JPH024276A - マイクロカプセルトナー及び製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真法、静電印刷法、磁気記録法などに
用いられるトナーに関し、特にマイクロカプセル型トナ
ー及びその製造方法に関する。

［従来の技術］ 電気的、磁気的潜像等を顕像化するトナーは。

画像を形成し、記録する種々のプロセスに用いられてい
る。

このような画像形成プロセスの１つである電子写真法と
しては、米国特許第２，２９７，６９１号明細書、特公
昭４２−２３９１０号公報（米国特許第３．６６６．３
６３号明細書）、及び特公昭４３−２４７４８号公報（
米国特許第４，０７１，３６１号明細書）等に記載され
ているが如く、多数の方法が知られているが、−膜内に
は光導電性物質を利用し、種々の方法により感光体上に
電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現
像し、必要に応じて紙などの被転写材にトナー画像を転
写した後に、種々の方法で定着を行ない複写物を得る方
法が取られる。

近年の電子写真応用技術の多目的化に伴ない、複写画像
を形成するトナーないし現像剤に関してもその目的に応
じた技術開発が数多、くなされ続けている。トナーは画
像を形成する粉体であるが。

画像形成が正確になされる為にはトナー粒子に数多くの
機能を持たせなければならない０例えば帯電性、搬送性
、定着性、保存性等々である。これらの機能をすべて満
足させる単一物質は常識的には存在しないため、通常、
トナーは各種材料の混合物として作製される。一般的な
トナーの製法においては、被転写材に定着させるための
結着用樹脂、トナーとしての色味を出させる各種着色剤
、粒子に電荷を付与するための荷電制御剤、また特開昭
５４−４２１４１号公報、特開昭５５−１８６５６号公
報に示されるようないわゆる一成分現像法においては、
トナー自身に搬送性等を付与するための各種磁性材料が
用いられる。トナーの製造に際しては、これらの材料の
他に、必要に応じて離型剤、流動性付与剤を乾式混合し
、しかる後ロールミル、エクストルグーなどの汎用混線
装置にて温度をかけながら均一に混練し、冷却した後に
、スピードミル、ジェットミル等の各種粉砕装置により
微砕化し、　ｎｓ分級機、ＭＳ分級機など各種風力分級
機により分級を行なうことにより、トナーとして必要な
粒径にそろえる。このようにして得られたトナー粒子に
、必要に応じて流動化剤や滑剤等々を乾式混合し、また
いわゆる２成分現像方法に用いる場合は各種磁性キャリ
アと混ぜあわせた後、トナーとして画像形成に供する。

しかしながら、このように各機能を持った各種材料を混
ぜあわせたトナーにおいて、各機能が別個にその機能を
十分に発揮できるわけではない。

各材料ごとに分ければ十分な機能を持っている材料でも
、それを混ぜあわせたために、あるいはトナーという粒
子形態のために、またはある機能を持った材料がトナー
粒子としては好ましくない他の性質を同時に保有してい
るために、その各材料が持っている機能を十分に活用で
きない場合がほとんどである０例えば定着の非常に良好
な結着樹脂があっても、その樹脂が水分の吸着性の強い
ものであればトナーの帯電性が劣ることになってしまう
、磁気特性に優れた磁性体があったとしても、これと結
着樹脂との相溶性が悪いと、混線後の粉砕時に磁性体が
遊離してしまい帯電特性が安定しなくなることがあり、
あるいは定着ローラーへのオフセット現象を防止しよう
としてトナー材料離型材を加えたところ、トナー粒子が
不均一となり、帯電特性も不均一になってしまうことが
ある。また、非常に良好な定置性を持った結着材料は、
それ自身保存性やくり返し使用時の耐久性には問題があ
るなどの一般的な性質もある。

このような問題を解決するための手段として、米国特許
４，０１１３，０９９号明細書、米国特許３，７８８゜
９８４号明細書、等に見られるようないわゆるマイクロ
カプセル型トナーというトナー粒子の形態が考えられて
いる。すなわち、各種材料の持−つでいる機能を十分に
発揮し、且つトナー粒子としても十分な性能を持ち得る
という、いわゆる機能分離型トナーである。例えばマイ
クロカプセルトナーの単純な一形態としては、次のよう
なものがあげられる。すなわち、定着性は良好であるが
保存性、耐久性には劣る結着樹脂と、磁気特性は良好で
あるがトナーの帯電性を阻害し易い磁性体との混合物粒
子をトナーの核、いわゆる芯材とし、トナーに定着性や
搬送性を持たせる。そしてこの混合物粒子を包み込む外
壁を形成し、この外壁、いわゆる殻材に帯電機能と芯材
保護機能とを持たせ、且つ、芯材がより固い外壁により
保護されているために、耐久性、保存性に優れるという
ような形である。

このようなマイクロカプセルトナーに関する材料面、製
法面での提案は数多くなされている０例えば構成的に言
えば、一般的な範囲でいかなる材料でも考え得るし、マ
イクロカプセルを得る方法もスプレードライ法、界面重
合法、コアセルベーション法、相分離法、１ｎ−ｓｉｔ
ｕ重合法など様々な方法がある。しかしながら、これら
様々な好ましい機能を持った材料を用いて、上記の方法
によってトナーとして必要な性能を持ったマイクロカプ
セルトナーが作れるかと言えば必ずしもそうではない。

すなわち、多くの場合、外壁形成の不完全さ、すなわち
欠損膜が生じたり、殻がついても物理的、機械的な力で
すぐはがれてしまうというような問題や、マイクロカプ
セルトナーを作る際に粒子同志の合一が発生してしまい
、トナーとして好ましくないものになってしまうという
ような問題が発生する。また通常のトナーとして機能さ
せるのに有用な材料が、必ずしもマイクロカプセルトナ
ー作製に適さない場合も多々有る。

マイクロカプセルトナーの多くは、いわゆる圧力定着性
のトナーをその目的としたものである。

この圧力定着方法は、従来から有るヒートチャンバーや
熱ロールを用いる定着方法とは異なり、機械的な圧力に
よりトナー粒子を被転写材上に付着させる方法で、省エ
ネルギーの面や火災などの安全性の面で有利である。さ
らにマイクロカプセルトナーとした場合、定着用材料と
して従来の裸のままの圧力定着トナーに比べ軟質のもの
が使用できるため、従来よりも定着圧力を低くできるの
で定着装置も小さくできるという利点がある。しかしな
がら、上記のような外殻形成の不完全さがある場合、芯
材が軟質であるがためにトナー外面に露出し、あるいは
流出した芯材によって、トナー担持体たる現像スリーブ
や潜像担持体たる感光体ドラム上に、いわゆる融着現象
が発生したり、流動性が低下するためにトナー搬送性が
悪化したり、帯電性が不均一になるためにカブリや濃度
低下の原因にもなり、トナー耐久性、保存性が低下して
しまう、また、カプセル化粒子同志の合一がある場合、
この合−物が現像装置内で破壊されその破壊された部分
が欠損膜となったり、現像スリーブへのトナー塗布性が
悪化したり帯電性の低下、不均一が起こる原因となり得
る。また芯材を被っていない自由な殻材（フリーシェル
ないしフリーポリマー）の存在により、トナーの流動性
が低下したり、不要な帯電電荷の蓄積や偏在により濃度
低下や画像ムラの原因となることがある。

また、カプセルトナーの外壁として十分な強度や帯電能
力を持った材料あるいは２種以上の材料の組合せでも、
満足なマイクロカプセルトナーを作るには適さず、上記
のような不完全なマイクロカプセルトナーとなってしま
う場合もある。

また−成分系磁性トナーにおいては、トナーキャリアと
なる磁性体がトナー粒子内部に含まれるために、微粒子
化した際の磁性体粒子の各トナー粒子中の含有量や分布
、偏在などがトナー性能に係わってくる０例えば、各ト
ナー粒子中に含まれる磁性体粒子の含有量がまちまちで
あると゛、各トナー粒子の現像特性が違ってくるため画
像にカプリなどの現象が生じやすく、連続的に現像ある
いは複写を行なった際の画像濃度変化が大きくなり、画
質的にも劣化が著しくなる。またこれに伴って定着性も
一定でなくなり、また現像用のスリーブローラー上への
トナーのコーティングがムラになりやすくなり、さらに
は樹脂分の多いトナー粒子や少ないトナー粒子があるた
めに、定着性やオフセット性が悪くなる。また磁性体粒
子がトナー粒子中に均一に分散しそいないと、トナー粒
子の濃度が低下し、トナーが現像器のスリーブローラー
や感光体またはクリーナーなどへの癒着を生じやすくな
り、またトナーのブロッキング現象が起こりやすくなる
。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、不完全な膜が発生せず、外部からの物
理的、機械的な力によっても殻材が破壊されず、また合
一した粒子が発生しないマイクロカプセルトナー及びそ
の製造方法を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、トナーの使用目的に従い、
トナー性能を任意に制御できるマイクロカプセルトナー
及びその製造方法を提供することにある。

ｃ問題点を解決するための手段及び作用１本発明者らは
鋭意研究の結果、水系媒体において、負極性に帯電した
芯材粒子が正極性に帯電した粒子で被着されることによ
り殻を形成することを特徴とするマイクロカプセルトナ
ーの製造方法により前記本発明の目的が達成されること
を見出した。

以下１本発明をさらに詳細に説明する。以下の記載にお
いて、量比を表わす「％」及び「部」は特に断わらない
限り重量基準とする。

本発明に用いられる負極性に帯電した芯材粒子（以下、
芯材粒子と称す）は、従来公知とされる種々のトナーの
製造方法により得ることができる０例えば、結着樹脂及
び着色剤等を溶融混練した後にこれを粉砕し、さらに分
級する様な製造方法、あるいは重合性単量体及び着色剤
等を混合した後に懸濁安定剤及び／または乳化剤存在下
に造粒し、しかる後に重合反応を完結する様な製造方法
、あるいは、低軟化点の結着樹脂及び着色剤等を溶融混
合し、しかる後に懸濁安定剤及び／または乳化剤存在下
に造粒する様な製造方法等を挙げることができる。

また、前記芯材粒子を水中において負極性に帯電させる
方法は、該芯材粒子の製造方法により若干異なるのであ
るが、大別すれば以下の様になる。すなわち、芯材粒子
の結着樹脂あるいは重合性単量体として水系媒体中で負
極性となる成分を予め導入する方法、芯材粒子を製造後
に該芯材粒子表面に負極性を示す物質を付着または吸着
させる方法、あるいは上記二者を併用する方法等を挙げ
ることができ、その製造工程を考慮して好ましいと考え
られる方法を適宜利用することができる。

また１本発明の芯材粒子の結着樹脂としては、公知の樹
脂が使用可能であり、例えば次の様な重合性単量体から
なる樹脂がある。

すなわち、例えば、スチレン、０−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、Ｐ−フェニルスチレン、　ｐ−クロルスチレ
ン、３．４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ　−ブチルスチレン、　ｐ−ｎ−へキシル
スチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニル
スチレン、　ｐ−ｎ−デシルスチレン、　ｐ−ｎ−ドデ
シルスチレン、等のスチレンおよびその誘導体；エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレ
ン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニル、情死ビニルなどのハロゲン化ビニル類
；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル
などのビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−
オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−
エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル
酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪
族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル
、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル
、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル
、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類；ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイ
ソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチ
ルケトン、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロペニ
ルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−
ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物；ビニルナフ
タリン類；７クリロニトリル、メタクリレートリル、ア
クリルアミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘
導体などがある。

重合に際して、次のような架橋剤を存在させて重合し、
架橋重合体としてもよい。

ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエー
テル、ジビニルスルホン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート
、１．３−ブチレングリコールジメタクリレート。

ｌ、６ヘキサングリコールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコ
ールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメ
タクリレート、２，２′ビス（４−メタクリロキシジェ
トキシフェニル）プロパン、２．２′−ビス（４−アク
リロキシジェトキシフェニル）プロパン、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラア
クリレート、ジブロムネオペンチルグリコールジメタク
リレート、一般の架橋剤を適宜用いることができる。

また、本発明の芯材粒子は低軟化点化合物も用いること
ができ、例えば、パラフィンワックス（日本石油酸）、
パラフィンワックス（日本精蝋製）、マイクロワックス
（日本石油酸）、マイクロクリスタリンワックス（日本
精蝋製）、硬質パラフィンワックス（日本精蝋製）、ポ
リワックス５００（ペトロライト社）、ポリワックス６
５５（ペトロライト社）　、　ＰＥ−１３０（ヘキスト
製）、三井ハイワックスｌｌ０Ｐ（三井石油化学製）、
三井ハイワックス２２０Ｐ　（三井石油化学製）、三井
ハイワックス８８０Ｐ　（三井石油化学製）、三井ハイ
ワックス２１０Ｐ　（三井石油化学製）、三井ハイワッ
クス３２０Ｐ（三井石油化学製）、三井ハイワックス４
１０Ｐ　（三井石油化学製）、三井ハイワックス４２０
Ｐ　（三井石油化学製）、三井ハイワックス４２０２Ｅ
　　（三井石油化学製）、ハイレッツＴ−１００Ｘ　（
三井石油化学製）、ハイレッツＴ−２００Ｘ　（三井石
油化学製）ハイレッツＴ−３ＱＯＸ　（三井石油化学製
）；ベトロジン８０（三井石油化学製）、ベトロジン１
００　（三井石油化学製）、ベトロジン　１２０（三井
石油化学製）、タックエースＡ−１００（三井石油化学
製）、タックエースＦ−１００（三井石油化学製）、タ
ックエースＢ−８０（三井石油化学製）、変性ワックス
ＪＣ−１１４１（三井石油化学製）、変性ワックスＪＣ
−２１３０（三井石油化学製）、変性ワックスＪＣ−４
０２０（三井石油化学製）、変性ワックスＪＣ−１１４
２（三井石油化学製）、変性ワックスＪＣ−５０２０（
三井石油化学製）：密ロウ、カルナバワックス、モンタ
ンワックス等を挙げることができる。

本発明の芯材粒子には、磁性体、顔料及びカーボンブラ
ック等の着色剤を含有させることができる０例えば上記
芯材樹脂とともに用いられる磁性粉末としては、各種フ
ェライト、ヘマタイト、マグネタイト等の微粉末が用い
られる。特に０．０１〜２μ腸の範囲の粒径を有するも
のが好ましい、これらの磁性体微粉末は、上述した芯材
樹＠１００部に対して、２０〜１４０部、さらには５０
〜１２０部用いることが好ましいが、チタンカップリン
グ剤、シランカップリング剤、脂肪酸等でその表面を疎
水化処理されていてもよい。

本発明の芯材粒子には、上記した磁性粉末以外にも、荷
電制御、流動性付与、着色等の目的で、カーボンブラッ
ク、各種染顔料、疎水性コロイド状シリカ等を添加また
は混合することができる。

本発明の芯材粒子を水系媒体中で負極性に帯電させる成
分としては例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、安息香酸ビニル、スチレンスルホン酸等を挙
げることができる。

芯材粒子の表面に付着または吸着して水系媒体中で負極
性とする物質には、例えばコロイダルシリカ、ベントナ
イト等の７ニオン性微粉末あるいはオレイン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−オレ
フィン・マレイン酸共重合体等の７ニオン性界面活性剤
を挙げることができる。

本発明において芯材粒子の表面を被着するのに用いられ
る正極性に帯電した粒子（以下、壁材粒子と称す）の製
造には前記芯材粒子と同様にして従来から公知のトナー
製造方法を適用することができる。さらには乳化剤を用
いない乳化重合法、いわゆるソープフリー乳化重合によ
っても壁材粒子を得ることができる。

また、該壁材粒子を水中で正極性に帯電させる方法は例
えば、結着樹脂あるいは重合性単量体重合開始剤として
水系媒体中で正極性となる成分を予め導入する方法、壁
材粒子を前記製造方法により製造後に該芯材粒子表面に
正極性を示す物質を付着または吸着させる方法、あるい
は上記二者を併用する方法等を挙げることができ、その
製造工程を考慮して好ましいと考えられる方法を適宜利
用することができる。

また、本発明の壁材粒子の結着樹脂は、公知の樹脂が使
用可能であり、これらは−膜内に懸濁重合法、乳化重合
法及びソープフリー重合法等において用いられる重合性
単量体と同様のものであり、これらを表記するならば１
例えば、スチレン、０−メチルスチレン、層−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、
Ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３．４−
ジクロルスチレン、Ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ
−プチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ
−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ
−デシルスチレン。

ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−クロルメチルスチレン
、腸−クロルメチルスチレン等のスチレン及びその誘導
体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンな
どのエチレン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、塩
化ビニリデン、臭化ビニル、連化ビニルなどのハロゲン
化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジ
ェ酸ビニルなどのビニルエステル類；メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル醜ドデシル、メタクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸フェニルなどのα−メチレン脂脂肪族モノ
カルボン酸エステル−ニアクリル酸メチルアクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸インブチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリ
ル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類；ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテルなどのビニルエーテル類：ビニルメチルケトン
、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロペニルケトン
などのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピ
ロリドンなどのＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類
；７クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルア
ミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体など
がある。

重合に際して、次のような架橋剤を存在させて重合し、
架橋重合体としてもよい。

ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、シヒニルエー
テル、ジビニルスルホン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
、エチレングリコ−′ルジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、１．３−ブチレングリコールジメタクリレート、１
．８ヘキサングリコールジメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコー
ルジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタ
クリレート、２，２′ビス（４−メタクリロキシジェト
キシフェニル）プロパン。

２．２′ビス（４−アクリロキシジェトキシフェニル）
プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート
、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメ
チロールメタンテトラアクリレート、ジブロムネオペン
チルグリコールジメタクリレーー、ト、フタル酸アリル
、１，２−プロピレジグリコール、１．３−ブタンジオ
ール、など、一般の架橋剤を適宜用いることができる。

また、該壁材粒子を水系媒体中で正極性とする単量体成
分としては、例えば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミ
ンエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、
ビニルピリジン、ビニルイミダゾール及びジメチルアミ
ノメチルスチレン等を挙げることができ、また、これら
の重合性単量体は必要に応じて、メチル基、エチル基、
ベンジル基等で４級化されていても良い。

本発明において用いられる壁材粒子は芯材粒子１００部
に対して０−１〜５０部用いられ、さらに好ましくは１
〜３０部用いる場合である。もし、壁材粒子が０．１部
未満であれば、実質上芯材粒子のカプセル化は行なわれ
ず、壁材粒子が５０部以上ではカプセル化時に芯材粒子
同志の凝集が著しくマイクロカプセルトナーとしては実
用上使用できない。

本発明において壁材粒子と芯材粒子との粒径比率は芯材
粒子の粒径を１とするならば１／１０００〜１／１の間
にあればよく、さらに好ましくは１１５００〜１／２の
間にある場合である。もし、壁材粒子と芯材粒子との粒
径比率が１／１０００より小さくなる場合、すなわち壁
材粒子が小さすぎる場合は芯材粒子の表面にカプセル壁
を形成することはできてもマイクロカプセルトナーとし
ては耐久性、保存性が著しく劣るし、１／１より大きく
なる場合、すなわち壁材粒子が大きすぎる場合は、芯材
粒子の表面に壁材粒子が付着できても緻密マ強固なカプ
セル壁を形成することはなく、これもまた耐久性が著し
く劣ることになる゛。

本発明の芯材粒子の平均粒径は１〜３０μ■であればよ
く、さらに好ましくは５〜２０μ園の範囲にある場合で
ある。

［実施例１ 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

芯材粒子（１） 尚、コールタ−カウンターにより測定した体積平均粒径
は１Ｏ１３終ｌであった。

芯材粒子（２） 上記の樹脂組成物及び磁性体を混合して２本ロールによ
り溶融混練し、次いで粗粉砕した後にジェットミルによ
り微粉砕した。この粉砕物を分級することにより本発明
に係る芯材粒子（１）を得た。

上記の重合性単量体混合物を７トライターを用いて３０
°Ｃで混合して、単量体組成物（６０℃における粘度は
３２０ｃｐｓ）を調製した。

難溶性無機微粉末たるコロイダルシリカ（アエロモル雲
２００、日本アエロジル社製）１０ｇを、液状分散媒体
たるイオン交検水１００１００Ｏ中に投入し、２ＱＯｒ
ｐｍで１０分間攪拌しながら容量２又のステンレス容器
中に、上記で調製した単量体組成物を投入し、Ｎ２雰囲
気下６０℃で、ＴＫホモミキサー（特殊機化工東部）を
用いて１０．００Ｏｒｐｍで３０分間攪拌し、単量体組
成物を造粒した。その後パドル攪拌翼で攪拌しつつ、１
０時間、６０℃で単量体組成物を重合させた。

上記反応終了後１反応生成物を冷却し、脱水し水酸化ナ
トリウム溶液（ＩＮ）で洗浄し、さらに水で洗浄し、脱
水、乾燥することにより、重合トナーを得た。

この重合トナーを分級することにより、本発明の芯材粒
子（２）を得た。尚、コールタ−カウンターにより測定
した体積平均粒径は９．８鉢履であった。

芯材材料（３） 上記の樹脂組成物及び磁性体を混合して２本ロールによ
り溶融混練し、次いで粗粉砕した後にジェットミルによ
り微粉砕した。この粉砕、物を分級することにより本発
明に係る芯材粒子（３）を得た。

尚、コールタ−カウンターにより測定した体積平均粒径
は１０．９４■で−あった。

芯粒子（４） 上記処方の成分をＭＫＭ　ミキサー（小円製作所製）に
より混合溶融した後に、１００°Ｃに加熱したアトライ
ター（三井三池製作所製）に投入し、２００ｒｐ■で、
１時間分散を行なって溶融混合物を得た。

他方、　２０１アジホモミキサー（特殊機化部）に水２
０見及び分散剤としてシリカ（エアロシール１３０Ｇ、
　日本エアロシール社製）４０ｇを入れ、加熱ジャケッ
トにより３５℃に加熱して分散媒体とした。この分散媒
体中に前記で得た溶融混合物２ｋｇを投入し、周速２０
ｍ／ｓｅｃの攪拌により造粒を行なった。造粒終了後、
冷水中に投入した。

さらに分級することにより本発明の芯材粒子（４）を得
た。電子顕微鏡により芯材粒子表面を観察したところ造
粒に用いたシリカは残存していなかった。尚、コールタ
−カウンターにより測定した体積平均粒径は９．９ｇｍ
であった。

次に、壁材粒子及び該粒子の製造方法について述べる。

壁材粒子（１） 上記の重合性単量体混合物を２０２アジホモミキサー（
特殊機化部）に水２０ｆＬ及びアニオン性分散剤たるシ
リカ（エアロシール暮３００、日本エアロシール社製）
３０ｇを入れ、Ｎ２雰囲気下６０℃で、ＴＫホモミキサ
ー（特殊機化工東部）を用いて１０．００Ｏｒｐｍで３
０分間攪拌し、単量体組成物を造粒した。その後パドル
攪拌翼で攪拌しつつ、１０時間、６０°Ｃで単量体組成
物を重合させた。

上記反応終了後、反応生成物を冷却し、脱水し水酸化ナ
トリウム溶液（ＩＮ）で洗浄し、さらに水で洗浄し、脱
水、乾燥することにより、微粒子状重合組成物を得た。

この粒子を電子顕微鏡により観察したところ、平均粒径
はｏ、ａ４鵬であった。

これを本発明の壁材粒子（１）とする。

壁材粒子（２） 微鏡により観察したところ平均粒径は０．２ｐｍであっ
た。

これを本発明の壁材粒子（２）とする。

壁材粒子（３） 上記の重合性単量体を混合して、単量体組成物を調製し
た。

界面活性剤としてドデシルトリメチルアンモニウムクロ
リド１０．０ｇをイオン交換水１．０１中に添加し、溶
解した。

容量２ｆＬのステンレス容器中に、上記で調製した単量
体組成物を投入し、Ｎ２雰囲気下８０’０で攪拌し、乳
化物を得た０次いで、　２．２’−アゾビス（２−メチ
ルート【１．ｌ−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プ
ロピオンアミド）２．０部を溶解したイオン交換水ｏ、
ｔ　ｉを滴下しながら昇温し、７０℃とした。その後、
攪拌しながら６時間反応を行い単量体組成物を重合させ
た。得られた微粒子を電子類容量２９．の容器中にイオ
ン交換水１．２文を入れ、塩斂酸性下に２．２′−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩１．０部を添加
し溶解した。ついで（Ｎ２雰囲気下で８０℃まで加熱し
、攪拌しながら上記重合性単量体混合物を滴下した。滴
下を終了したならば、さらに４時間攪拌を継続し、重合
を完結した。得られた微粒子を電子ｗＪ微鏡により観察
したところ、平均粒径は０．３μ層であった。

これを本発明の壁材粒子（３）とする。

壁材粒子（４） スチレン１００部にスチレン・メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル共重合体（重量組成比＝６０＝４０、平均分
子量２４万）１００部を溶解し、次に重合開始剤である
２、２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル
）１部を添加し、均一溶液とした。

容量２１の容器中にイオン交換水１．４１を入れ、ＩＪ
！酸を加えた。ついで、Ｎ２雰囲気下で６０℃まで加熱
し、撹拌しながら上記重合性単量体混合物を滴下した。

滴下終了後、６５℃まで昇温しざらに４時間攪拌を継続
し、重合を完結した。得られた微粒子を電子顕微鏡によ
り観察したところ、平均粒径は０．１鉢ｍであった。

これを本発明の壁材粒子（０とする。

次に、実施例１〜３により本発明のマイクロカプセルト
ナー及び該マイクロカプセルトナーの製造方法について
述べる。

実施例１ 芯材粒子（１）１ｋｇに対して１０ｇの親木性シリカ微
粉末を加え、混合することにより、芯材粒子表面に付着
、固定した。この芯材粒子１００ｇをイオン交換水１．
０１’中に分散した０次にシリカが解離してアニオンと
して作用する様に水相のｐＨを調整した。

上記芯材粒子（１）の懸濁分散液中に壁材粒子（２）を
攪拌下添加した。１時間攪拌を継続した後に５０°Ｃま
で加熱し、２時間その温度に保った。

室温まで冷却後、炉別、乾燥した。電子顕微鏡を用いて
該粒子の表面を観察したところ、壁材粒子により被覆さ
れているのを確認した。

これを本発明のマイクロカプセルトナー（１）とする。

実施例２ 芯材粒子（４）と壁材粒子（４）を用いた以外は実施例
１と同様の操作を行ない本発明のマイクロカプセルトナ
ー（２）とする。

尚、電子顕微鏡により該粒子の表面を観察したところ、
壁材粒子により被覆されているのを確認した。

実施例３ 芯材粒子（３）と壁材粒子（３）を用いた以外は実施例
１と同様の操作を行ない本発明のマイクロカプセルトナ
ー（３）とする。

尚、電子顕微鏡により該粒子の表面を観察したところ、
壁材粒子により被覆されているの′を確認した。

比較例１ 壁材粒子（２）を乾燥状態でとりだし、これと芯材粒子
（１）を用いて、高速気流中衝撃法（材料技術、　３（
４）、　１Ｂ？（１９８５））によりカプセル化処理を
行なった。これを本発明の比較トナー（１）とする。

実施例１で示した本発明のマイクロカプセルトナー（１
）及び比較トナー（１）とをそれぞれ疎水性シリカ微粉
末と混合した後にＦＣ−５（キャノン社製）複写機を用
いて１０００枚連続の画像評価試験を行なった。

得られた画像を観察したところ本発明のマイクロカプセ
ルトナー（１）では画像濃度も高く、カブリの少い鮮明
なものであったが、比較トナー（１）の画像はそれに比
べ耐久試験が進むにつれて画像濃度は著しく低下し、明
らかに劣るものであった。

また、本発明のマイクロカプセルトナー（１）及び比較
トナー（１）を４５℃一定の環境に放置し、ブロッキン
グテストを行なったところ、マイクロカプセルトナー（
１）では全く変化がみられなかったが、比較トナー（１
）では著しく流動性が低下した。

さらに、ＦＣ−５の定着機を改良して、定着温度を可変
とした実験機を用いて、定着温度と定着性の関係を調べ
たところ、本発明のマイクロカプセルトナー（１）は１
００°Ｃでも充分な定着性を示した。

比較例２ 壁材粒子（４）を水中より取りだし、粉末状態にして、
これと芯材粒子（４）を用いた以外は比較例１と同様に
して比較トナー（２）を得た。

実施例２で示した本発明のマイクロカプセルトナー（２
）及び比較トナー（２）とをそれぞれ疎水性シリカ微粉
末と混合した後にＰＣ〜３０（キャノン社製）複写機を
用いて゛１０００枚連続の画像評価試験を行なった。

得られた画像を観察したところ本発明のマイクロカプセ
ルトナー（２）では画像濃度も高く、カブリの少い鮮明
なものであったが、比較トナー（２）の画像はそれに比
べ耐久試験が進むにつれて画像濃度は著しく低下し、明
らかに劣るものであった。

また、感光体ドラム及びスリーブを゛観察したところ、
比較トナー（２）の場合のみ、融着物が観察された。

［発明の効果］ 上述した様に本発明は、普通紙に対しても定着性が良好
で、定着性の良さと、くり返し複写に対する耐久性およ
び長期保存性の良好さとを両立させたマイクロカプセル
トナーを得ることができ、さらには不完全な膜が発生せ
ず、外部からの物理的、機械的な力によっても殻材が破
壊されず、また合一した粒子が発生しないマイクロカプ
セルトナー及びその製造方法を提供することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）水系媒体において、負極性に帯電した芯材粒子が
   正極性に帯電した粒子で被着されることにより殻を形成
   することを特徴とするマイクロカプセルトナー。
2. （２）水系媒体において、負極性に帯電した芯材粒子が
   正極性に帯電した粒子で被着されることにより殻を形成
   することを特徴とするマイクロカプセルトナーの製造方
   法。