JPS58132242A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS58132242A
JPS58132242A JP1255682A JP1255682A JPS58132242A JP S58132242 A JPS58132242 A JP S58132242A JP 1255682 A JP1255682 A JP 1255682A JP 1255682 A JP1255682 A JP 1255682A JP S58132242 A JPS58132242 A JP S58132242A
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JP
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photosensitive layer
pigment
charge
disazo pigment
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JP1255682A
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Teruaki Azumaguchi
東口 照昭
Nobuhiro Miyagawa
修宏 宮川
Yumiko Sano
佐野 夕美子
Masatomi Funato
船戸 正富
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Kyocera Mita Industrial Co Ltd
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Mita Industrial Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0675Azo dyes
    • G03G5/0679Disazo dyes

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特定のジスアゾ顔料を感光層中に有する電子
写真感光体に関する。
従来、ジスアゾ顔料が電子写真感光材料の光導電性物質
として有用であることは古くから知られている(例えば
特開昭47−37453号公報)。
しかしながら、電子写真複写の分野では、複写速度を増
大させようという絶えざる要求があり、この見地から感
度の大きい光導電性顔料の開発が常に期待されている。
従って、本発明の目的は、従来のジスアゾ系光導電性顔
料に比して感度の増大したジスアゾ系光導電性顔料を感
光層中に含有する電子写真感光体を提供するKある。
本発明の他の目的は、正の電荷像も負の電荷像も、高感
度で形成し得るジスアゾ系光導電性顔料を用いた電子写
真感光体を提供するにある。
本発明によれば、下記式 式中、R+及びR1の各々は水素原子、低級アルキル基
、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表わす、 で表わされるジスアゾ顔料を含有する感光層を備えてい
ることを特徴とする電子写真感光体が提供される。
本発明に用いるジスアゾ顔料は、上記一般式(1)から
明らかな通り、4,4′−ジアミノジフェニルアミンの
テトラゾ化物と6−ヒドロキシ−2−す7トアニリドと
がカップリングされた化学構造を有する。しかして、本
発明は、上述した特定のテトラゾニウム塩とアゾカップ
リング成分とを組合せたジスアゾ顔料は、従来光導を性
顔料として使用されているジスアゾ顔料に比して特異な
光導電性特性を示すという知見に基ずくものである。
一般にジスアゾ系光導電性顔料は、単一の光導電層と導
電性基質とから成る感光体として使用したとき、正電荷
に帯電した場合には比較的高い感度を示すとしても、負
電荷に帯電した場合には小さい感度しか示さない傾向が
ある。例えば、公知のジスアゾ系光導電性顔料は、前記
公開公報にも示されている通り、3,6′−ジメトキシ
ビフェニルテトラゾニウム塩と6−ヒドロキシ−2−ナ
フトアニリドとをカップリングすることにより誘導され
るものであり、やはり負電荷帯電の場合には小さい感度
しか示さない。これに対して、本発明に用いるジスアゾ
顔料は、用いるテトラゾニウム塩がジフェニルアミン骨
格を有するという構造上の特徴を有し、これにより正電
荷の荷電には勿論のこと、負電荷の帯電にも優れた感度
を示すのであって、これは本発明の顕著な利点である。
本発明に用いるジスアゾ顔料を示す前記一般式(1)に
おいて、低級アルキル基(本明細書において低級とは炭
素数4以下であることを意味する)としては、メチル基
が好適であるが、エチル基、ループロピル基、tea−
プロピル基等であってもよく、また低級アルコキシ基と
しても、メトキシ基が好適であるが、エトキシ基、プロ
ポキシ基等であってもよい。ハロゲン原子としては塩素
原子の他に、臭素原子であってよい。
尚、一般式(1)のジスアゾ顔料の製造に用いるテトラ
ゾニウム塩は、常法に従い、4,4′−ジアミノジフェ
ニルアミンに亜硝酸ナトリウムを作用させてテトラゾ化
を行うことにより容易に得られ、この際、−NH−も容
易に)#−NOとなる。
このテトラゾニウム塩とアゾカップリング成分とを、適
当な溶媒、例えば水或いはジメチルホルムアミド中でア
ルカリの存在下でカップリングさせることにより、容易
にジスアゾ顔料が得られる、本発明における電子写真感
光材料は、感光層中に前記ジスアゾ顔料が含有されると
いう条件内でジスアゾ顔料を種々の態様で使用できる。
例えば、このジスアゾ顔料を、光導電性顔料として電気
絶縁性結着媒質中に分散させ、この組成物を導電性基質
上に光導電層として設けて用いることができる。ジスア
ゾ顔料は粒径が5ミクロン以下、特に2ミクロン以下と
なるように微細分散させるのが好ましい。この態様にお
いて、電気絶縁性結着媒質としては、ポリエステル樹脂
、アクリル樹脂、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコ
ーン樹脂、アルキド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体等が使用される。ジスアゾ顔料は結着剤100重量
部当り5乃至100重量部、特に10乃至50重量部の
量で使用するのがよい。導電性基質としては、シート或
いはドラムの形の金属基質或いは導電処理した紙等が使
用され、光導電層の塗工量は、乾燥物基準で6乃至20
 l /m”、特に5乃至10 IA♂の範囲とするの
がよい。
本発明の別の態様では、前記ジスアゾ顔料を電荷発生顔
料として電荷輸送物質中に分散させ、この分散組成物を
導電性基質上に感光層として設ける。電荷輸送物質とし
ては、それ自体公知の正孔輸送物質或いは電子輸送物質
が何れも本発明の目的に使用される。適当な正孔輸送物
質の例は、ボ1)  N−ビニルカルバゾール、フェナ
ントレン、N−エチルカルバソール、2. 5−ジフェ
ニル−1,5,4−オキサジアゾール、2,5−ビス−
(4−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサ
ジアゾール、ビス−ジエチルアミノフェニル−1,6,
6−オキサジアゾール、4,4′−ビス(ジエチルアミ
ノ)−2,2’−ジメチルトリフェニルメタン、2,4
.5−)リアミノフェニルイミダゾール、2,5−ビス
(4−ジエチルアミノフェル)−1,3,4−トリアゾ
ール、1−フェニル−3−(4−ジエチルアミノスチリ
ル)−5−(4−ジエチルアミノフェニル)−2−ピラ
ゾリン、P−ジエチルアミノベンズアルデヒド=(ジフ
ェニルヒドラゾン)などであり、適当な電子輸送物質の
例は2−ニトロ−9−フルオレノン、2,7−シニトロ
ー9−フルオレノン、2゜4.7−)ジニトロ−9−フ
ルオレノン、2,4゜5.7−テトラニトロ−9−フル
オレノン、2−ニトロベンゾチオフェン、2,4.8−
1Jニドロチオキサントン、ジニトロアントラセン、ジ
ニトロアクリジン、ジニトロアントラキノンなどである
。これらは単独でも2種以上の組合せでも使用し得る。
勿論、電子受容性物質と電子供与性物質との錯体を電荷
輸送物質とすることにより、正孔と電子との両方を輸送
できるようKしても何等差支えない。
電荷輸送物質が低分子物質である場合には、前に例示し
た結着剤樹脂中に電荷輸送物質を分散させて用いること
が必要であり、また電荷輸送物質がそれ自体結着性を示
す高分子物質である場合にも、機械的性質を補強し、密
着性を高める目的で、前に例示した結着剤樹脂を用いる
のが望ましい。
本発明のこの態様において、電荷発生剤としてのジスア
ゾ顔料は、感光層全体100重量部当り1乃至30重量
部、特に2乃至20重量部の量で用いるのが望ましい。
本発明の更に別の態様によれば、導電性基質上に、前述
したジスアゾ顔料を含有する電荷発生層を設け、この電
荷発生層の上に電荷発生層を設ける。電荷発生層は、前
述したジスアゾ顔料を基質上に蒸着させて形成させてい
てもよいし、あるいは適当な有機溶媒中に分散させたも
のを塗布乾燥してもよい。また前記第一の態様のように
、結着剤樹脂中にジスアゾ顔料を分散させた組成物を導
電性基質上に塗布して形成させても゛よい。また、電荷
輸送層は、前記第二の態様で詳述した電荷輸送物質をコ
ーティングすることにより容易に形成される。電荷発生
層の厚みは、蒸着の場合の0.1ミクロンから樹脂−顔
料分散形の6ミクロンの範囲迄変化でき、一方電荷輸送
層は、5乃至60ミクロンの厚みとすることが望ましい
本発明で用いるジスアゾ顔料は、第三のタイプの感光層
、即ち電荷発生層−電荷輸送層の機能分離型の感光層と
して用いたとき、特に優れた感度を示す。
本発明を次の例で説明する。
合成例 (1)  4. 4’−ジアミノジフェニルアミン1.
99 !1(0,01モル)を日光を遮断したビーカー
に入れ、18規定のHc166yrlを加えて攪拌溶解
させる。
液温な5〜10℃に保ちながら5規定のNaNo、水溶
液6.0mlを分液ロートにて滴下する。滴下終了後し
ばらく攪拌し、テトラゾ化を完了させる。
次いで溶液なr過し、r液に10規定Znclt塩酸水
溶液3mZを加え、少量の食塩を加えてテトラゾニウム
塩を析出させる。
析出したテトラゾニウム塩をf別し、ごく少量の食塩水
にて洗浄後、60rILtのN、 N’−ジメチルホル
ムアミドに溶解させ、日光を遮断した分液ロ−トに入れ
る。
またカップラーとしてす7.トールAs−MX5.82
!l (0,02モル)を100WLt(QN、 N’
−ジメチルホルムアミドに溶解し、5〜15°Cに冷却
する。これに濃酢酸ソーダ水溶液を加え弱アルカリ性と
し、攪拌しながら上記テトラゾニウム塩の#、 N’−
ジメチルホルムアミド溶液を分液ロートから徐々に滴下
する。滴下中は、濃酢酸ソーダ水溶液にてpHを6.0
〜90に保つ。滴下終了後、更に1時間攪拌し、室温に
戻す。
遠心分離により生成した顔料結晶を分離し、500 C
Cの水中に分散させ無機塩類等の不純物を取り除き、更
にソックスレー抽出器にてア七トン抽出精製を5日間行
なう。精製後、顔料結晶を真空乾燥し、試料(41)と
する。
この試料(41)の分析結果を下記に及び構造式を第1
表に示す。
外 観;青紫色結晶 収 量;6.07y(理論量の73.0%)IRスペク
トル; (2)  (1)と同様にして42〜腐6のビスアゾ顔
料を合成し、その構造式を併せて第1表に表示した。
〔実施例1〕 /161のアゾ顔料      0,6部バイロン20
0(東洋紡績(株)社製)6.0部テトラヒドロフラン
       30部をボールミル中にて6時間分散混
合し、得られた分散液を約50μのアルミニウム箔上に
ワイヤバーにて塗布し、100℃で60分乾燥させ厚さ
10μの感光体を得た。これを市販の表面電位計(川口
電機(社)製5P−428)を用いて±6KVのコロナ
放電を5秒間行ない、正又は負帯電させた後、5秒間暗
所放置してその時の表面電位Vo を測定し、ついでタ
ングステンランプから試料表向が照度20ルツクスにな
るように感光層を光照射し、その表面電位がV。の曇に
なるまでの時間(秒)を求めて半減露光量E−”2部照
度X時間;単位ルックス秒)を測定した。
その結果を表2に示す。
表−2 〔実施例2〜6〕 実施例1の腐1のアゾ顔料の代わりに/162〜6のア
ゾ顔料を用いた以外は実施例1と同様に試験した結果を
表6に示す。
〔実施例7〕 腐1のビスアゾ顔料1部、テレフタル酸とネオペンチル
グリコール、1.4シノロヘキサンジメタノール(1:
1)の共重合ポリエステル樹脂1.5部、テトラクロル
エタン10部、をボールミル中で6時間分散混合し、厚
さ50μのアルミニウム箔上にワイヤバーにて塗布し、
100℃、30分乾燥して厚さ0.6μの電荷発生層を
形成した。さらにこの上に実施例1と同様のヒドラゾン
化合物2部、バイロン2002部、テトラヒドロフラン
20部よりなる混合黄色溶液をドクターブレードにて塗
布し、80℃で60分乾燥して厚さ約10μの電荷移動
層をもうけた。
この績層感九体の特性は、V、=−4,74V。
三田工業社製DC−15の機械を用い二成分系現儂剤に
てコピーすると原稿に忠実なカブリの無い高解儂度のコ
ピー1儂を得た。
特許出願人 三田工業株式会社 手続補正書(自発) 昭和57年10月25日 特許庁長官  若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和57年特許原第12556号 2、発明の名称 電子写真感光体 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所  大阪市東区玉造1丁目2番28号名称 (61
5)三田工業株式会社 4、 代  理  人  〒105 住所   東京都港区愛宕1丁目6番7号愛宕山弁護士
ビルなし (1)  明細書第16真下から第3行目にr−4,7
4r」とあるのを、r−474VJに補正します。
以上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 式中、R1及びR1の各々は水素原子、低級アルキル基
    、低級アルコキシ基またはノ・ロゲン原子を表わす、 で表わされるジスアゾ顔料を含有する感光層を備えてい
    ることを特徴とする電子写真感光体。 (2)前記感光層は電気絶縁性結着媒質中に前記ジスア
    ゾ顔料を分散させて成る感光層である特許請求の範囲第
    1項記載の感光体、 (3)前記ジスアゾ顔料は結着剤100重量部当り5乃
    至100jK希部の量で存在する特許請求の範囲第2項
    記載の感光体。 (4)前記感光層は電荷輸送物質中に前記ジスアゾ顔料
    を電荷発生顔料として分散させて成る感光層である特許
    請求の範囲第1項記載の感光体。 (5)前記ジスアゾ顔料は感光層全体100重ψ部当り
    1乃至60重量部の量で存在する特許請求の範囲第4項
    記載の感光体。 (6)前記感光層は、導電性基質上に設けられた前記ジ
    スアゾ顔料を含有する電荷発生層と、その上の電荷輸送
    物質の層とから成る特許請求の範囲第1項記載の感光体
    。 (7)電荷発生層が0.1乃至6ミクロンの厚み及び電
    荷輸送層が5乃至60ミクロンの厚みを有する特許請求
    の範囲第6項記載の感光体。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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