JPS58173748A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体に闘し、更に詳しくはビスアゾ
化合物を含有する感光層を有する新規な電子写真感光体
に関する。更に評しくは高感度にしてかつ繰り返し使用
するに遣した高耐久性電子写真感光体に関する。

従来電子写真感光体においては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電体を主成分とする感光層を
有するものが広く用いられていた。

しかし、これらは感度、耐熱性、耐温性あるいは耐剛性
等において必ずしも十分満足し得るものではなく、また
特にセレン及び硫化カドミウム線毒性のために製造上、
取り扱い上にも制約があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は製造が比較的容易であること、製造
コストが低い□”□蔽と、円筒ドラム状、シート状いず
れの形体も可能であること、取り扱いが容易であること
、また一般に七しン感光体が耐熱性に劣り高温条件下で
結晶してしまうのに対し耐熱性に優れていることなど多
くの利点を有し近年多くの注目を集めている。

このような有機光導電性化合物として蝶ポリーＮ−ビニ
ル力ルパゾールポ知られており、これと２．４．７−）
ジニトロ−９−フルオレノン岬のルイス酸とから形成さ
れる電荷移動錯体を主成分とする感光層を有する電子写
真感光体が丁でに実用化されている。しかしこの感光体
は感度及び耐剛性においても必ずしも満足できるもので
はない。

一方、光導電性機能のキャリア発生機能とキャリア輸送
機能とをそれぞれ別個の物質に分担させるよ５にした積
層厘あるいは分散濠の機能分離型電子写真感光体が知ら
れている。このような機能分１厘電子写真感光体蝶各々
の物質の選択範囲が広く帯電特性、感度、残留電位およ
び耐刷性等の電子写真時性において高性能化が比較的達
成しやすく、また任意の特性を有する電子写真感光体を
作成しやすいという利点を持っている。電子写真感光体
の光導電性機能のうちキャリア発生を主として分担する
キャリア発生物質としては、従来より種々のものが提案
されている。たとえば無機物質として無定形セレンから
形成されるキャリア発生層がよく知られているがこれは
高温条件下で結晶化し性能が劣化するという欠点を持っ
ている。

また、光導電性有機染料・顔料のうち特にキャリア発生
能の優れたものをキャリア発生物質として用いることが
種々提案されており、例えば特公昭４８−３０５１３号
公報あるいＦｉ＊関昭５３−９５０８３号公報、特開昭
５４−１２７４２号公報、特−昭５６−１１６０４０号
公報、米Ｉ３Ｉ特許第４，０５２，２１０号明細書記１
等のアゾ化合物ボすでに公知である。

しかしこれらのアゾ化合物＃ｉ暖度、残留電位あるいは
繰り返し使用した場合の安定性等の特性において必ずし
も満足し得るものではなく、また、キャリア輸送物質の
選択範囲も限定されるなど、電子写真プロセスの幅広い
要求を充分に満足させるものは未だ得られていないのが
実状である。

本発明の目的は、熱および光に対して安定で、かつキャ
リア発生能に優れたビスアゾ化合物を含有する電子写真
感光体ｔ−ｍ供する仁とＫある。

本発明の他の目的は、高感度にして残留電位が小さく、
かつ繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない耐久
性のすぐれた電子写真感光体を提供することにある。

本発明者らは、以上の目的な達成すべく鋭意研究の結果
、下記一般式〇〕、好ましくは一般式［Ｉ［＋で示され
るビスアゾ化合物が感光体の有効成分として働き得るこ
とを見い出し、本発明を完成したものである。

八 式中、Ｒ，Ｆｉ、、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基
であり、好ましくは水素原子を表わす。

Ｒｈは、置換・未置換のフェニレン基な表わす。

質換基としては例えば炭素数１〜４の置換・未置換のア
ルキル基、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ基
、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ基、そのエステ
ル基、カルバモイル基、アシル基、ヒドロキシ基、アシ
ルオキシ基、了り−ルオキシ基、スルホ基、スルファモ
イル基、スルホン基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基等が挙げられるが、好ましくは炭素数ｌ〜４の置換・
未置換のアルキル基、炭素数１〜４の置換・未置換のア
ルコキシ基、ハロゲン原子、シア／基である。

Ａは、 １：′：１ であって、Ｙは水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基
、そのエステル基、スルホ基、置換・乗置は水素原子、
炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル基および置換・
未置換のフェニル基、４社水素原子、炭素数１〜４の置
換・未置換のアルキル基、置換・未置換の芳香族炭素環
基（例えば置換・未置換のフェニル基、置換・未置換の
す７チル基、１１未置換のアンスリル基等）、または置
換・未置換の芳香族複素環基（例えば１１未置換のカル
バゾリル基、置換・未置換のジベンゾフリル基等）を表
わす。これらの基の置換基としては、例えば−素数１〜
４のアルキル基、塩素原子・臭素原子等のハロゲン原子
、炭素数１〜４のアルキル基、とドルキシ基、フェノキ
シ基・ナフトキシ基等のアリールオキシ基、アシルオキ
シ基、カルボキシ基、そのエステル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホ基、スルファモイル基、アミ７基、
アレルアミノ基、スルホンアミド基、シアノ基、ニトロ
基等が挙げられる。が、好ましく紘炭素徴１〜４の低級
アルキル基、塩素原子・臭素原子等のハロゲン原子、炭
素数１〜４の低級アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基で
ある。

２は１１未置換の芳香族炭素環また扛置換・未置換の芳
香族複素環を形成するに必要な原子群であって、具体的
には例えば置換・未置換のベンゼン環、置換・未置換の
す７タレン環、置換・未置換のインドール環、１１未置
換のカルバゾリルＷ４峰を形成する原子群を表わす。

これらの票を形成する原子群の置換基としては例えばＲ
４、Ｒ１の置換基として挙げたような一連の置換基が列
挙されるが好ましく紘へ璽ゲン原子、スルホ基、スルフ
ァモイル基である。

Ｒ１Ｆｉ水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミ７基、カルボキシ基、そのエステル基、置
換・未置換のカルバモイル基、シアノ基であり、好まし
くは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、シアノ基で
ある。

Ｒ８は置換・未置換のアリール基であり、好ましくは置
換・未置換のフェニル基で、これらの基の置換基として
は、例えばＲ４，′Ｒ，の置換基として挙げたような一
連の置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子、
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基である。

起は置換・未置換のアルキル基、置換・未置換のアラル
キル基または置換・未置換のアリール基、好ましくは炭
素数１〜４のアルキル基、フェニル基な表わす。

一般式　（ＩＩ） 式！ 式中、馬およびＡ　ＦＬ　、一般式ＣＤと同じ。

８８社、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル基、炭
素数１〜４の１１未置換のアルコキシ、ハロゲン原子、
シアノ基、カルボキシ基、そのエステル基、カルバモイ
ル基、アシル基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、アリ
ールオキシ基、スルホ基、スルファモイル基、スルホン
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基から選ばれる基
であるが、好ましくは脚素数１〜４の置換・未置換のア
ルキル基、巌素数１〜４のアルコキシ基、へロゲン原子
、シア・ノ基である。

すなわち、本発明においては、前記一般式（１）及び一
般式〔旧で示されるビスアゾ化合物を電子写真感光体の
感光層を構成する光導電性物質として用いることＫより
、または本発明のビスアゾ化合物の優れたキャリア発生
能のみを利用し、これをキャリアの発生と輸送とをそれ
ぞれ別個の物質で行な５機能分１ｌＩＩＩＩ電子写真感
光体のキャリア発生物置として用いることにより被膜物
性に優れ、電荷保持力、感度、残留電位等の電子写真特
性に優れ、かつ繰り返し使用した時Ｉｎｎ被鉛劣化少な
い上、熱、光等において裏牢で安定した特性を発揮し得
る電子写真感光体を作成することができる。

前記一般式（１）及び一般式（９）で示される本発明に
有用なビスアゾ化合物として社例え、ば次の構造式を有
するものが挙げられるが、これＫよって本発明のビスア
ゾ化合物が限定されるもので社ない。

例示化合物 （Ｋ−１） （Ｋ−２） （Ｋ−３） （Ｋ−４） （Ｋ−５） （Ｋ−７） （Ｋ−９） （Ｋ−１０） （Ｋ−１３） （Ｋ−１６） （Ｋ−１７） （Ｋ−２０） （Ｋ−２２） （Ｋ−２３） （Ｋ−２４） （Ｋ−２９） （Ｋ−３０） （Ｋ−３１） （Ｋ−３２） （Ｋ−４４） （Ｋ−４５） （Ｋ−４６） 以上のごときビスアゾ化合物は、公知の方法にまり客易
に合成することができる。

合成例（１）（例示化合物（Ｋ−３）の合一）ナフタレ
ン（１，４，５，８）テトラカルボン酸二無水物とｐ−
ニトロアニリンをＮ−メチルピロリドン中、ピリジン存
在下に反応させ得られたナフタレン（１，４，５，８）
テトラカルボン酸−Ｎ、Ｎ’−ジー（ｐ−ニトロフェニ
ル）−ジイミドをスズド塩駅で還元し、ナフタレン（１
，４，５，８）テトラカルボン酸−Ｎ、Ｎ’−ジー（ｐ
−アミノフェニル）ジイミドを得た。

こうもて得たす７タレン（１，４，５，８）テトラカル
ボン殿−Ｎ、　Ｎ’−ジー（ｐ−７ミノフエニル）シイ
１ド４．４８ＩＩ（０，０１モ＊　）を２０−の濃塩酸
と２０−の水の混合液に分散し、１．５２．９　（０，
０２２モル）の亜硝酸ナトＩＪウムを水１１ＪＫ溶かし
た水溶液を、内湯を０℃〜５℃に保ちながら滴下し、同
濃度で１時間攪拌させた。

反応後、少量の残渣を濾別し、濾液に４２％ホウ弗化水
素酸水溶液３０ｍを加え析出した沈澱を濾取し、水洗し
た後充分乾燥した。得られたテトラゾ；ラム塩をＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド５０１１１／に溶解し、次の反
応Ｋｇ用するテトラゾ二閃ム塩とした。

次に２−ヒト胃キシ−３−す、７　）工酸アニリド（ナ
フトール−Ａ　８　）　５．２７１１　（０，０２モル
）とトリエタノールアミン５．４Ｉを４００−のＮ、Ｎ
−ジエチルホルムアミドＫ１１ｌｌ解し、内ｆｌｉヲｄ
）〜１ｏ″ＣＫ１１Ｉちつつ上記により調整したテトラ
ゾニウム塩溶液を滴下し、同湿度で２時間攪拌し、更に
室温下２時間攪拌反応させた。

その後析出した沈澱を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド次にアセトンで洗浄し乾燥することくより目的の
ビスアゾ化合物６．２９を得た。

融点３００℃以上 赤外吸収スペクトルでν＝　１６９０　ａｍ−”にイミ
ド吸収、およびＰＤ−マススペクトルに１／・−８６９
ノ分子イオン＋１のピークが翼われたことから目的の物
質が合成されたことを確認した。

合成例（２）（例示化合物（Ｋ　−７）の合成）。

２−ヒドロキシ−３−ナフトエｌｌ−３’−ニトロアニ
リド（すｙ　ト−ｖ　Ａ８−ＢＳ）　６．１６．９　（
０，０２％ル）を７００−〇Ｎ、Ｎ−ジメチルアミドに
溶解し、酢酸ナトリウム２０Ｉ！を添加し、内温を１５
１〜１０℃に保ちながら、合成例（１）で調整したテト
ラゾニウム塩（０，０１モル）のＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド溶液５０−を除々に加えた。更に同温度で２時
間攪拌し、更に室温下２時間攪拌反応させた。反応壁析
出した沈澱を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
次に水更にアセトンで洗浄し乾燥することにより、目的
のビスアゾ化合＠６．８ｉを得た。

触点３００℃以上 赤外吸収スペクトルで、ν＝　１６９０　ｔｘ−’にイ
ミド吸収、およびＦＤ−マススペクトルｌｃｗｒ／・〜
９５９に分子イオン＋１のピークが現われたことから、
目的の螢質が合成されたことを確認した。

合成例（３）（例示化合物（Ｋ−９）の合成）ナフタレ
ン（１，４，５，８）テトラカルボン層二無水１１ｊト
２−クロル−４−ニドルアニリンをＮ−メチルピロリド
ン中、ピリジン存在下に反応させて得られたナフタレン
（１，４，５，８）テトラカルボンーーＮ、Ｎ’−ジー
（２−り０ルー４−二トリフェニル）ジイミドをスズと
塩酸で還元してナフタレン（１４５８）テトラカルボン
酸−Ｎ、Ｎ’−ジー（２−クロＡ／−４−アミノフェニ
ル）シイ建ｉを得た。

このようＫして得られたナフタレン（１，４，５，８）
テトラカルボン酸−Ｎ、Ｎ’−ジー（２−クロル−４−
アミノフェニル）ジイミド４．４６９　（０，０１モル
）を１５ｍの塩酸と１５１ＡＩの水の混合液に分散し１
．５２９（０，０２２モル）のＴｉ硝蒙ソーダを水５−
に溶がした水溶液を、内温を０〜５℃に保ちながら滴下
し、更ＫｆＨＪ温度で１時間攪拌反応させた。

反応後、少量の残渣を濾別し、濾ｆ［に４２％ホウ弗化
水素家水、溶液３０−を加え、析出した沈澱を濾取し、
水洗した後充分乾燥した。得られたテトラゾニウム塩を
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５０１１７に溶解し次の
反応に使用するテトラゾニウム塩溶液とした− 次Ｋ　２　　Ｗ　）’　ロキシ３　　＋　７　）　工１
１１１　２Ｚ　４’−シメチ７ｓｚ７＝リド（ナフトー
ルＡＳ−ＭＸ）　５．８３．ｊｉｌ（０，０２モル）、
トリエタノールアミン５．４ｇを４００ｄのＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミドに溶解し、内湯を６）〜１１）’Ｃ
Ｋ保ちながら上記により調整したテトラゾニウム塩水溶
液を滴下し、同温度で２時間攪拌し、更Ｋ１１ｌ下２時
間攪拌反応させた。

その後析出した沈澱を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、次にアセトンで洗浄し乾燥することにより、目
的のビスアゾ化合物６．３Ｉｉを得瓢融点３００℃以上 赤外吸収スペクトルで、　ｙ　＝　１６９０　ａｍ−’
にイミド吸収’ｊｄよびＦＤ−マススペクトルに鳳／・
冨１０５１の分子イオン＋１のピークが現われたことか
ら目的の物質が合成されたことを確認した。

本発明のビスアゾ化合物性、優れた光導電性を有し、こ
れを用いて電子写真感光体を■遼する場合、導電性支持
体上に本発明のビスアゾ化合物な結着剤中に分散した感
光層を設けることＫより製造することができる。また他
の方法として、本発明のビスアゾ化合物の持つ光導電性
のうち特に優れたキャリア発生能を利用するキャリア発
生物質として用い、これと組み合わせて有効に作用し得
るキャリア輸送物質と共に用いることｋより、種層蓋あ
るい社分散型のいわゆる機能分離■電子写真感光体とす
ることも可能である。

電子写真５Ｊｊｔ体の機械的構成は種々の形ｍ＊知られ
ているが、本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの
形跡をもとり得る。遥常鉱第１図〜第６ｍの形態である
。ＩＩＩｍおよび第３図では導電性支持体ｌ上に前述の
ビスアゾ化合物を主成分とするキャリア発生層２と、キ
ャリア輸送物質を生成分として含有するキャリア輸送３
との積層体より成る感光層４を設ける。１ｇ２図および
１１４図に示すようＫこの感光層４は導電性支持体上に
設けた中間層５を介して設けてもよい。

このように感光層４を二層構成としたときに最も優れた
電子写真特性を有する電子写真感光体が得られる。また
本発明においては、第５図および第６図に示すように、
前記キャリア発生物質７をキャリア輸送物質を主成分と
する層６中に分散せしめて成る感光層４を導電性支持体
ｌ上に直接あるいは中間層５を介して設けてもよい。

本発明のビスアゾ化合物をキャリア発生物質として用い
た場合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送物
質としてはトリニド四フルオレノンあるいはテトラニト
ロフルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子受容性物
質のほかボＩＪＮ−ビニルカルバゾールに代表されるよ
うな複素環化金物を側鎖に有する重合体あるいはトリア
ゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール
誘導体、ピラゾリンＳ＊体、ボリアリールアルカン誘導
体、フェニレンジアミンＳ＊体、ヒドラゾン誘導体、ア
ミノ置換カルフン−導体、トリアリールアミン誘導体、
カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体等の正孔を輸送
しやすい電子供与性物質が挙げられるが、本発ＩｊＩＫ
用いられるキャリア輸送物質はこれらＫｌ！定されるも
のではない。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は、導
電性支持体１もしくはキャリア輸送層３上に直接あるい
祉必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層などの中間層
を介して次の方法によって形成することができる。

Ｍ　−（１）　　ビスアゾ化合物を適当な溶媒に溶解し
た溶液を、あるいは必Ｗ！に応じて結着剤を加え混合溶
解した溶液を塗布する方法。

Ｍ　−（２）　　ビスアゾ化合物をボールミル、ホモ建
キサー等によって分散媒中で微細粒子とし、必要に応じ
て結着剤を加え混合分散した分散液な塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散剤
としては、例えばｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、
エチレンジ７ミン、イソプロパツールアミン、トリエタ
ノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、り００
ホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒト
四フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソ
プロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスル
ホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層Ｋｌａｌａ剤を
用（・る場合は任意のものを用いることができるが、疎
水性でかつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性
高分子重合体を用いるのが好ましい。

このような高分子重合体としては、例えば次のものを挙
げることができるが、もちろんこれらに限定されるもの
ではない。

Ｐ　−（１）　　ポリカーボネート Ｐ　−（２）　　ポリエステル Ｐ　−（３）　　メタクリル樹脂 Ｐ　−（４）　　アクリル樹脂 Ｐ　−（５）　　ポリ塩化ビニル Ｐ　−（６）　　ポリ塩化ビニリデン Ｐ　−（７）　　ポリスチレン Ｐ　−（８）　　ポリビニルアセテートＰ　−（９）　
　スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ−α０）塩化ビニリ
デン−アクリルニトリル共重合体 Ｐ　−Ｑｌ）　　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ｐ　
−ａ’ａ　　塩化ビニル−酢酸ビニル−無水！レイン酸
共重合体 Ｐ　−９３）　　シリコン樹脂 Ｐ　−９４）　　シリコン−アルキッド樹脂Ｐ　−０５
）　　フェノールーホルムアルデ、：１．ヒト書脂Ｐ−
００スチレン−アルキッド樹脂 ｐ　−０７）　　ポリーＮ−ビニルカルノ（ゾールこれ
らの結着剤は、単独であるいＦｌ、２種以上の混合物と
して用いることができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは０
．０１μｍ〜２０μ篤であることが好ましいが、更に好
ましくは０．０５μｍ〜５μｍである。またキャリア発
生層あるいはＩＩｙｔｊ１Ｍ分散系の場合、ビスアゾ化
合物の粒径は５μｍ以下であることが好ましく、更に好
ましくＦｉ１μ票以下である。

本発明の電子写真感光体の構成に用いられる導電性支持
体１としてはアルミニウム板、ステンレス板などの金属
板のはか紙あるい扛プラスチックフィルムなどの支持体
上にアルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラ
ミネートもしくは蒸着によって設けたもの、あるいは導
電性ポリマー、酸化インジウム、酸化スズなどの導電性
化合物の層を同じく紙あるいはプラスチックフィルムな
どの支持体上に塗布もしく祉蒸着によって設けたものが
用いられる。

接着層あるいはバリヤ一層などの中間層５としては、前
記感光層の結着剤として用いられる高分子重合体のはか
酸化アル＜ニウムなどが用いられ本発明の電子写真感光
体に用いられる導電性支持体としては、金属板または導
電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合物もしく
はアルミニウム、パラジウム、金等の金属薄層を誼布、
蒸着あるいはラミネートして導電性化を達成した紙、プ
ラスチックフィルム岬ホ挙げられる。接着層あるいはバ
リヤーなどの中間層として蝶、前記結着剤として用いら
れる高分子重合体のはかゼラチン、カゼイン、でんぷん
、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルリースなどの有機高分子物質または酸化ア
ルミニウムなどが用いられる。

本発明の電子写真感光体は、以上のような構成であって
、後述する実施例からも明らかなように帯電特性、感度
特性、画像形成特性Ｋｌｌれており、特に繰り返し使用
したとき疲労劣化が少なく耐久性が優れたものである。

以下、本発明の実施例を具体的Ｋｌｌ！明するが、これ
により本発明の実線態様が限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルのフィルム上にアルミニウム箔をラミネー
トしてなる導電性支持体上ＫｊｊＩ化ビニルビニル−酢
酸ビニルマレイン醗共重合体「エスレツクＭＰ−１０Ｊ
（種水化学社製）より成る厚さ０．０５μ肩の中間層を
設け、その上に例示化合物Ｋ　−（１）　２重量部を１
．２−ジク田ルエタン１４０重量Ｓ＜分散混合した液を
乾燥後の膜厚が０．５μｍＫなるようＫして塗布し、キ
ャリア発生層を形成した。

次いで、１−７ヱニルー３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ピラゾ
リン６重量部とポリエステル［バイロン２００Ｊ（東洋
紡績社製）１０重量部とを、ｌ。

２−ジクロ四エタン９０重量部中に溶解し、この溶液を
乾燥後の膜厚ボ１０μｍｌＫなるようＫＪｌ＆布してキ
ャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成
した。

この電子写真感光体について、静電複写紙試験装置「Ｂ
Ｐ−４２８型Ｊ（川口電気製作新製）を用いてダイナミ
ック方式で電子写真特性を測定した。

前記感光体の感光層表面を帯電圧−６，０ＫＶで５秒間
帯電せしめた時の表面電位ＭＡ　、次いでタングステン
ランプの光を感光体表面における照度が３５　ｌｕｘに
なるよ５ＫＬ、て照射し、表面電位ＭＡを半分に減衰さ
せるのに要する露光量（半減露光量）Ｋ　）７２　（ｌ
ｎｘｍ！ｅｏ　）、並びに３０ｊｕｘ＊ｓｓｏ　の露光
量で露光した後の表面電位（残留電位）　ＶＲをそれぞ
れ求めた。

また同様の測定を１００回繰り返して行なった。

結果は第１表に示す通りである。

第１表 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化金物を用いた他
は実施例１と同様にして比較用感光体を作成した。

この比較用電子写真感光体について実施例１と同様にし
て測定を行なったところ、第２表に示すような結果を得
た。

以上の結果から明らかなよ５に、本発明の電子写真感光
体は、比較用電子写真感光体に比べ感度、残留電位およ
び繰り返しの安定性において極めて優れたものである。

実施例２ キャリア発生物質として例示化合物に−（２）を用いた
ほかは実施例１と同様和して、本発明の電子写真感光体
を作成したつ この電子写真感光体について実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第３表に示す結果を得た。

第３表 実施例３ ポリエステルフィルムにアルミニウムを蒸着した上に実
−例１で用いた中間層を設け、更にその上に例示化合物
Ｋ　−（５）　２重量部を１．２−ジクロロエタン１４
０重量部に分散混合した液を乾燥後の膜厚７１；　０．
５　ｆｉｌＲＫなるようＫｍ布しキャリア発生層を形成
した。

次いで、ｐ　　（Ｎ＋　Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズア
ルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン６重量部と、
ポリカーボネート［パンライトＬ　−ｘｚｓＯＪ（＊人
化成社製）１０重量部とを、ｌ、２−ジクロロエタン９
０重量部に溶解した液を乾燥後の膜厚ｂｈ１２μＩＩＬ
Ｋなるように塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明
の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、実施例１と同様にして測
定を行なったところ、ＶＡ　＝−１０１０７゜Ｂ’４２
　ｚ　Ｌ　９　ｊｕｘ・ｓｅｏ　１ＶＲ＝　ＯＴであっ
た。

比較例２ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物を用いた他
社実施例３と同様にして、比較用電子写真感光体を作成
した。

この比較用電子写真感光体について実施例１と同様の測
定を行なったところ、ＶＡ＝　１０２０ｖ、　Ｅ擁＝　
７．５１ｕｘ・ｓｅｏ、　ＶＨｅ＝　−８０’７　テＴ
ｏ　ツ？、：。

以上の結果から明らかなように本発明の電子写真感光体
は、比較用電子写真感光体に比べその初期特性において
著しく優れたものである。

実施例４ 実施例３による本発明の電子写真感光体と比較例２によ
る比較用電子写真感光体の各膚を電子写真複写機［Ｕ　
−Ｂｌｘ　２０００ＲＪ　（小西六写真工業社製）Ｋ装
置して、帯電・露光・′クリーニングの操作を２０００
回繰り返して耐久試験を行なった後、直ちに再び実施例
ＩＫおけると同様の測定を行なった。結果は第４表に示
す遺りである。

第４表 この結果から明らかなように比較例２の電子写真感光体
の特性の劣化が着しく大きいのに比べ、実施例３０本発
明の電子写真感光体社２０００回の帯電・露光の纏り返
しにおいてもその特性が初期とほとんど変わらず安定し
ていることがわかる。

実施例５ 実施例１で用いた導電性支持体上に例示化合物Ｋ　−（
６）　２重量部と、ポリカーボネート［パンライ）　Ｌ
−１２５０Ｊ　（重大化成社製）２重量部を１゜２−ジ
クロ四エタン１４０重量部に分散混合した液□を乾燥後
の膜厚が１趨になるよ５に塗布してキャリア発生層を形
成した。

次いで３−（ｐ−メトキシスチリル）−９−（ｐ−メト
キシ７エエル）カルバゾールａ重量ｓとメタクリル樹脂
「アクリベット」（三菱レイ１２社１ｉ　）　１０重量
部とを１．２−ジクロロエタン９０重量部に溶解した液
を、乾燥費の膜厚ボ１０趨になるように塗布してキャリ
ア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した
。

この電子写真感光体について実施例１と同様に測定した
Ｅころ２％　＝　３．　Ｏｊｕｘ＊ｓｓａ、ＶＢ＝９７
であった。

実施例６ 実施例１で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ｋ　−（３）の２襲エチレンジアミン溶液を乾
燥後の膜厚が０．３μ攪になるように塗布し、キャリア
発生層を形成した。

さらＫその上Ｋｐ−（Ｎｏ　Ｎ−ジエチルア建））ベン
ズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン６重量部
とポリカーボネート［ニーピロンＳ−１０００Ｊ　（三
菱ガス化学社製）１０重量部とを１．　２−ジクロロエ
タン９０重量部に溶解し、乾燥後の膜厚力１４μｍＫな
るよ５に＆布してキャリア輸送層を形成し、゛本発明の
電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体につい【実権例１と同様にして測定
したところ、ＥＱ　＝　２．２　ｊｕｘ・ｍ鶴、ＶＲ＝
　ＱＶであった。

また、この電子写真感光体を電子写真複写機ｒ　Ｕ　−
ＢＯＸ　２０００ＲＪ　（小西六写真工桑社製）Ｋ装置
し、　＊儂の複写を行なったところ、原１１ＫＪ！実で
コントラストか高く階調性の優れた鮮明な複写画像を得
た。これは連続１００００回繰り返しても初期と同様の
複写画像が得られた。

比較例３ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物を用いた他
は実施例６と同様にして比較用電子写真感光体を作成し
た。

この比較用電子写真感光体に’）いて実権例６と同様に
してＩＩ曽の複写を行なったところ、初期のｖＲｇＩは
良好であったが、繰り返し複写を行なうに従い次第にカ
ブリが増加し、ｔｏｏｏ　ｔｉｌの繰り返しで、も社や
カプリの大きい、コントラストの低い不鮮明な画像しか
得られなかった・ 実施例７ ポリエステルフィルムにアルミニウムを蒸着した上に塊
化ビニルー酢酸、ビニル−無水マレイン酸共重合体［エ
スレツクＭＰ−１０Ｊ（積水化学社Ｉｔ）から成る厚さ
０．０５ｓｘの中間層を設け、その上に例示化合物に−
（７）３重量部と１，１−ビス（４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−１−フェ
ニルメタン６重量部とポリカーボネート「パンライ）　
Ｌ　−１２５０Ｊ　（重大化成社製）１０重量部とを１
，２−ジクロロエタン１００重量部中に加え、ボールミ
ルでよく分散混合した液を乾燥後の膜厚が１０μｍ１ｌ
ＬＫなるよ５ＫＩｉ布して、本発明の電子写真感光体を
作成した。

この電子写真感光体について静電複写紙試験装置「８Ｐ
−４２８１［Ｊ　（川口電機製作新製）を用い、ダイナ
ミック方式で電子写真特性を測定した。

感光層表面を＋６ＫＶで５秒間帯電し、次いでタングス
テンランプの光を感光層ｌｌ！面における照度が３５ノ
匣・Ｋなるようにして半減露光量ＣＨＩ／２）を求めた
ところ、ＩＣ’Ａ　−３，Ｏｊｕｘ−ｓｅｏであり、さ
らに３０１ｕｙｃ紳ｏの露光量を与えたときの表面電位
（残留電位）はＶＨ＝＝　＋　３７であった。

比較例４　　　　　　　　　。

キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物を用いた他
は、実施例７と同様にして比較用電子写真感光体を作成
した。

この比較用電子写真感光体について、実施例７と同＊Ｋ
ｔ、て測定したところ、Ｒ’／２　＝　１２．４ｊｕｘ
・ｓｓａ。

ＶＲ−８４Ｖであり、実施例７００本発明電子写真感光
体に比べ、感度、残留電位とも著しく劣ったものであっ
た。

実施例８ 実施例１で用いた中間層を設けた導電性支持体上に例示
化合物に−４２，２重量部と、１．２−ジクロロエタン
１００重量部とをよく分散混合し、乾燥後の膜厚Ｓ　０
．３　＃ｌＬＫなるように塗布してキャリア発生層を形
成した。

次いでその上に、キャリア輸送物質とし【下記ヒドラゾ
ン誘導体６重量部と、ポリエステル「バイロン２００Ｊ
（東洋紡績社ｌ１ｌ）１０　重量部に溶解乾燥後の膜厚
が１２μｍＫなるように塗布してキャリア輸送層を形成
し、本発明の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、実施例１と同様に測定し
たところ第５表の結果であった。

比較例５ キャリア発生物質として、下記ビスアゾ化合物を用いた
はかは、実施例８と同様にして比較用電子写真感光体を
作成した。

この比較用電子写真感光体忙ついて、実施例１と同様に
して測定を行なったところ、第６表に示すような結果を
得た。

以上の結果から明らかなように１本発明の電子写真感光
体は比較用電子写真感光体に比べ感度、残留電位および
繰り返しの安定性において優れたものである。

実施例９ 実施例１で用いた中間層を設けた導電性支持体上に例示
化合物に−１５，２重量部と、１，２−ジクロロエタン
１００重量部とをよく分散混合し、乾燥後の膜厚が０．
３μｍＩｔＫなるように塗布してキャリア発生層を作成
した。、 次いでその上にキャリア輸送物質として３−（ｐ−メト
キシスチリル）−９−（ｐ−メトキシフェニル）カルバ
ゾール６重量部とポリカーボネート「パンライ）　Ｌ　
−１２５０Ｊ　（重大化成社製）１０重量とを、１，２
−ジクロロエタン９０重量部罠溶屡した液を乾燥後の膜
厚がｌＯ趨になるように塗布してキャリア輸送層を形成
し、本発明の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、実施例１とｐｉＪｍＫ測
定したところ’Ｅ擁＝２．４　ｊｕｘａｓｓｏ、　ＶＨ
ｍ　ＯＶであった。

実施例１６〜１２ キャリア発生物質として例示化合物（Ｋ−８）、（・Ｋ
−１２）、（Ｋ−２２）を用いたはかは実施例９と同様
にして、本発明の電子写真感光体を作成し、同様の測定
を行なったところ第７表に示すような第７表 以上の結果から明らかなように１本発明の電子写真感光
体は感度、残留電位等の電子写真特性において著しく優
れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の機
械的構成例について示す断面図である。 ｌ・・・導電性支持体、２・・・キャリア発生層、３・
・・キャリア輸送層、４・・・感光層、５・・・中間層
、６・・・キャリア輸送物質を含有する層、７・・・キ
ャリア発生物質。 代理人　　桑　原　義　美 躬１図 翳６図 ％２図 躬本図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　導電性支持体上に下記一般式ＣＤで示される
   ビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴と
   する電子写真感光体 一般式　〔！〕 揚 〔式中、へは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基を表
   わし、Ｒｈは、１１未置換のフェニレン基な表わし、Ａ
   Ｆｉ、 すＨ であって、Ｙ：水素原子、シトロキシ基、カルボキシ基
   、そのエステル基、スルホ基、置換・未置換のカルバモ
   イル基または置換・未置換のスルファモイル基、２：置
   換・未置換の号香族炭素票または１１未置換の芳香族傭
   紫環を構成するに必要な原子群、Ｒ８：水素原子、１１
   未置換のアルキル基、置換・未置換のアミノ基、カルボ
   キシ基、そのエステル基、置換未縦換のカルバモイル基
   、シアノ基、鳥：置換・未置換のアリール基、Ｒ３：置
   換・未置換のアルキル基、置換・未置換のアラルキル基
   または置換・未置換の了り−ル基な表わす。〕
2. （２）　　前記感光層がキャリア発生物質とキャリア輸
   送曽質を含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［
   １］で表わされるビスアゾ化合物である特許請求の範囲
   第−項記載の電子写真感光体。