４１Ｈ５２Ｎ８０５計算ｒｉ−分析
値チ ０　　７１．９９　　７１．４９ ２２− Ｈ４，０３４，４５ Ｎ　　　１五９９　１五６８ 赤外吸収スはクトル　１６７５℃ｍ−’　　Ｍ　２７　
ミｌ’＋ｌｉｌ’祝吸収スペクトル 合成例　２〜１０ カゾラーを変えて２．５−ビス（４′−アミノフェニル
）　−１，３，４−オキサジアゾールのテトラゾ化液と
のカップリング反応を合成例１（Ｂ）と同様に行わせて
、顔料２．５．６．７．１２．１７．１９．２０．２１
を合成した。

表１に各顔料の収′ｊｌ′等を示し、表２に元素分析の
結果を示し、表５に赤外吸収スペクトルおよび可視吸収
スはりトルの数値を示した。

表　　１ ２　　　　２　　　２５．５３　　　７７　　　３３０
−３３２３　　　　５　　　１９．９５　　　５６　　
　　　　＞４０（］４　　　　　６　　　２７．０５　
　　７５　　　５２２−３２３５　　　　７　　　２０
．５４　　　５７　　　６３３−３３４６　　　　１２
　　　２０．５９　　　５２　　　　３４７−３４９７
　　　１７　　　１６．２２　　　４３　　　２６４−
２６６８　　　１９　　　１４．７３　　　５０　　　
２９４−２９６９　　　２０　　　　１５．０８　　　
６７　　　　３２６−３２７１０　　　２１　　　　２
２．３７　　　５９　　　　　　　＞４００表　　２ ２　　　　　　　　　　　１６７５　　　　　　　　　
　５６２５　　　　　　　　　　　１６７５　　　　　
　　　　　５３Ｂ６　　　　　　　　　　　１６７５　
　　　　　　　　　５６２７　　　　　　　　　　　１
６７５　　　　　　　　　５６４１２　　　　　　　　
　　　１６７０　　　　　　　　　　５〆、０１７　　
　　　　　　　　１６６０　　　　　　　　５５７１９
　　　　　　　　　　１６５５　　　　　　　　　５６
０２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５３０２１　　　　　　　　　　　１６５５　　　
　　　　　　　　−表　　６ ＃１　　　分子式　　燵酋摸１直チ　頒１直饅２５− 合成例　１１ 顔料２２の合成 苛性ソーダ２ｂ４ｔ　（０，ｂ　６モル）を水９００ｔ
ｎｔに溶解した液にエタノール６００ｍ／！、　　２−
ヒｌ−’ロキシー３−ナフタレンカルボン酸−Ｎ−エチ
ルアニリド１９２ｓｖ　（０，０６６モル）を加え均一
な溶液とした彼冷却し液温を０℃とし攪拌１２ながら合
成例１（Ａ）と全く同様にして合成した０、０３モル相
当の２．５−　ヒス（４′−アミノフェニル）オキサジ
アゾールのテトラゾ化液を液温を〇−６℃に惺ちながら
５０分かけて滴下し、簡−Ｆ終了後６℃で３０分間攪拌
し更に室温で４０分間反応を行い析出ｌ−た顔料をＰ増
し、熱湯で十分洗浄後乾燥し、融点３０５〜８℃粗製物
１３．５ｆを得た（粗状率５３’１６）。Ｎ、υ−ジメ
チルフォルムアミドより２回、０−ジクロルベンゼンよ
り１回再結晶した後熱メチルエチルケトン５００１ｎｅ
で洗浄した後乾燥ｔ、、ｆＡ４＋点３２３〜４℃の赤色
針状晶７．２７　ｆを得だ（粗製率２８％）。

元本分析　分子式Ｃ５２Ｈ４ＧＮ８０５２６− 計算Ｉｌ＆チ　　分析値饅 ０　　７２．８８　　７２．３８ Ｈ４，７１４，７９ Ｎ　　　１３．０８　　１′５．５９ 赤外吸収ス・々クトル　１６５０ｃｎｒ−’　第５アミ
ド可視吸収スはクトル　λｍａｘ　５４７ｎｍ（ＯＤＢ
−）合成例　１２ 顔料２３の合成 合成例１（Ａ）と同様にして得られた２、５−ビス（４
′−アミノフェニル）　−１，３，４−オキサジアゾー
ルのテトラゾ化液中にポウ７ツ化水素酸（４２％）３８
ｔ（０，１８モル）を加え析出した白色の固形分を水洗
後乾燥し分）ＩｓｔＨ，１２４〜５℃の２、ｓ−：）フ
ェニル−１，３，４−オキサジアゾール＋　ａｇ　４／
／　−テＦラゾニウムジフルオ口ボレート１７、　Ｏｒ
を得た（収率９４ｑ６）。次に２Ｊ２ビーカーに２−ヒ
１゛ロキシー６−人フタレンカｌレボン酸７ｘニルｘス
ｆル１１．６３ｒ　（０，０４４モル）とピリジン５０
０−を入れ室温で攪拌して均−ｍ液とし先に合成した２
、５−：）フェニル−１，３，４−オキサジアゾール−
４′、４ζテトラゾニウムジフルオｏボレート９．０１
１（０，０２％ル）を水４０〇−に溶かした液を攪拌し
ながら室温で４０分間滴下し、滴下終了後更に室温で２
時間攪拌を継続した。析出した固形分をＦ＊Ｌ、水、ア
セトンで順次洗浄後乾燥し、融点３０７〜８℃の赤色顔
料１５．４２ｒを得た（粗収率９６俸）。

粗製物を熱アセトン５００　ｍｌで洗浄後０−ジクロル
ベンゼンで２回再結晶しく財）に熱メチルエチルケトン
８００＋＋＋ｅで洗浄後乾燥し、融点３２１〜３２２℃
の赤色針状晶８．０３ｆを得た（ｎ収率５０チ）。

元素分析　分子式０４８Ｈ５ＯＮ６０７計算値％　　分
析値饅 ０　　７１．８１　　７１．８７ Ｈ３，７７３，９５ Ｎ　　　１０．４７　　１０．５０ 赤外吸収スはクトル　１７３５ｃｍ−＋　０＝（Ｌ（梱
宿圓幼町祝吸収スＲクトル　λｍａｘ　ｓ　５２　ｎｍ
　（ｏＤＢ癩＆）合成例　１６ （Ａ）　　２．５−ビス（２′−クロル−４１−アミノ
フェニル）　−１，３，４−オキサジアゾールの合成３
β三ツロフラスコにピリジン５００−と２，５−ビス（
２′−クロル−４′−二トロンエニル）１．３．４−オ
キサジアゾール２６．６７ｔ　（０，０７モル）を入れ
３０分間で液温を８０℃とした後に塩化アンモニウム１
５４．８２ｔ　（２，５２モル）を水７００−に溶かし
た液と硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・９Ｈ２０）３０２．６８
Ｆ　（２６モル）を２０分間で１＠次添加した。その後
液温８０〜８６℃で２時間攪拌した。

熱時分液Ｐ斗でピリ、）ン層を分ルし水層にピリジン２
００−を加え、更に水層との分離を促進するため食塩８
０Ｆを加え分液沖斗にてよく振った後ピリジン層を分堆
し先に分取したピリジン溶液と併せピリジンを減圧留去
した。得られた固形分を熱湯８０　ｔｎｅで２回熱濾過
し乾燥後ベンゼン５００ｍ１で２回熱濾過し、熱湯、熱
ベンゼンに不溶の淡いベージュ色粉末１９．５　Ｏｆを
得た。

融点１９９〜２０１．５℃、収率８７チ。

０−ジクロルベンゼン４７０−より再結晶し融２９一 点２００．５〜２．５℃のベージュ色針状晶１ａ３Ｆを
得た（精収率′８１％）。

元素分析　分子式ｏ１４Ｈｊ　ｏｏｌ、２Ｎ４０計痺値
％　　分析値チ Ｃ５２，３６５２，４０ Ｈ３，１４五２４ Ｎ　　　１７．４５　　１７．３９ （４２２，０８２２，０１ （Ｂ）　　顔料２４の合成 １λのビーカーに水５００−と２．５−ビス（２′−ク
ロル−４′−アミノフェニル）　−１，３，４−オキサ
ジアゾール９．２（１（０，０２９モル）を入れ攪拌し
ながら濃硫酸７２．７ｍｌ　（０，８２モル）を加えた
。次に液を３℃まで冷却し亜硝酸ソーダ４．２２（０，
０６１モル）を水１０ｍＫ溶かした液を１５分間で液温
を５℃以下に保ちながら滴下した。

滴下終了後更に１０分間攪拌を続け、活性炭を加えた後
ｐ過し、テトラゾ化液を得た。次に水７００−に苛性ソ
ーダ３５．６？　（０，８４モル）を溶解Ｌ、２−ヒト
ゝロキシー５−す７タレンカルボ３０− ン酸アニリド１６．６ｆ　（０，０６３モル）を加え６
０℃まで加熱後熱濾過して微量の不溶分を除いた。

このカプラー水溶液を５℃まで冷却し攪拌しながら上記
テトラゾ化液を液温５〜１２℃に保ちながら５０分間滴
下した。滴下終了後同温度にて２６分間攪拌し、その後
室温で３０分間攪拌を継続した。析出した固形分を十分
水洗した後一旦乾燥し熱メチルエチルケトン４００−で
２回洗浄後乾燥し、融点３１４〜６℃の粗製物２１．Ｏ
ｒ（粗状率８３チ）を得た。

粗製物をトリクロルベンゼン９２より１回再結晶し、更
に熱メチルエチルケトン４００−で洗浄後乾燥し、融点
３２９〜３３０℃のｔｌｌ製物１６．８２を得た（ａ収
率６６チ）。

元素分析　分子式０４８Ｈ５００”２ＮＢＯ５０［算値
−分析値チ ｏ　　　６６．２９　　６６．０７ Ｈ３，４８３，７０ ＩＪ　　　１２．８８　　１２．６６ ０℃　　Ｂ、１５　　　８．０３ 赤外吸収スはクトル　１６７５ｃＩｎ１第２アミド可視
吸収スはクトル　λｍａｘ　５４８℃ｍ（ＯＤＢ酌）合
成例　１４ （Ａ）　　２１６−ビス（３′−メチル−４′−アミノ
フェニル）　−１，３，４−オキサジアゾールの合成２
．５−ビス（３′−メチル−４′−二トロフェニル）　
−１，３，４−、ｔｄＦサジアゾール６ａ１ｒ　（０，
２モル）、メチルセロソルブ１．５２およびメチルセロ
ソルブ１′００−に浸したパラジウムカーボン（用研フ
ァインケミカル社製パラジウム１０％）１０ｔの分散液
を５２三ツロフラスコに入れ加熱攪拌し液温か５０℃に
達したのち、ヒドラジンハイドラート４２．６１ｒＬｔ
（０，７モル）を５５分間滴下した。なおヒドラジンハ
イドラート滴下の間は液温か６０℃以上とならないよう
に注意する。次に３０分間で液温を９０℃とした後ヒド
ラジンハイドラート１２．１ｄ　（０，２モル）を添加
し、同温度でさらに３０分間反応させた。反応液を熱ｐ
過した戸液を放冷し析出した結晶を濾過後メタノール、
アセトンで順次洗浄後乾燥すると融点２５９〜２９０℃
の淡黄色プリズム晶５７．０アセトンで順次洗浄すると
融点２５７〜９℃の結晶１５．Ｏｒが得られた。熱ｐ適
時の残滓をメチルセロソルブＩＱＯＭｔで熱涙遇し、ｐ
液を蒸発乾固後固形分をメタノール、アセトンで順次洗
浄し融点２５７〜９℃の結晶五１ｖが得られた。総状［
５５，１２収率９８チ。

元素分析　分子式０１６Ｈ１６Ｎ４０ 計算値−分析値チ ｏ　　　６ａ５５　　６Ｂ、８１ Ｈ５，７５５，８２ Ｎ　　　１９．９９　　２０．２６ （Ｂ）　　顔料２８の合成 合成例１ｃＢ）Ｋおける手法によって２，５−ビス（５
′−メチル−４′−アミノフェニル）　−１，３，４−
オキサジアゾール１１．２１Ｆ　（０，０４モル）を使
用して同様にカップリング反応を実施して融点５１６〜
８℃の粗製物２７．３７Ｆ（粗状率８５チ）を得た。さ
らに精製して融点５３９〜３４０℃の顔３３− 料２５．４５ｔを得た（精成率７９％）。

元素分析　分子式０５０Ｈ５ｄ”８０５計算値−分析値
チ ０　　７２．４５　　７２．０３ Ｈ４，３８４，４４ Ｎ　　　１３．５２　　１５．９９ 赤外吸収スはクトル　１６７０ｃｒｎ−１可視吸収スは
クトル　λｍａｘ　５７２　ｎｍ　（ＯＤＢ＠液）合成
例　１５〜１７ 顔料３０〜３２の合成 ２．５−ビス（３′−クロル−４′−アミノフェニル）
　−１，３，４−オキサジアゾール、２．５−ビス（３
′−ブロム−４′−アミノフェニル）　−１，３１４−
オキサジアゾール、２，５−ビス（２′−ブロム−４′
−アミノフェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール
、の各０．０２９モルを使用して合成例１３（Ｂ）と同
様にテトラゾ化した。次に苛性ソーダ３５．６ｔ　（０
，８４モル）を水ＩＪ２に溶かした液にメタノール３５
０ｍ１とナフトールＡＳ−ＬＢ　（２−？ニトロキシー
３−カルパン１−ルカルボン酸−ｐ−３４− クロルアニリド）２１．２２ｆ　（０，０６３モル）を
加え均一溶液とし、合成例１５φ）と同様に先に用意し
たテトラゾ化液とそれぞれカップリングして顔料３０〜
３２を得た。精製は実施例１０３）と同様にして行った
。

表４１１Ｃ各顔料の成畦等を示し、＊５に元素分析の結
果を示した。

表　４ 実施例　　顔′Ｒ精製量ｔ　　清閃率チ　　　融点℃１
５　　３０　　１９．１６　　６５　　　＞４００１６
　　３１　　　１９．５６　　６１　　　＞４００１７
　　　　　３２　　　　　２１．１６　　　　　６６　
　　　　＞４００表　　５ 各顔料の赤外吸収スペクトルはいずれも１６５５０−１
に第２アミドの吸収を示した。

次に電子写真感光体に関する実施例を示す。

実施例　１〜１７ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２Ｆ、２８−アンモニア水１２、水２２２ｔ）をマ
イヤーバーで塗布乾燥し塗工量１、Ｏｆ／ｍ２の接着層
を形成した。

次に表６ＶＣ示すジスアゾ系顔料５ノとブチラール樹脂
（エスレツクＢＭ−２積水化学工業■製）２ｔをエタノ
ール９５ｍ１に溶かした液と共にボールミルで４０時間
分散した後、前述の接着層上にマイヤーバーで塗工し乾
燥後の塗工量が０、４　ｔ／ｍ２の電荷発生層を形成し
た。

次に１−フェニル−５（４−Ｕエチルアミノスチリル）
−５（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン５ｆ、
ポリカーボネート樹脂（パンライトＫ　−１３００帝人
化成＠Ｍ）ｓｒをテトラヒドロンランフ０−に溶かしだ
液を前述の電荷発生層上に塗布乾燥し塗工量が１１．２
ｆ／ｍ２の電荷輸送層を形成した。

この様にして作成した電子写真感光体１７種類を２０℃
、６５％（相対湿度）で調湿後用口電機■製靜電複写紙
試験装置７＠　ＭｏａｅＩＳｐ　−４２８を用いスタチ
ック方式でｅ６ＫＶでコロナ帯電し暗所で１０秒間保持
した後照度５　ｌｕｘで１５秒間蕗光し帯電特性を調べ
た。

初期電位ＶＱ筺）、　ＩＩＩ所での１０秒間の電位保持
率をｖｋ（％）、半減衰篇光量をＷＶ２（１ｕｘ、ｓｅ
ｃλ　１５秒間光減衰させた時の電位をｖ轟５ＣＶ）と
し各感光体の帯ｌｉｔ特性を表６に示す。

３１− 表　　６ １　　　１４９０　　６１　　　　２　　７８２　　　
２　　４８０　　５０　　　２０　　１７３　　　５　
　６２０　　４７　　　５０　　１９４　　　６４６５
　　５５　　　　３　　　９．９５　　　　、　　４６
５　　４７　　　　０　　　９．５６　　１．２　　３
４０　　５０　　　２５　　１７．５７　　１７　７０
０　　６９　　　６０　　２２．７８　　１９　６８０
　　６２　　１４０　　４９９　２ｏ　　９１０　８ｏ
　　　２４　２２１０　２１　７３０　６６　　　８　
１゜１１　　　２．２　　８２０　　７２　　　　８　
　１３１２　　２３　７００　　７０　　　１４　　１
７１３　　．２４３４５　　４５　　　　０　　　４．
０１４　　２８３１５　　４５　　　　０　　　３．９
１５　　６ｏ　　７００　　６８　　　１０　　１４１
６　　３、　７２０　　７０　　　１５　　　１５１７
　　３２　６５０　　６７　　　　５　　　１５３８− 実施例　１８ 実施例１と同様にして得られた接着層の上にポリビニル
カルバゾール（ツビコール１００）２ｔをベンゼン９５
−に溶かした液に顔料１を５１添加しボールミルで４０
時間分散後塗布乾燥し１０９７ｍ２の塗膜を形成した。

この様にして得られた感光体を実施例１と全く同様にし
て帯電測定を行いその結果を次に示す（但し照度のみ５
　Ｑ　ｌｕｘとした）。

ｖＱ　０３２０Ｖ、　Ｖｋ５２％、　ＶＲＱ３２ｖ、　
Ｎ％５１５１ｕｘ、ａｅｃ実施例　１９ アルミラミネート紙のアルミ面上に実施例１３と同様に
して接着層％電荷発生層を設け、電荷発生層上に１−ビ
リジルー（２）−３−（４−：）エチルアミノスチリル
）−５−（４−：）エチルアミノフェニル）ピラゾリン
５ｖとポリカーボネート樹脂（・ぞンライトに−１３０
０）！Ｍ’をテトラヒＩ−’ロフランン０−に溶かした
液をマイヤーバーで内布乾燥し、塗工量を１２９／ｍ２
とした。

この様にして作成した感光体を実施例１８と全く同様に
して帯電測定を行いその結果を次に示す。

ＶＱθ５４５Ｖ、　　Ｖｌ（７３％、　　ＶＲ（）４Ｖ
、　　　Ｂ％　　６．８１ｕｘ、ｓｅｃこの感光体をコ
ピア■作像実験機に装填し０６　ＫＶでコロナ帯電し、
ハロゲンランプにより像露光（明部での露光量１３１ｕ
ｘ、ｓｅｃ　）　Ｌ、エポキシ樹脂とカーボンとニグロ
シンから常法により作った正荷電性のトナーと鉄粉から
成る現像剤を用いｅｌ　５０Ｖの現像バイアスを印加し
ながら磁気ブラシ現像し、引き続きｅ　５．５　ＫＶで
普通紙にコロナ転写し、オープンヒーターで定着したと
ころ、地汚れのない原画に忠実なコピーが得られた。又
赤色原稿の再現性も良好であった。

実施例　２０ アルミ板上に、ポリビニルアルコール水溶液を塗布乾燥
し、塗工量１．５１７ｍ２の接着層を形成した。

次に王妃構造を有するジスアゾ系顔料５ｖを用いて、実
施例１と同様にして分散、塗布し、電荷発生層を形成し
た。電荷輸送層も実施例１と全く同様にして設け、電子
写真感光体を作成し、電位測定を行った。

帯電特性は次の通りである。

ＶＯＱ６５０Ｖ、　Ｖｋ　８４４．ＶＨｏｖ、　ＢＶ２
６．１１ｕｘ、ｓｅｃ特許出願人　キャノン株式会社 ほか１名 代理人弁理士狩野　有 ４１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電層の上にカゼイン又はポリビニルアルコールを含有
   する接着層とその上に下記一般式（１）で示されるジス
   アゾ系顔料を含有する層を設けたことを特徴とする電子
   写真感光体。 一般式（１） ただし、Ａは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   および低級アルコキシ基よりなる群から選ばれた基を意
   味し、Ｂはカゾラーから誘導した基を意味する。