JPS5890660A - 画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、導電層の上に接着層、電荷発生層および電荷
輸送層を有する電子写真感光体の表面を帯電した後、儂
露光し、現像剤の存在下に現像バイアスを印加しながら
現像することを特徴とする画像形成法に関する。

従来導電層上に有機顔料を含む感光体、特に導電層、有
機顔料を含む電荷発生層、電荷輸送層からなる機能分離
型電子写真感光体が知られているが、感光層を電荷発生
層と電荷−送層に機能分離しｒＬ１子写真感光体の電荷
発生層は、十分な吸光度を得るためにできる限り多くの
顔料などからなる光導電体を含有し、且つ発生したホト
・キャリアの飛程を短かくするために薄膜層とする仁と
が必要である。このことは、入射光量の大部分が電荷発
生層で吸収されて多くのホト・キャリアを生成すること
、さらには発生したホト・キャリアを再結合や捕獲によ
シ失活することなく電荷輸送層に注入する必要があるこ
とに帰因している。

この様に、前述の積層構造体からなる感光層を設けた電
子写真感光体の感度は、電荷発生層の膜厚および顔料の
含有量に依存している。

一方、電荷発生層に接する導電層は、通常ある種度の表
面粗さを有しているため、電荷発生層の全表面に亘って
均一な薄膜層を形成させることが困難となっている。こ
れは、導電層の表面粗さが大きくなるほど、形成され比
電荷発生層の見かけ上の膜厚が上昇し、このため電子写
真感光体の感度を低下させることになっている。

従って、導電層の表面粗さをできる限り小さくすること
が必要であるが、導電層表面の加工に要するコストを上
昇させることになる。

この様なことから、導電層と電荷発生層の間に接着層を
設けて前述の如き問題点を解消する試みがな各れている
が、一般に接着層の多くはキャリアの導通性が十分でな
く、このため感光体を繰り返し帯電−露光を行なってい
くうちに、感光体の残留電位が徐々に上昇シ、良好な複
写画偉を得ることができなくなる欠点を有している。し
かも、接着層のキャリア導通性が環境変化、特に湿度の
変動に従って変動し、このため環境変化に対して安定し
た画偉を形成できないなどの欠点を有している 本発明は、か＼る機能分離型電子写真感光体の積層に当
り、接着層を設け、電荷発生層および電荷輸送層からな
る電子写真感光体において、感光体表面を帯電した後、
偉露光し現俸剤゛の存在下に現像バイアスを印加しなが
ら現像することによシ、優れた画儂を形成する方法であ
る。

本発明に用いる電子写真感光体について説明すると、層
構成として社、導電層の上に接着層、電荷発生層および
電荷輸送層を設ける。即ち、導電層と電荷発生層との接
着性を向上する目的で接着層を設ける。

導電層としては、アルミニウム等の金属製ドラムあるい
はアルミニウム等の金属板又は金属箔、アルミニウム等
の金属を蒸着したプラスチックフィルム、アルミニウム
等の金属箔をプラスチックフィルムあるいは紙とはシ合
わせたもの、導電処理を施した紙郷が使用される。

接着層の材質としてはカゼイン又はポリビニルアルコー
ル、水溶性ポリエチレン等の樹脂が効果的である。

接着層の厚さＦｉｏ、５〜５μ好ましくは１〜３μが適
当である。

電荷発生層は導電層あるいは導電層に施した接着層の上
にジスアゾ系顔料を真空蒸着するか、ジスアゾ系顔料の
微粒子をバインダーなしであるいは必要があれば適当な
バインダー溶液中に分散しこれを塗布乾燥して設ける。

ジスアゾ系顔料としては次の一般式（１）で示されるも
のを用いることができる。

ただし、ムは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
、低級アルコキシ基よシなる群から選一； ベンゼン環と縮合してす７タレン環、カルバゾール環を
形成する残基を意味し、Ｙは水素原子、−ＣＯＮＲＩＲ
２、−ＣＯＯＲ２よシ成る群から選ばれ九基（ただし、
Ｒ１は水素原子、低級アルキル基、置換ま念は未置換の
フェニル基よりなる群から選ばれた基を意味し、Ｒ２は
アルキル基、置換または未置換のフェニルおよびす７チ
ル基からなる群から選ばれた基を意味する）を意味する
。

一般式（１）で表わされるジスアゾ系顔料は出発原料化
合物である一般式 ただし、ムは水素原子、ノ・ロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基よりなる群から選ばれた基を意味
する。

で示されるジアミンを常法によりテトラゾ化し、次いで
一般式 喪だし、Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレ／環、カル
バゾール環を形成する残基を意味し、Ｙは水素原子、−
ＣＯＮＲＩＲ２、ＣＯＯＲ２よりなる群−から選ばれた
基（ただし、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基、置換ま
たは未置換のフェニル基よりなる群から選ばれた基を意
味し、Ｒ２はアルキル基、置換または未置換のフェニル
およびナフチル基からなる群から選ばれた基を意味する
）で示されるカプラーとアルカリの存在下カップリング
するか、あるいは一般式（２）のジアミンのテトラゾリ
ウム塩をホウ７ツ化塩あるいは塩化亜鉛塩郷の塩の形で
一旦単離した後適当な溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリ
の存在下一般式（３）のカプラーとカップリングするこ
とにょ）容易に製造することができる。

以下にこの発明で用いうるジスアゾ系顔料のされるもの
ではない。

一般式（１） 合成例　１ （萄　２，５−ビス（４′−アンノフェニル）　−１，
３，４−オキサジアゾールの合成 ２．５−ビス（４′−二トロフエエル）　−１，３，４
オキサジアゾ〒ル６２．４５ｆ（０，２モル）、メチル
セロソルブ７００−およびメチルセロソルブ１０〇−に
浸したパラジウムカーボン（用研ファインケミカル社製
パラジウム１（１）１０ｆの分散液を２Ｌ三ツロフラス
コに入れ加熱攪拌し、液温が５０℃に達したのち加熱浴
をはずし、ヒドラジンハイドラート４２．６＋ｄ（Ｑ、
７モル）を３０分間で滴下した。ヒドラジンハイドラー
トの滴下により発熱、発泡し、滴下終了時には液温か８
４℃に達した。次に加熱浴を付し１０分間で液温を９０
Ｃとし、同温度で２０分間反応させた後、ヒドラジンハ
イドラ−）１２．１ｍ（０，２モル）を添加し更に４０
分間反応させた。反応液を冷却しても結晶が析出しない
ので蒸発乾固し固形分をエタノール洗浄後乾燥し融点２
５５〜６℃の淡黄色の結晶４４．５ｆを得た。収率８８
１元素分析　分子式０１４！”１２Ｎ４０計算値慢　　
分析値− Ｃ６６，６５６７，１４ Ｈ４，７９４，８７ Ｎ　　　２２．２１　　２２．７９ ＣＢ）　　顔料１の合成 ５００−ビーカーに水３００−と２，５−ビス（４′−
アミノフエニル）　−１，３，４−オキサジアゾール１
１１Ｌ１ｆ（ａ０４モル）を入れ攪拌しながら濃塩酸２
４．９ｄ（０，１８６モル）を加え念０次に液温を５℃
まで冷却し、亜硝酸ソーダ５．８ｆ（α０８４モル）を
水１５−に溶かし九液を２０分間で液温を５℃以下に保
ちながら滴下した０滴下終了後更に２０分間攪拌を続は
活性炭を加え念後濾過しテトラゾ化液を得た。

次に水１ｔに苛性ソーダ３９゜６　ｆ　（（Ｌ９９モル
）全溶解し、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンカルボン
酸アニリド２五７ｆ（Ｑ、０９モル）を加え５０℃まで
加熱溶解後、熱濾過して微量の不溶分を除去した。

このカプラー水溶液を５℃まで冷却し攪拌しながら上記
テトラゾ化液を液温５〜８℃に保ちながら４０分間で滴
下した。滴下終了後室温で更に１時間攪拌を続は析出し
た顔料を戸取した。

得られ九顔料を洗浄液が中性になるまで熱水で洗浄を繰
返した。一旦乾燥後エタノール４００―で２回、メチル
エチルケトン４００−で２同順次熱濾過し溶剤不溶分を
乾燥し融点５２７〜８℃の顔料２ａ１０Ｆを得た（粗収
率８８−）。

次にＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒で３０時間、テ
トラヒドロフラン溶媒で１０時間順次ソックスレーにか
妙各溶媒不溶分を乾燥し融点３３３〜４℃の赤色顔料２
４．７Ｓｆを得た（精成率７７憾）。

元素分析　分子式０４８Ｈ５２Ｎ８０５計算値−分析値
− Ｃ７１，９９７１，４９ Ｈ４，０３４，４５ Ｎ　　１五９９　１五６８ 赤外吸収スはクトル　１６７３ｃｍ−’第２アミド可視
吸収スはクトル 吸収極大波長　λｍａｗ　５６０ｎｍ（ｏ−ジクロルベ
ンゼン溶液（ＯＤＢ溶液）） 合成例　２〜１０ カプラーを変えて２，５−ビス（４′−アミノフェニル
）　−１，５，４−オキサジアゾールのテトラゾ化液と
のカップリング反応を合成例１＠と同様に行わせて、顔
料２．５．６．７．１２．１７．１９．２０．２１を合
成した。

表１に各顔料の収量等を示し、表２に元素分析の結果を
示し、表３に赤外吸収スイクトルおよび可視吸収スはク
トルの数値を示した。

表　　１ ２　２２５．５！ｉ　　７７３３０−４３２５　５１９
．９５　５６　　＞４００ ４　６２７．０５　７５５２２−５２５５　７２０．５
４　５７５５５−５５４６　１２２０．５９　５２３４
７−３４９７　１７　１６．２２　４３２６４−２６６
８　１９　１４．７５　５０２９４−２９６９　２０　
１５．０８　６７５２６−５２７１０　２１　２２．３
７　５９　　＞４００表　　２ ２　１６７５　　　５６２ ５　１６７５　　　５５８ ６　１６７５　　　５６２ ７　　　　　　ｆ６７５　　　　　　　　　５６４ｔ２
　　　　　１６７０　　　　　　　　　５６０１７　　
　　　１６６０　　　　　　　　　　５５７１９　　　
　　　ｆ６５５　　　　　　　　　　５６０２０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５３０２１　　　　　
　１６５５　　　　　　　　　　　　−表　　３ Ｎ　１５．７２１５．２５ Ｎ　１２．４４１２．５２ Ｎ　１２．４４１２．０３ Ｃ１７，ｊ　６７．０３ 顔　料　分　子　式　　元　素　計算値−分析値−Ｎ　
　　１４．８５　１４．６５ Ｎ　　　１４．９４　１４．７３ 合成例　１１ 顔料２２の合成 苛性ソーダ２６．４１（０−６６−ｒニル）を水９００
−に溶解し喪液にエタノール６００ｗｊ、２−ヒドロキ
シ−５−す７ターレンカルボン酸−Ｎ−エチルアニリド
１９．２５　Ｆ　（α０６６モル）を加え均一な溶液と
した後冷却し液温を０℃と、し−攪拌、しな、がら合成
例１（Ａ）と全く同様にして合成した（１０５モル相当
の２，５−ビス（４′−アきノフェニル）−１，５，４
−オキサジアゾールのテトラゾ化液を液温を０〜６℃に
保ちながら５０分かけて滴下し、滴下終了後６℃で３０
分間攪拌し更に室温で４０分間反応を行い析出した顔料
をＰ取し、熱湯で十分洗浄後乾燥し、融点３０５〜８℃
粗製物１五５ｔを得た（粗部率５３俤）。Ｎ、Ｎ−ジメ
チルフォルムアミドより２回、０−ジクロルベンゼンよ
り１回再結晶した後熱メチルエチルケトン５０〇−で洗
浄した後乾燥し、融点３２３〜４℃の赤色針状晶７．２
７　ｆを得た（粗製率２８％）。

元素分析　分子式〇ｑ２Ｈ４（ＩＮ６０５計算値チ　　
分析値− Ｃ７２，８８７２，３８ Ｈ４，７１４，７９ Ｎ　　　１五〇８　１五５９ 赤外吸収スはクトル　１６５０ｃＲ−１第５アミド可視
吸収スペクトル　λ！Ｉｌ＠ｚ　５４７　ｎｍ（ＯＤＢ
溶液）合成例　１２ 顔料２３の合成 合成例１（４）と同様にして得られた２、５−ビス（４
′−アはノフェニル）　−１，３，４−オキサジアゾー
ルのテトラゾ化液中にホウ７ツ化水素酸（４２参）５８
ｆ（０，１８モル）を加え析出し九白色の固形分を水洗
後乾燥し分解点１２４〜５℃の２，５−ジフェニル−１
，３，４−オキサジアゾール−４′、４“−テトラゾニ
ウムジフルオロボレート１７．　Ｏｆを得た（収率９４
９Ｉ）。次に２ｔビーカーに２−ヒドロキシ−５−す７
タレンカルボン酸フエニルエステル１１．６３ｆ（０，
０４４モル）とピリジン５０〇−を入れ室温で攪拌して
均一溶液とし先に合成した２、５−ジフェニル−１，３
，４−オキサジアゾール−４′、４＃−テトラゾニウム
ジフルオロボレー）９．０Ｏｆ（０，０２そル）を水４
００＋ｄに溶かした液を攪拌しながら室温で４０分間滴
下し、滴下終了後頁に室温で２時間攪拌を継続した。析
出した固形分を炉取し、水、アセトンで順次洗浄後乾燥
し、融点３０７〜８℃の赤色顔料１５．４２ｆを得た（
粗部率９６％）。

粗製物を熱アセトン５００ｍ’で洗浄後０−ジクロルベ
ンゼンで２回再結晶し更に熱メチルエチルケトン８００
−で洗浄後乾燥し、融点３２１〜３２２℃の赤色針状晶
ａｏｓｔを得た（精収率５０ｔｓ）。

元素分析　分子式Ｃ４８Ｈ５ＯＮ６０７計算値−分析値
優 Ｃ７１，８１７１，８７ Ｈ五７７　　　五９５ Ｎ　　　　ＩＱ、４７　　１（Ｌ５０ 赤外吸収スはクトル　１７３５ｍ−１Ｃ−０伸縮振動可
視吸収スはクトル　λｍａｚ　５５２　ｎｍ　（ＯＤＢ
溶液）合成例　１３ （萄　２，５−ビス（２′−クロル−４′−アミノフェ
ニル）　−１，５，４−オキサジアゾールの合成３を三
ツロフラスコにピリジン３００ｗｔと２，５−ビス（２
′−クロル−４′−二トロフェニル）１．３．４−オキ
サジアゾール２６．６７ｆ（０，０７モル）を入れ３０
分間で液温を８０℃とした後に塩化アンモニウム１３４
．８２Ｆ（２，５２モル）を水７０〇−に溶かした液と
硫化ソーダ（Ｎａ　２　Ｂ・９Ｈ２０）５０２．６８ｔ
Ｃ１，２６モル）を２０分間で順次添加した。その後液
温８０〜８６℃で２時間攪拌した。

熱時分液ｐ斗でピリジン層を分取し水層にピリジン２０
０−を加え、更に水層との分離を促進するため食塩８０
ｆを加え分液炉斗にてよく振った後ピリジン層を分取し
先に分取したピリジン溶液と併せピリジンを減圧留去し
次、得られ念固形分を熱湯８０−で２回熱−過し乾燥後
ベンゼン５００−で２回熱濾過し、熱湯、熱ベンゼンに
不溶の淡いベージュ色粉末１９．５　Ｏｆを得次。

融点１９９〜２０１．５℃、収率８７−００−ジクロル
ベンゼン４７０−より再結晶し融点２０１５〜２．５℃
のベージュ色針状晶１ａ３Ｆを得た（精収率８１１６）
。

元素分析　分子式０１４ＨＩ　ＱＣ１２Ｎ４０計算値参
　　分析値チ Ｃ５２，５６５２，４０ Ｈ五１４　　　五２４ Ｎ　　　　１７．４５　　１７．３９ Ｃ１２２，０８２２，０１ ０３）　　＊料２４の合成 １ｔのビーカーに水５００ｓｄと２，５−ビス（２′−
クロル−４′−アミノフェニル）　−１，３，４−オキ
サジアゾール９．２０ｆ（［ＬＯ２９モル）を入れ攪拌
しながら濃硫酸７２．７ｍｇ（（１８２モル）を加えた
。

次に液を３℃までへ却し亜硝酸ソーダ４．２ｆ（１０６
１モル）を水１０−に溶かした液を１５分間で液温を５
℃以下に保ちながら滴下した。

滴下終了後頁に１０分間攪拌を続け、活性炭を加えたｆ
ｆ１Ｆ遇し、テトラゾ化液を得た０次に水７００−に苛
性ソーダ３五６Ｆ（０，８４モル）を溶解し、２−ヒド
ロキシ−３−ナフタレンカルボン酸７二ｌＪド１６．６
ｆ（ｃＬ０６３　モル）を加え６０℃まで加熱後熱濾過
して微量の不溶分を除いた。

このカプラー水溶液を５℃まで冷却し攪拌しながら上記
テトラゾ化液を液温５〜１２℃に保ちながら５０分間滴
下した０滴下終了後同温度にて２６分間攪拌し、その後
室温で３０分間攪拌を継続した。析出した固形分を十分
水洗した後一旦乾燥し熱メチルエチルケトン４００−で
２回洗浄後乾燥し、融点３１４〜６℃の粗製物２１．０
　ｔｃ粗収率８３悌）を得た。

粗製物をトリクロルベンゼン９ｔよシ１回再結晶し、更
に熱メチルエチルケトン４００ｓｄで丙浄後乾燥し、融
点３２９〜３３０℃の精製物１６．８ｆを得之（精収率
６６優）。

元素分析　分子式Ｃ４８Ｈ５０Ｃｔ２Ｎ８０５計算値−
分析値− Ｃ６６，２９６６，０７ Ｈ五４８　　　五７Ｏ Ｎ　　　　１２．８８　　１２．６６ ＣＬ　　　　ａ１５　　　　ａ＋）３ 赤外吸収スはクトル　１６７５３−’第２アミド可視吸
収スはクトル　λｍ＆ｘ５４８　ｎｍ（ＯＤＢ溶液）合
成例　１４ （４）　２．６−ビス（！１′−メチルー４′−アミノ
７エ二ル）　−１，Ｓ、ａ−オキサジアゾールの合成２
．５−ビス（３′−メチル−４′−二トロフェニル）　
−１，３，４−、ｔ　＊　ｔジアゾール６ａ１ｆ（１１
１２モル）、メチルセロソルブ１．５ｔおよびメチルセ
ロソルブ１００−に浸したパラジウムカーボン（用研フ
ァインケミカル社製パラジウム１０優）１０ｔの分散液
を３を三ツロフラスコに入れ加熱攪拌し液温か５０ＣＫ
達し光のち、ヒドラジンハイドラ−）　４２．６ｗｔ（
（１７モル）を３５分間滴下した。なおヒドラジンハイ
ドラート滴下の間は液温か６０℃以上とならないように
注意する。

次［３０分間で液温を９０℃とし念後ヒドラジンハイド
ラート１２．１ｍ（１２モル）を添加し、同温度でさら
に３０分間反応させた０反応液を熱濾過したＰ液を放冷
し析出し九結晶を濾過後メタノール、アセトンで順次洗
浄後乾燥すると融点２５９〜２９０℃の淡黄色プリズム
晶３７．　Ｏｆが得られた。Ｐ液を類１乾固後メタノー
ル、アセトンで順次洗浄すると融点２５７〜９℃の結晶
１５．Ｏｆが得られた。熱濾過時の残滓をメチルセロソ
ルブ１００−で熱濾過し、Ｐ液を蒸発乾固後固形分をメ
タノール、アセトンで順次洗浄し融点２５７〜９℃の結
晶Ａ１ｆが得られた。総収量５５．１ｆ収率９８−０ 元素分析　分子式自６Ｈ１６Ｎ４０ 計算値−分析値優 Ｃ６ａ５５　　６ａ８１ Ｈ５，７５５，８２ Ｎ　　　　１９．９９　　２ａ２６ （Ｂ）　　顔料２８の合成 合成例１＠における手法によって２．５−ビス（３′−
メチル−４′−アミノフェニル）　−１，３，４−オキ
サジアゾール１１．２１ｔｃ０．０４モル）を使用して
同様にカップリング反応を実施して融点３１６〜８℃の
粗製物２７．５７ｆ（粗状率８５哄）を得た。さらに精
製して融点３３９〜３４０℃の顔料２５．４５ｆを得良
（精収率７９−）。

元素分析　分子式Ｃ３ｒＪＨ５６Ｎ８０５計算値嗟　　
分析値− Ｃ７２，４５７２，０３ Ｈ４，３８４，４４ Ｎ　　　１五５２　１五９９ 赤外吸収スはクトル　１６７０５″″１可視吸収スはク
トル　λｍａｗ　５７２ｎｍ（ＯＤＢ溶液）合成例　１
５〜１７ 顔料３０〜３２の合成 ２．５−ビス（３′−り四ルー４′−アミノ７エ二ル）
　−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（３
′−プｐムー４′−アオノフェニル）　−１，３，４−
オキサジアゾール、２．５−ビス（２′−ブロム−４′
−アミノフェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール
、の各ａ０２９モルを使用して合成例１３（Ｂ）と同様
にテトラゾ化した。次に苛性ソーダ３五６Ｆ（α８４モ
ル）を水１ｔに溶かし念液にメタノール３５０−とナフ
トールＡｓ−ＬＢ　（２−ヒドロキシ−３−カルバゾー
ルカルボン酸−ｐ−１０ルアニリド）２１．２２ｆ（０
，０６３モル）を加え均一溶液とし、合成例１３＠と同
様に先に用意し九テトラゾ化液とそれぞれカップリング
して顔料３０〜３２を得た。精製は合成例１０３）と同
様にして行った。

表４に各顔料の収量等を示し、表５に元素分析の結果を
示した。

表　　４ １５　３０　１９．１６　６５　　＞４００１６　５１
　１９．５６　６１　　＞４００１７　５２　２１．１
６　６６　　＞４００表　　５ Ｈ２，９７２，９１ Ｎ１五７８１五９８ ＣＬ　１五９５１五８５ ５１Ｃ５２Ｈ３（ＩＢｒ２ｃｔ２ＮＨ）０５　Ｃ５６，
４９Ｓ　＆０６Ｈ２，７４２，５Ｏ Ｎ　１２．６７１２．６２ ３２　Ｃ５２Ｈ５ｏＢｒ２Ｃｊ２Ｎ１ｏ０５　Ｃ５６，
４９５４２４Ｈ２，７４２，５９ Ｎ　１２．６７１Ｚ５９ 各顔料の赤外吸収スはクトルはいずれも１６５５５ｗ−
１に第２アミドの吸収を示した。

ジスアゾ系顔料の分散に際しては、ボールミル、アトラ
イター等公知の方法を用いることができ、顔料粒子が５
μ以下好ましくは２μ以下とすることが望ましい。

ジスアゾ系顔料はエチレンジアミン等のアミン系溶剤に
溶かし塗布することもできる。塗布方法はブレード、マ
イヤーバー、スプレー等の通常の方法が用いられる。

電荷発生層の膜厚は５μ以下好ましくは１μ以下が望ま
しい。

電荷発生層にバインダーを用いる場合バインダー量が多
いと感度に影響するため電荷発生層中に占めるバインダ
ーの割合は８０−以下、好ましくは４０畳以下が望まし
い。

使用されるバインダーとしては、ポリビニルブチラール
、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート、
アクリル樹脂、ポリアクリルアミド等の樹脂が用いられ
る。

電荷発生層より上層の電荷輸送層へのキャリヤー注入を
均一にするために必要があれば電荷発生層の表面を研磨
し鏡面仕上げする。

この様にして設けた電荷発生層上に電荷輸送物質を、更
に電荷輸送物質が被膜形成能をもたない場合は当該物質
とバインダーとを適当な有機溶剤に溶かし良液を通常の
方法で塗布乾燥し電荷輸送層を形成する。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
がある。

電子輸送性物質としては、２，４．７−）！Ｊニトロー
９−フルオレノン、２，４，５．７−チトラニトロフル
オレノン、２，４．７−ドリニトロー９−ジシアノメチ
レンフルオレノン、２，４，５．７−チトラニトロキサ
ントン、２，４．８−’　）リニトロチオキサントン等
の電子受容性物質がある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカル／（ソール、２．Ｓ−ヒス
（４−ジエチルアミノフェニル）−１，５，４−オキサ
ジアゾール、１−フェニル−３−（４−ジエチルアきノ
スチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、１−ピリジル−（２）　−３−（４−ジエチル
アミノスチリル）−５−（４−９エチルアミーノフエニ
ル）ピラゾリン、１−キノリル−（２）−３−（４−ジ
エチル７Ｚノスチリル）−５−（４−９エチルア電ノフ
ーエニル）ヒラゾリン、トリフェニルアミン％　ｄ”　
！Ｊ　−Ｎ　−ビニルカルバゾール、ノ＼ロｌン化ポ、
リーＮ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９
−ビニルフェニルアントラセン等がある。

電荷輸送物質はここに記載したものに限定されるもので
はなく、その使用に際しては電荷輸送物質を１種類ある
い社２種類以上混合して用いることができる。

ただし、電子輸送性物質と正孔輸送性物質を混合した場
合には、電荷移動吸収が可視部に生じ露光しても電荷輸
送層の下部にある電荷発生層に光が届かなくなることが
あり、この組合せは避けることが望ましい。

電荷輸送層の膜厚は５〜３０μ好ましくは８〜２０μで
ある。

バインダーとしては、アクリル系樹脂、ポリスチレン、
ポリエステル、ポリカーボネート等を用いることができ
る。低分子の正孔輸送性物質のバインダーには、先に述
べたボＩＪ　−Ｎ−ビニルカルバゾール等−め正孔輸送
性ポリマーをバインダーに用いることができる。

導電層、接着層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸
送性物質からなるときは電荷輸送層表面を正に帯電する
必要があり、帯電後備露光すると露光部では電荷発生層
において生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあ
と表面に達して正電荷を中和し表面電位の減衰が生じ未
露光部との間に静電コントラストが生じる。この様にし
てできた静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視
像が得られる。これを直接定着するかあるいはトナー像
を紙やプラスチック７、イルム等に転写後定着すること
もできる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後定
着する方法もとれる。

現俸剤の種類や現像方法定着方法は公知のものや公知の
方法のいずれを採用しても良く特定の４のに限定される
ものではない。

一方電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後像露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達して負電荷を中和
し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コント
ラストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場
合とは逆に正荷電性トナーを用いる必要がある。

本発明の画像形成法は、導電層と電荷発生層および電荷
輸送層からなる感光層の間に接着層を設けた電子写真感
光体が有している繰り返し使用した時に生じる残留電位
の上昇や環境変化に対する帯電特性の変動などから生じ
る画像形成上の欠点を現像時に現像バイアスを印加する
ことによって防止する点に特徴を有しており、特に前述
の如き感光体を繰夛返し使用しても、残留電位の上昇を
ほとんど無くすことができるので、繰シ返し良好なコピ
ーを得ることができ、しかも環境変化に対して安定し念
帯電特性が得られるので、冬期と夏期の何れを問わず安
定なコピーを得ることができる。

次に本発明を具体例によって説明する。

例 アルオラミネート紙のアルξ面上にカゼインのアンモニ
ア水溶液（カゼイン１１．２Ｆ、２８％アンモニア水１
ｔ、水２２２ｆ）をマイヤーパーで塗布乾燥し、塗工量
１．０　ｔ　７ｍ２の接着層を形成した。

次に構造式 のジスアゾ顔料を５２とブチラール樹脂（エスレツクＢ
Ｍ−２積水化学工業■製）２りをエタノール９５−に溶
かした液と共にボールミルで４０時間分散した後、前記
接着層上にマイヤーパーで塗工し乾燥後の塗工量が０．
４　ｆ　７ｍ２の電荷発生層を形成した。

次に電荷発生層上に１−ピリジル−（２）　−５−（４
−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン５ｆとポリカーボネート樹脂（
パンライトに一＋３ＱＯ）　５ｆ’ｌテトラヒドロ７ラ
ン７０ゴに溶かし念液をマイヤーパーで塗布乾燥し、塗
工量を１Ｑｆ／ｍ２とした。

この感光体について２０℃、６５％（相対湿度）で調湿
後、川口電機■製靜電複写紙試験装置ＭＯ（１８１８Ｐ
−４２８を用い、スタチック方式で■６ＫＶでコロナ帯
電し、暗所で１０秒間保持した後、照度５　ｌｕｘで１
５秒間露光した結果の帯電特性は次のとおりであった。

初期電位Ｖｏ　：Ｏｓ　４５Ｖ。

暗所での１０秒間の電位保持率ｖｋニア３Ｌ半減衰露光
量Ｂ　１１１２　：　６．８１１ｕｘ、ｓｅｃこの感光
体をコピア■作偉実験機に装填し、Ｃ）６ＫＶでコロナ
帯電し、ハロゲンランプにより像露光（明部での露光量
１３１ｕｘ、５ｅｃ）ｌ、、エポキシ樹脂とカーボンと
ニグロシンから常法により作った正荷電性のトナーと鉄
粉から成る現俸剤を用い、０１５ｏｖの現像バイアスを
印加しながら磁気ブラシ現像し、引き続きθ５．５ＫＶ
で普通紙にコロナ転写し、オーブンヒーターで定着した
ところ、地汚れのない原画に忠実なコピーが得られた。

又赤色原稿の再現性は特に良好であった。

さらに、５０００回繰り返してコピーを作成したところ
、５０００回後に得られたコピーは最初に得られ次コピ
ーと同程度の地汚れのない原画に忠実なものであつ九。

比較例 前記例で使用した感光体と同様のもの使用し、５０００
回繰り返しコピーを行なった。但し、この際前記例で使
用した現像時のバイアス印加を省略したほかは、同様の
方法で行なった。この結果、５０００回後に得られたコ
ピーは最初に得られたコピーと比較して地汚れの大きい
コピーであることが判明した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 導電層の上に接着層、電荷発生層および電荷輸送層を有
   する電子写真感光体の表面を帯電した後、儂露光し、現
   像剤の存在下に現像バイアスを印加しながら現像するこ
   とを特徴とする画像形成法。