JPH0561224A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 電荷発送物質として次の一般式（１） ＺとＺ′はＳ，Ｏ等。Ｃｐはカップラー残基］で表わさ
れるビスアゾ化合物を含有せしめた電子写真感光体。 【効果】 高感度、高耐久性の電子写真感光体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電荷発生物質として特
定のビスアゾ化合物を含む高感度、高耐久性の電子写真
感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式を用いた複写機、プ
リンターの発展は目覚ましく、用途に応じて様々な形
態、種類、機能の機種が開発され、それに対応してそれ
らに用いられる感光体も多種多様のものが開発されつつ
ある。従来、電子写真感光体としては、その感度、耐久
性の面から無機化合物が主として用いられてきた。例え
ば、酸化亜鉛、硫化カドミウム、セレン等を挙げること
ができる。しかしながら、これらは有害物質を使用して
いる場合が多く、その廃棄が問題となり、公害をもたら
す原因となる。又、感度が良好なセレンを用いる場合、
蒸着法等により導電性基体上に薄膜を形成する必要があ
り、生産性が劣り、コストアップの原因となる。

【０００３】近年、無公害性の無機物感光体としてアモ
ルファスシリコンが注目され、その研究開発が進められ
ている。しかしながら、これらも感度については優れて
いるが、薄膜形成時において、主にプラズマＣＶＤ法を
用いるため、その生産性は極めて劣っており、感光体コ
スト、ランニングコストとも大きなものとなっている。

【０００４】一方、有機感光体は、焼却が可能であり、
無公害の利点を有し、更に多くのものは塗工により薄膜
形成が可能で大量生産が容易である。それ故にコストが
大幅に低減でき、又、用途に応じて様々な形状に加工す
ることができるという長所を有している。しかしなが
ら、有機感光体においては、その感度、耐久性に問題が
残されており、高感度、高耐久性の有機感光体の出現か
強く望まれている。有機感光体の感度向上の手段として
様々な方法が提案されているが、現在では電荷発生層と
電荷輸送層とに機能が分離した主に二層構造の機能分離
型感光体が主流となっている。例えば、露光により電荷
発生層で発生した電荷は、電荷輸送層に注入され、電荷
輸送層中を通って表面に輸送され、表面電荷を中和する
ことにより感光体表面に静電潜像が形成される。機能分
離型は単層型に比して発生した電荷が捕獲される可能性
が小さくなり、各層がそれぞれの機能を阻害されること
なく、効率よく電荷が感光体表面に輸送され得る（アメ
リカ特許第２８０３５４１号）。

【０００５】電荷発生層に用いられる有機電荷発生物質
としては、照射される光のエネルギーを吸収し、効率よ
く電荷を発生する化合物が選択使用されており、これに
は例えば、アゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公
報）、無金属フタロシアニン顔料（特開昭６０−１９１
４６号公報）、金属フタロシアニン顔料（特開昭５７−
１４６２５５号公報）、スクエアリウム塩（特開昭６３
−１１３４６２号公報）等を挙げることができる。

【０００６】電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質とし
ては電荷発生層からの電荷の注入効率が大きく、更に電
荷輸送層内での電荷の移動度が大である化合物を選定す
る必要がある。そのためには、イオン化ポテンシャルが
小さい化合物、カチオンラジカルが発生し易い化合物が
選ばれ、例えば、トリアリールアミン誘導体（特開昭５
８−１２３５４２号公報）、ヒドラゾン誘導体（特開昭
５７−１０１８４４号公報）、オキサジアゾール誘導体
（特公昭３４−５４６６号公報）、ピラゾリン誘導体
（特公昭５２−４１８８号公報）、スチルベン誘導体
（特開昭５８−１９８０４３号公報）、トリフェニルメ
タン誘導体（特公昭４５−５５５号公報）、１，３−ブ
タジエン誘導体（特開昭６２−２８７２５７号公報）等
が提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
有機電荷発生物質と電荷輸送物質を組み合わせた有機感
光体は、感度、耐久性の面で、まだまだ無機感光体より
は劣るものであり、感度、耐久性の優れた有機感光体の
開発が望まれていた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記実状
に鑑み、鋭意研究を行なった結果、特定のビスアゾ化合
物を電荷発生物質として用いた電子写真感光体が感度、
耐久性ともに優れていることを見出し本発明を完成し
た。

【０００９】すなわち本発明は、導電性支持体上に、電
荷発生物質と電荷輸送物質を含有する感光層を設けてな
る電子写真感光体において電荷発生物質として次の一般
式（１）

【００１０】

【化３】

【００１１】で表わされるビスアゾ化合物の一種又は二
種以上を含有せしめたことを特徴とする電子写真感光体
を提供するものである。本発明の電子写真感光体に用い
る電荷発生物質としてのビスアゾ化合物（１）は、前記
式（１）で表わされるものであるが、ここでＺ又はＺ′
中、Ｒで示されるアルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げ
られ、アラルキル基としてはベンジル基等が、アリール
基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。ま
た、これらの置換基としては特に制限はなく、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アリ
ール基等が例示される。具体的には次のものが例示され
る。

【００１２】

【化４】

【００１３】

【表１】

【００１４】

【表２】

【００１５】一方、式（１）中、Ｃ_p で示されるカップ
ラー残基としては、例えば次の（ａ）〜（ｆ）で示され
る基が挙げられる。

【００１６】

【化５】

【００１７】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及
びＲ⁷ は、置換基を有していてもよいアルキル、アリー
ル又はアラルキル基を示し、Ｒ⁴ は水素原子、カルボキ
シル基若しくはそのエステル基、又は置換基を有してい
てもよいアルキル、カルバモイル若しくはアミノ基を示
し、Ｚ¹ 及びＺ² は置換基を有していてもよい芳香族炭
化水素の二価の基又は置換基を有していてもよい複素環
の二価の基を示す）

【００１８】これらカップラー残基の具体例としては次
に示すものが挙げられる。 （ａ）のカップラー残基

【００１９】

【表３】

【００２０】（ｂ）のカップラー残基

【表４】

【００２１】

【表５】

【００２２】

【表６】

【００２３】

【表７】

【００２４】

【表８】

【００２５】

【表９】

【００２６】（ｃ）のカップラー残基

【表１０】

【００２７】

【表１１】

【００２８】

【表１２】

【００２９】（ｄ）のカップラー残基

【表１３】

【００３０】

【表１４】

【００３１】

【表１５】

【００３２】

【表１６】

【００３３】（ｅ）のカップラー残基

【表１７】

【００３４】

【表１８】

【００３５】（ｆ）のカップラー残基

【化６】

【００３６】

【化７】

【００３７】

【化８】

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】ビスアゾ化合物（１）は、公知のビスアゾ
化合物の合成法に準じて合成することができ（特公昭６
０−４５６６４号公報）、特に限定されるものではな
い。例えば、対応するジニトロ化合物を製造し、これを
還元してニトロ基をアミノ基に変換し、次にテトラゾニ
ウム化し、最後に、所定のカップラーでカップリングせ
しめれば、目的のビスアゾ化合物（１）が得られる。

【００４９】ビスアゾ化合物（１）は、合成後、必要に
応じて精製、粒径コントロールをすることができる。精
製方法としては、再結晶法、溶剤洗浄法、ソックスレー
抽出法等が用いられる。また、粒径コントロールは、合
成段階での結晶析出時、又は合成後乾式ミリング等によ
り任意の粒径とすることにより行なう。

【００５０】本発明の電子写真感光体は、導電支持体上
に、上記の電荷発生物質と電荷輸送物質を含む層を形成
せしめたものであるが、この２つの物質は、混合して一
つの感光層としてもよいし、電荷発生層と電荷輸送層に
分けて積層してもよい。一般的には、導電性支持体上
に、電荷発生層を設け、その上に電荷輸送層を設けたも
のが用いられる。

【００５１】本発明に用いられる導電性支持体の基材と
しては、アルミニウム、ニッケル等の金属、金属蒸着高
分子フィルム、金属ラミネート高分子フィルム等が挙げ
られ、ドラム状、シート状、又はベルト状等いずれの形
態でも用いることができる。

【００５２】本発明の電子写真感光体の製造法の一例を
挙げれば、まずこの導電性支持体上に電荷発生層を設け
る。電荷発生層は、一般式（１）で示されるビスアゾ化
合物、結合剤、及び必要に応じて用いる添加剤より成
り、主に塗工法により作製される。本発明では、電荷発
生物質として一般式（１）で示されるビスアゾ化合物が
用いられるが、他の公知の電荷発生物質も同時に混合し
て用いることができる。公知の電荷発生物質としては、
例えばペリレン顔料、多環キノン顔料、無金属フタロシ
アニン、金属フタロシアニン、ビスアゾ顔料、トリスア
ゾ顔料、チアピリリウム塩、スクエアリウム塩、アズレ
ニウム顔料等を挙げることができる。一般式（１）で示
されるビスアゾ化合物の使用量は、電荷発生層全体の１
０重量％乃至９０重量％であり、好ましくは２０重量％
乃至８０重量％である。これよりも少ないと、感光体の
感度は急激に低下し、またこれよりも多いと電荷発生層
の膜質が悪くなる。結合剤としては特に限定されること
はなく、例えば、ポリカーボネート、ポリアリレート、
ポリエステル、ポリアミド等の縮合系重合体；ポリアク
リレート、ポリメタクリレート、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリアク
リロアミド、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、
ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、スチレン
−無水マレイン酸共重合体等の付加重合体；ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、シリコン樹脂、フェノキシ
樹脂等が好適に用いられ、これらは１種、又は２種以上
のものを混合して用いることができる。必要に応じて用
いられる添加剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、分散剤、粘着剤、増感剤等を挙げることができ
る。電荷発生層用塗料は、溶剤に上記化合物を分散、溶
解せしめ調製すればよく、塗工法により塗工される。塗
工法としては特に限定されることはなく例えば、ディッ
プコーター、バーコーター、カレンダーコーター、グラ
ビアコーター、スピンコーター等をいずれも使用するこ
とができる。電荷発生層の膜厚は０．１μｍ乃至５．０
μｍであり、好ましくは０．１μｍ乃至２．０μｍであ
る。

【００５３】この電荷発生層の上部に電荷輸送層を薄膜
状に設ける。電荷輸送層は、電荷輸送物質、結合剤、及
び必要に応じて用いられる添加剤によりなる。用いられ
る電荷輸送物質としては、電荷輸送物質として公知のも
のなら特に限定されることはなく、例えばヒドラゾン化
合物、スチルベン化合物、ブタジエン化合物、トリアリ
ールアミン化合物、ビストリアリールアミン化合物、カ
ルバゾール化合物、ポリビニルカルバゾール化合物、オ
キサジアゾール化合物、ピラゾリン化合物、トリフェニ
ルメタン化合物等を挙げることができ、これらは１種も
しくは２種以上のものを混合して用いることができる。
電荷輸送物質の使用量は電荷輸送層全体の１０重量％乃
至９０重量％であり、好ましくは２０重量％乃至８０重
量％である。これよりも少ないと、感光体の感度は急激
に低下し、またこれよりも多いと電荷輸送層の膜質が悪
くなる。結合剤としては特に限定されることはなく、例
えば、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステ
ル、ポリアミド等の縮合系重合体；ポリアクリレート、
ポリメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアル
コール、ポリアクリロニトリル、ポリアクリロアミド、
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリル共重合体、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体等の付加重合体；ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、シリコン樹脂、フェノキシ樹脂等が好
適に用いられ、これらは１種、又は２種以上のものを混
合して用いることができる。

【００５４】必要に応じて用いられる添加剤としては、
例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、分散剤、粘着剤、潤
滑剤、可塑剤等を挙げることができる。電荷輸送層用塗
料の調製法は、溶剤に上記化合物を溶解せしめ調製すれ
ばよく、塗工法により塗工される。塗工法としては特に
限定されることはなく例えば、ディップコーター、バー
コーター、カレンダーコーター、グラビアコーター、ス
ピンコーター等をいずれも使用することができる。電荷
輸送層の膜厚は１０μｍ乃至５０μｍであり、好ましく
は１０μｍ乃至３０μｍである。以上の如くにして本発
明における一般式（１）で示されるビスアゾ化合物を感
光層に含む電子写真感光体を作製することができるが、
本発明においては一般式（１）で示されるビスアゾ化合
物及び電荷輸送物質を同一層に含む単層型とすることも
できる。この場合には導電性支持体の上に一般式（１）
で示されるビスアゾ化合物、電荷輸送物質、結合剤、及
び必要に応じて用いられる添加剤とからなる感光層を設
ければよい。電荷輸送物質、結合剤、必要に応じて用い
られる添加剤は上記と同様のものを用いることができ
る。

【００５５】また、本発明においては、導電性支持体と
感光層の間に接着層、バリアー層、等の目的で中間層を
設けてもよい。こうして得られた電子写真感光体の使用
に際しては、まず感光体表面をコロナ帯電器等により負
に帯電せしめる。帯電後、可視光を露光することにより
電荷発生層内で電荷が発生し、正電荷が電荷輸送層内に
注入され、これが電荷輸送層中を通って表面にまで輸送
され、表面の負電荷が中和される。一方露光されなかっ
た部分には負電荷が残ることとなる。正規現象の場合、
正帯電トナーが用いられ、負電荷が残った部分にトナー
か付着し現像されることになる。反転現象の場合は、負
帯電トナーが用いられ、電荷が中和された部分にトナー
が付着し、現像されることになる。本発明における電子
写真感光体は、いずれの現像方法においても使用可能で
あり、高画質を与えることができる。また、本発明にお
いては、導電性支持体上にまず電荷輸送層を設け、その
上に電荷発生層を設けて電子写真感光体を作製すること
もできる。この場合には、まず感光体表面を正に帯電せ
しめ、露光後、発生した負電荷が感光体表面電荷を中和
し、正電荷は電荷輸送層を通って導電性支持体に輸送さ
れることになる。

【００５６】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、優れた感
度、耐久性を有し、特に光源が近赤外から可視光である
プリンター、複写機に用いると優れた効果を示す。

【００５７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。 合成例１ カップラー残基としてＣ−２を持つ（イ）のビスアゾ化
合物の合成： （１）Ｎ，Ｎ′−ビス（ｐ−アミノフェニル）−１，４
−ベンゾキノンイミンの合成 攪拌装置を備え付けた３００ml２口フラスコにＮ，Ｎ′
−ビス（ｐ−ニトロフェニル）−１，４−ベンゾキノン
イミン３４．８ｇ（０．１mol ）をいれ、酢酸２００ml
に溶解せしめた。その後０℃に冷却下、塩化第一すず３
７．９ｇ（０．２mol ）をゆっくり少しずつ加えた。全
ての塩化第一すずを加えた後、さらに１時間室温で攪拌
し、水５００mlに注ぎ沈澱した黄色固体をろ取した。該
黄色固体をジオキサンにより再結晶し、Ｎ，Ｎ′−ビス
（ｐ−アミノフェニル）−１，４−ベンゾキノンイミン
を２４．５ｇ（収率８５％）得た。

【００５８】（２）テトラゾニウム塩の合成 攪拌装置、滴下濾斗を備え付けた５００ml４ツ口フラス
コにＮ，Ｎ′−ビス（ｐ−アミノフェニル）−１，４−
ベンゾキノンイミン２４．５ｇ（８５mmol）を入れ、２
０％塩酸３００mlを加えてよく攪拌した。その後、２℃
にまで冷却し、亜硝酸ナトリウム２５ｇの水溶液１００
mlを２〜５℃で、ゆっくり滴下した。その後２℃でさら
に１時間攪拌した後、反応混合液を２ｌの水に注ぎ、得
られた赤色溶液に４２％硼弗化水素酸５００mlを加え
た。沈澱した結晶をろ取し、水洗し乾燥させテトラゾニ
ウム塩を２１．２ｇ（７３％）を得た。

【００５９】（３）ビスアゾ化合物（イ）（カップラー
残基Ｃ−２）の合成 攪拌装置、滴下濾斗を備え付けた５００ml４ツ口フラス
コに上記で合成したテトラゾニウム塩２１．２ｇ（６
２．１mmol）と所定のカップラー３８．３ｇ（１２４mm
ol）を入れ、５℃に冷却下、ジメチルホルムアミド３０
０mlに溶解せしめた。これに酢酸ナトリウム２ｇの水溶
液２０mlを５℃で、ゆっくり滴下した。滴下終了後、５
時間室温で攪拌し生成した赤色沈澱をろ取した。該赤色
結晶をジメチルホルムアミド５００mlで２回、水５００
mlで３回洗浄し、乾燥させ目的化合物であるビスアゾ化
合物４７．３ｇ（７８％）得た。

【００６０】実施例１ 合成例１で合成したカップラー残基としてＣ−２を持つ
一般式（イ）で示されるビスアゾ化合物５ｇ、ブチラー
ル樹脂（エスレックＢＭ−２、積水化学（株）製）５ｇ
をシクロヘキサノン９０mlに溶解、分散しボールミル中
で２４時間混練した。得られた分散液をアルミ板上にバ
ーコーターにて乾燥後の膜厚が０．１５μｍになるよう
に塗布し、乾燥させ、電荷発生層を形成した。次に式
（ＣＴ−１）で示されるヒドラゾン化合物５ｇ、ポリカ
ーボネート樹脂（レキサン１３１−１１１、エンジニア
リングプラスチックス（株）製）５ｇをジオキサン９０
mlに溶解し、これを先に形成した電荷発生層上にブレー
ドコーターにて乾燥後の膜厚が２５μｍになるように塗
布して乾燥させ電荷輸送層を形成した。このようにして
作製した電子写真感光体を（株）川口電気製作所製、静
電複写紙試験装置ＥＰＡ−８１００を用いて、−５．５
ｋＶのコロナ電圧で帯電させたところ、初期電位Ｖ₀ は
−８７０Ｖであった。暗所にて２秒放置後の表面電位Ｖ
₂ は−８５０Ｖとなった。ついで照度５Ｌｕｘのハロゲ
ンランプを照射し、半減露光量Ｅ１／２を求めたとこ
ろ、１．０Ｌｕｘ・ｓｅｃであり、残留電位Ｖ_R は−
１．２Ｖであった。次に５０００回上記操作を繰り返し
た後、Ｖ₀ 、Ｖ₂ 、Ｅ_1/2 、Ｖ_R を測定したところ、そ
れぞれ−８６０Ｖ、−８４０Ｖ、１．０Ｌｕｘ・ｓｅ
ｃ、−６．７Ｖであり、高感度、高耐久性を示した。な
お、実施例において用いた電荷輸送物質を次に示す。

【００６１】

【化１９】

【００６２】

【化２０】

【００６３】実施例２−１５ 実施例１において、カップラー残基としてＣ−２を持つ
一般式（イ）で示されるビスアゾ化合物のかわりに、表
１９−２０に示したカップラー残基を持つ一般式（イ）
で示されるビスアゾ化合物を用いる以外は同様にして感
光体を作製し、性能評価を行った。その結果を表１９〜
２０に示した。

【００６４】

【表１９】

【００６５】

【表２０】

【００６６】実施例１６−１９ 実施例１において、ＣＴ−１で示されるヒドラゾン化合
物のかわりに、表２１に示した電荷輸送物質を用いる以
外は同様にして感光体を作製し、性能評価を行った。そ
の結果を表２１に示した。

【００６７】

【表２１】

【００６８】合成例２ カップラー残基としてＣ−２を持つ（ロ）のビスアゾ化
合物の合成： （１）２，６−ビス（ｐ−アミノフェニル）−４Ｈ−チ
オピラン−４−チオンの合成 攪拌装置を備え付けた３００ml２口フラスコに２，６−
ビス（ｐ−ニトロフェニル）−４Ｈ−チオピラン−４−
チオン３７．０ｇ（０．１mol ）をいれ、酢酸２００ml
に溶解せしめた。その後０℃に冷却下、塩化第一すず３
７．９ｇ（０．２mol ）をゆっくり少しずつ加えた。全
ての塩化第一すずを加えた後、さらに１時間室温で攪拌
し、水５００mlに注ぎ沈澱した黄色固体をろ取した。該
黄色固体をジオキサンにより再結晶し、２，６−ビス
（ｐ−アミノフェニル）−４Ｈ−チオピラン−４−チオ
ンを２５．１ｇ（８１％）得た。 （２）テトラゾニウム塩の合成 攪拌装置、滴下濾斗を備え付けた５００ml４ツ口フラス
コに２，６−ビス（ｐ−アミノフェニル）−４Ｈ−チオ
ピラン−４−チオン２５．１ｇ（８１mmol）を入れ、２
０％塩酸３００mlを加えてよく攪拌した。その後、２℃
にまで冷却し、亜硝酸ナトリウム２５ｇの水溶液１００
mlを２〜５℃でゆっくり滴下した。その後２℃でさらに
１時間攪拌した後、反応混合液を２ｌの水に注ぎ、得ら
れた赤色溶液に４２％硼弗化水素酸３００mlを加えた。
沈澱した結晶をろ取し、水洗し乾燥させテトラゾニウム
塩を２４．２ｇ（８２％）を得た。

【００６９】（３）ビスアゾ化合物（ロ）（カップラー
残基Ｃ−２）の合成 攪拌装置、滴下濾斗を備え付けた５００ml４ツ口フラス
コに上記で合成したテトラゾニウム塩２４．２ｇ（６
６．４mmol）と所定のカップラー４１．０ｇ（１３３mm
ol）を入れ、５℃に冷却下、ジメチルホルムアミド３０
０mlに溶解せしめた。これに酢酸ナトリウム２ｇの水溶
液２０mlを５℃で、ゆっくり滴下した。滴下終了後、５
時間室温で攪拌し生成した赤色沈澱をろ取した。該赤色
結晶をジメチルホルムアミド５００mlで２回、水５００
mlで３回洗浄し、乾燥させ目的化合物であるビスアゾ化
合物４５．１ｇ（６８％）得た。

【００７０】実施例２０ 合成例２で合成したカップラー残基としてＣ−２を持つ
一般式（ロ）で示されるビスアゾ化合物５ｇ、ブチラー
ル樹脂（エスレックＢＭ−２、積水化学（株）製）５ｇ
をシクロヘキサノン９０mlに溶解、分散しボールミル中
で２４時間混練した。得られた分散液をアルミ板上にバ
ーコーターにて乾燥後の膜厚が０．１５μｍになるよう
に塗布し、乾燥させ、電荷発生層を形成した。次に式
（ＣＴ−１）で示されるヒドラゾン化合物５ｇ、ポリカ
ーボネート樹脂（レキサン１３１−１１１、エンジニア
リングプラスチックス（株）製）５ｇをジオキサン９０
mlに溶解し、これを先に形成した電荷発生層上にブレー
ドコーターにて乾燥後の膜厚が２５μｍになるように塗
布して乾燥させ電荷輸送層を形成した。このようにして
作製した電子写真感光体を（株）川口電気製作所製、静
電複写紙試験装置ＥＰＡ−８１００を用いて、−５．５
ｋＶのコロナ電圧で帯電させたところ、初期電位Ｖ₀ は
−８４０Ｖであった。暗所にて２秒放置後の表面電位Ｖ
₂ は−８３０Ｖとなった。ついで照度５Ｌｕｘのハロゲ
ンランプを照射し、半減露光量Ｅ_1/2 を求めたところ、
１．０Ｌｕｘ・ｓｅｃであり、残留電位Ｖ_R は−２．１
Ｖであった。次に５０００回上記操作を繰り返した後、
Ｖ₀ 、Ｖ₂ 、Ｅ_1/2 、Ｖ_R を測定したところ、それぞれ
−８３０Ｖ、−８２０Ｖ、１．０Ｌｕｘ・ｓｅｃ、−
５．８Ｖであり、高感度、高耐久性を示した。

【００７１】実施例２１−３４ 実施例２０において、カップラー残基としてＣ−２を持
つ一般式（ロ）で示されるビスアゾ化合物のかわりに、
表２２〜２３に示したカップラー残基を持つ一般式
（ロ）で示されるビスアゾ化合物を用いる以外は同様に
して感光体を作製し、性能評価を行った。その結果を表
２２〜２３に示した。

【００７２】

【表２２】

【００７３】

【表２３】

【００７４】実施例３５−３８ 実施例２０において、ＣＴ−１で示されるヒドラゾン化
合物のかわりに、表２４に示した電荷輸送物質を用いる
以外は同様にして感光体を作製し、性能評価を行った。
その結果を表２４に示した。

【００７５】

【表２４】

【００７６】合成例３ カップラー残基としてＣ−２を持つ（ハ−４）のビスア
ゾ化合物の合成： （１）Ｎ−メチル−１，３−ビス（ｐ−フェニル）−２
Ｈ−イソインドニル−４，７−ジオンの合成 攪拌装置を備え付けた３００ml２口フラスコにＮ−メチ
ル−１，３−ビス（ｐ−ニトロフェニル）−２Ｈ−イソ
インドニル−４，７−ジオン３７．１ｇ（０．１mol ）
をいれ、酢酸２００mlに溶解せしめた。その後０℃に冷
却下、塩化第一すず３７．９ｇ（０．２mol ）をゆっく
り少しずつ加えた。全ての塩化第一すずを加えた後、さ
らに１時間室温で攪拌し、水５００mlに注ぎ沈澱した黄
色固体をろ取した。該黄色固体をジオキサンにより再結
晶し、Ｎ−メチル−１，３−ビス（ｐ−ニトロフェニ
ル）−２Ｈ−イソインドニル−４，７−ジオンを２７．
４ｇ（８８％）得た。

【００７７】（２）テトラゾニウム塩の合成 攪拌装置、滴下濾斗を備え付けた５００ml４ツ口フラス
コにＮ−メチル−１，３−ビス（ｐ−ニトロフェニル）
−２Ｈ−イソインドニル−４，７−ジオン２７．４ｇ
（８８mmol）を入れ、２０％塩酸３００mlを加えてよく
攪拌した。その後、２℃にまで冷却し、亜硝酸ナトリウ
ム２５ｇの水溶液１００mlを２〜５℃でゆっくり滴下し
た。その後２℃でさらに１時間攪拌した後、反応混合液
を２ｌの水に注ぎ、得られた赤色溶液に４２％ホウフッ
化水素酸３００mlを加えた。沈澱した結晶をろ取し、水
洗し乾燥させテトラゾニウム塩を２３．１ｇ（７２％）
を得た。

【００７８】（３）ビスアゾ化合物（ハ−４）（カップ
ラー残基Ｃ−２）の合成 攪拌装置、滴下濾斗を備え付けた５００ml４ツ口フラス
コに上記で合成したテトラゾニウム塩２３．１ｇ（６
３．４mmol）と所定のカップラー３９．１ｇ（１２７mm
ol）を入れ、５℃に冷却下、ジメチルホルムアミド３０
０mlに溶解せしめた。これに酢酸ナトリウム２ｇの水溶
液２０mlを５℃で、ゆっくり滴下した。滴下終了後、５
時間室温で攪拌し生成した赤色沈澱をろ取した。該赤色
結晶をジメチルホルムアミド５００mlで２回、水５００
mlで３回洗浄し、乾燥させ目的化合物であるビスアゾ化
合物を４８．８ｇ（７７％）得た。

【００７９】実施例３９ 合成例３で合成したカップラー残基としてＣ−２を持つ
一般式（ハ−４）で示されるビスアゾ化合物５ｇ、ブチ
ラール樹脂（エスレックＢＭ−２、積水化学（株）製）
５ｇをシクロヘキサノン９０mlに溶解、分散しボールミ
ル中で２４時間混練した。得られた分散液をアルミ板上
にバーコーターにて乾燥後の膜厚が０．１５μｍになる
ように塗布し、乾燥させ、電荷発生層を形成した。次に
式（ＣＴ−１）で示されるヒドラゾン化合物５ｇ、ポリ
カーボネート樹脂（レキサン１３１−１１１、エンジニ
アリングプラスチックス（株）製）５ｇをジオキサン９
０mlに溶解し、これを先に形成した電荷発生層上にブレ
ードコーターにて乾燥後の膜厚が２５μｍになるように
塗布して乾燥させ電荷輸送層を形成した。このようにし
て作製した電子写真感光体を（株）川口電気製作所製、
静電複写紙試験装置ＥＰＡ−８１００を用いて、−５．
５ｋＶのコロナ電圧で帯電させたところ、初期電位Ｖ₀
は−８６０Ｖであった。暗所にて２秒放置後の表面電位
Ｖ ₂ は−８５０Ｖとなった。ついで照度５Ｌｕｘのハロ
ゲンランプを照射し、半減露光量Ｅ_1/2 を求めたとこ
ろ、１．０Ｌｕｘ・ｓｅｃであり、残留電位Ｖ_R は−
１．７Ｖであった。次に５０００回上記操作を繰り返し
た後、Ｖ₀ 、Ｖ₂ 、Ｅ_1/2 、Ｖ_R を測定したところ、そ
れぞれ−８５０Ｖ、８４０Ｖ、１．１Ｌｕｘ・ｓｅｃ、
−７．２Ｖであり、高感度、高耐久性を示した。

【００８０】実施例４０−６０ 実施例３９において、カップラー残基としてＣ−２を持
つ一般式（ハ−４）で示されるビスアゾ化合物のかわり
に、表２５〜２７に示したカップラー残基を持つ一般式
（ハ−４）で示されるビスアゾ化合物を用いる以外は同
様にして感光体を作製し、性能評価を行った。その結果
を表２５〜２７に示した。

【００８１】

【表２５】

【００８２】

【表２６】

【００８３】

【表２７】

【００８４】実施例６１−６４ 実施例３９において、ＣＴ−１で示されるヒドラゾン化
合物のかわりに、表２８に示した電荷輸送物質を用いる
以外は同様にして感光体を作製し、性能評価を行った。
その結果を表２８に示した。

【００８５】

【表２８】

【００８６】合成例４ カップラー残基としてＣ−２を持つ式（ニ−１）のビス
アゾ化合物の合成： （１）２，５−ビス（６′−ベンゾオキサゾール−２′
−イル）チオフェンの合成 攪拌装置を備え付けた３００ml２口フラスコに２，５−
ビス（６′−ニトロベンゾオキサゾール−２′−イル）
チオフェン４０．８ｇ（０．１mol ）をいれ、酢酸２０
０mlに溶解せしめた。その後０℃に冷却下、塩化第一す
ず３７．９ｇ（０．２mol ）をゆっくり少しずつ加え
た。全ての塩化第一すずを加えた後、さらに１時間室温
で攪拌し、水５００mlに注ぎ沈澱した黄色固体をろ取し
た。該黄色固体をジオキサンにより再結晶し、２，５−
ビス（６′−アミノベンゾオキサゾール−２′−イル）
チオフェンを３１．０ｇ（８９％）得た。

【００８７】（２）テトラゾニウム塩の合成 攪拌装置、滴下濾斗を備え付けた５００ml４ツ口フラス
コに２，５−ビス（６′−アミノベンゾオキサゾール−
２′−イル）チオフェン３１．０ｇ（８９mmol）を入
れ、２０％塩酸３００mlを加えてよく攪拌した。その
後、２℃にまで冷却し、亜硝酸ナトリウム２５ｇの水溶
液１００mlを２〜５℃で、ゆっくり滴下した。その後２
℃でさらに１時間攪拌した後、反応混合液を２ｌの水に
注ぎ、得られた赤色溶液に４２％ホウフッ化水素酸３０
０mlを加えた。沈澱した結晶をろ取し、水洗し乾燥させ
テトラゾニウム塩を２８．２ｇ（７９％）を得た。

【００８８】（３）ビスアゾ化合物（ニ−１）（カップ
ラー残基Ｃ−２）の合成 攪拌装置、滴下濾斗を備え付けた５００ml４ツ口フラス
コに上記で合成したテトラゾニウム塩２８．２ｇ（７
０．３mmol）と所定のカップラー４３．４ｇ（１４１mm
ol）を入れ、５℃に冷却下、ジメチルホルムアミド３０
０mlに溶解せしめた。これに酢酸ナトリウム２ｇの水溶
液２０mlを５℃でゆっくり滴下した。滴下終了後、５時
間室温で攪拌し生成した赤色沈澱をろ取した。該赤色結
晶をジメチルホルムアミド５００mlで２回、水５００ml
で３回洗浄し、乾燥させ目的化合物であるビスアゾ化合
物５１．７ｇ（７１％）得た。

【００８９】実施例６５ 合成例４で合成したカップラー残基としてＣ−２を持つ
一般式（ニ−１）で示されるビスアゾ化合物５ｇ、ブチ
ラール樹脂（エスレックＢＭ−２、積水化学（株）製）
５ｇをシクロヘキサノン９０mlに溶解、分散しボールミ
ル中で２４時間混練した。得られた分散液をアルミ板上
にバーコーターにて乾燥後の膜厚が０．１５μｍになる
ように塗布し、乾燥させ、電荷発生層を形成した。次に
式（ＣＴ−１）で示されるヒドラゾン化合物５ｇ、ポリ
カーボネート樹脂（レキサン１３１−１１１、エンジニ
アリングプラスチックス（株）製）５ｇをジオキサン９
０mlに溶解し、これを先に形成した電荷発生層上にブレ
ードコーターにて乾燥後の膜厚が２５μｍになるように
塗布して乾燥させ電荷輸送層を形成した。このようにし
て作製した電子写真感光体を（株）川口電気製作所製、
静電複写紙試験装置ＥＰＡ−８１００を用いて、−５．
５ｋＶのコロナ電圧で帯電させたところ、初期電位Ｖ₀
は−８８０Ｖであった。暗所にて２秒放置後の表面電位
Ｖ ₂ は−８７０Ｖとなった。ついで照度５Ｌｕｘのハロ
ゲンランプを照射し、半減露光量Ｅ_1/2 を求めたとこ
ろ、０．９Ｌｕｘ・ｓｅｃであり、残留電位Ｖ_R は−
１．２Ｖであった。次に５０００回上記操作を繰り返し
た後、Ｖ₀ 、Ｖ₂ 、Ｅ_1/2 、Ｖ_R を測定したところ、そ
れぞれ−８７０Ｖ、−８６０Ｖ、１．０Ｌｕｘ・ｓｅ
ｃ、−５．７Ｖであり、高感度、高耐久性を示した。

【００９０】実施例６６−８６ 実施例６５において、カップラー残基としてＣ−２を持
つ一般式（ニ−１）で示されるビスアゾ化合物のかわり
に、表２９〜３１に示したカップラー残基を持つ一般式
（ニ−１）で示されるビスアゾ化合物を用いる以外は同
様にして感光体を作製し、性能評価を行った。その結果
を表２９〜３１に示した。

【００９１】

【表２９】

【００９２】

【表３０】

【００９３】

【表３１】

【００９４】実施例８７−９０ 実施例６５において、ＣＴ−１で示されるヒドラゾン化
合物のかわりに、表３２に示した電荷輸送物質を用いる
以外は同様にして感光体を作製し、性能評価を行った。
その結果を表３２に示した。

【００９５】

【表３２】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に電荷発生物質と電荷輸
   送物質を含有する感光層を設けてなる電子写真感光体に
   おいて、電荷発生物質として次の一般式（１） 【化１】 で表わされるビスアゾ化合物の一種又は二種以上を含有
   せしめたことを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 カップラー残基が次の（ａ）〜（ｆ） 【化２】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は、置
   換基を有していてもよいアルキル、アリール又はアラル
   キル基を示し、Ｒ⁴ は水素原子、カルボキシル基若しく
   はそのエステル基、又は置換基を有していてもよいアル
   キル、カルバモイル若しくはアミノ基を示し、Ｚ¹ 及び
   Ｚ² は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素の二価
   の基又は置換基を有していてもよい複素環の二価の基を
   示す）から選ばれるものである請求項１記載の電子写真
   感光体。