JPH0237920B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0237920B2 JPH0237920B2 JP57227095A JP22709582A JPH0237920B2 JP H0237920 B2 JPH0237920 B2 JP H0237920B2 JP 57227095 A JP57227095 A JP 57227095A JP 22709582 A JP22709582 A JP 22709582A JP H0237920 B2 JPH0237920 B2 JP H0237920B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- phenylaminofluorane
- formula
- compound
- paper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- -1 fluoran compound Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IOHPVZBSOKLVMN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1CCC1=CC=CC=C1 IOHPVZBSOKLVMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 5
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 5
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N fluoran Chemical class C12=CC=CC=C2OC2=CC=CC=C2C11OC(=O)C2=CC=CC=C21 FWQHNLCNFPYBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 241001561902 Chaetodon citrinellus Species 0.000 description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012021 ethylating agents Substances 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 239000012022 methylating agents Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XTXUVXTUVUOJDV-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(propyl)amino]phenol Chemical compound CCCN(C)C1=CC=CC=C1O XTXUVXTUVUOJDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVULBFCSAWHERU-UHFFFAOYSA-N 3-(propylamino)phenol Chemical compound CCCNC1=CC=CC(O)=C1 MVULBFCSAWHERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N 3-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC(O)=C1 CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGLYYWZISFBCPU-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-2-methyl-n-phenylaniline Chemical compound CC1=CC(OCC)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 YGLYYWZISFBCPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 150000001218 Thorium Chemical class 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 108010025899 gelatin film Proteins 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000001035 methylating effect Effects 0.000 description 1
- MGNPLIACIXIYJE-UHFFFAOYSA-N n-fluoroaniline Chemical compound FNC1=CC=CC=C1 MGNPLIACIXIYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 210000004761 scalp Anatomy 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/24—Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/10—Spiro-condensed systems
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は式
（式中Ｒはメチル基またはエチル基を表わす）で
表わされるフルオラン化合物ならびにこのフルオ
ラン化合物を色原体として含有することを特徴と
する発色性記録材料に関する。 式(1)で表わされる本発明のフルオラン化合物は
それ自体は自質的に無色の物質であるが、電子受
容性物例えば酸性白土、クレー、フエノールホル
マリン樹脂、ビスフエノールＡあるいはｐ―ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステルなどと緊密に接
触することによつて迅速に黒紫色ないし黒色に発
色する性質を有する。このような性質の故にこの
フルオラン化合物は例えば感熱記録紙あるいは感
圧複写紙などのような発色性記録材料における黒
色発色性の色原体として利用されるものである。 現在、発色性記録材料における黒色発色の色原
体としては３―ジエチルアミノ―６―メチル―７
―フエニルアミノフルオラン および３―Ｎ―メチルシクロヘキシルアミノ―６
―メチル―７―フエニルアミノフルオラン の２種の化合物が広く使用されている。しかしな
がら感熱記録紙の大きな用途である感熱式フアク
シミリの発達に伴なつて感熱記録紙の発色速度の
大なるものに対する要望が高まつており、これら
２種のフルオラン化合物はいずれもこの要望に充
分に応じられるものではなくなつている。 本発明のフルオラン化合物はこのような要望に
応え得る新規な物質であつて、式（）のフルオ
ラン化合物と顕色剤ビスフエノールＡとの混合物
は式（）または式（）の化合物の同様な混合
物にくらべて低温（90〜100℃）における発色の
濃度が格段に濃いと云う特徴を有しいる。また特
開昭54―30909号公報において、既知のフルオラ
ン化合物にくらべて低温における発色の度合がよ
いとして開示されている式 で表わされる化合物と比較しても本発明のフルオ
ラン化合物は明らかに優れた黒色発色性を有する
ものである。これらの比較を第１表に示す。
表わされるフルオラン化合物ならびにこのフルオ
ラン化合物を色原体として含有することを特徴と
する発色性記録材料に関する。 式(1)で表わされる本発明のフルオラン化合物は
それ自体は自質的に無色の物質であるが、電子受
容性物例えば酸性白土、クレー、フエノールホル
マリン樹脂、ビスフエノールＡあるいはｐ―ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステルなどと緊密に接
触することによつて迅速に黒紫色ないし黒色に発
色する性質を有する。このような性質の故にこの
フルオラン化合物は例えば感熱記録紙あるいは感
圧複写紙などのような発色性記録材料における黒
色発色性の色原体として利用されるものである。 現在、発色性記録材料における黒色発色の色原
体としては３―ジエチルアミノ―６―メチル―７
―フエニルアミノフルオラン および３―Ｎ―メチルシクロヘキシルアミノ―６
―メチル―７―フエニルアミノフルオラン の２種の化合物が広く使用されている。しかしな
がら感熱記録紙の大きな用途である感熱式フアク
シミリの発達に伴なつて感熱記録紙の発色速度の
大なるものに対する要望が高まつており、これら
２種のフルオラン化合物はいずれもこの要望に充
分に応じられるものではなくなつている。 本発明のフルオラン化合物はこのような要望に
応え得る新規な物質であつて、式（）のフルオ
ラン化合物と顕色剤ビスフエノールＡとの混合物
は式（）または式（）の化合物の同様な混合
物にくらべて低温（90〜100℃）における発色の
濃度が格段に濃いと云う特徴を有しいる。また特
開昭54―30909号公報において、既知のフルオラ
ン化合物にくらべて低温における発色の度合がよ
いとして開示されている式 で表わされる化合物と比較しても本発明のフルオ
ラン化合物は明らかに優れた黒色発色性を有する
ものである。これらの比較を第１表に示す。
【表】
第１表において化合物Ａおよび化合物Ｂはそれ
ぞれ本発明の化合物すなわち３―Ｎ―ｎ―プロピ
ルメチルアミノ―６―メチル―７―フエニルアミ
ノフルオランおよび３―Ｎ―ｎ―プロピルエチル
アミノ―６―メチル―７―フエニルアミノフルオ
ランであり、化合物Ｃは式（）の化合物すなわ
ち３―ジエチルアミノ―６―メチル―７―フエニ
ルアミノフルオラン、化合物Ｄは式（）の化合
物すなわち３―Ｎ―メチルシクロヘキシルアミノ
―６―メチル―７―フエニルアミノフルオラン、
そして化合物Ｅは式（）の化合物すなわち３―
Ｎ―iso―ペンチルエチルアミノ―６―メチル―
７―フエニルアミノフルオランである。表中の数
値は実施例１、実施例２および比較例１において
製造した感熱記録紙の各温度における発色濃度を
示すものであつて、発色のための加熱には乾熱試
験器（株式会社キシノ料学機械製品）を用い、発
色濃度の測定にはマクベス反射濃度計を使用し
た。発色濃度を示す数値は大なる程発色が濃いこ
とを表わしている。 すなわち第１表は本発明のフルオラン化合物が
比較した類似構造のフルオラン化合物い比して特
に90゜〜100℃附近の温度においてすぐれた発色性
を有することを示しおり、この性質は高速度のフ
アクシミリに用いる感熱記録紙用の色原体の性能
としてきわめて好ましいのである。 本発明のフルオラン化合物は上記のようにすぐ
れた発色性を有するのみならず、それを使用して
製造した感熱記録紙は製造直後においてもまた高
温高湿の環境下に長時間保存しても、地肌の汚れ
がきわめて少いと云う大きな特長をも有するもの
である。 式（）で表わされるフルオラン化合物は式 （式中Ｒは前記と同じである）で表わされる安息
香酸誘導体の１モル割合と式 （式中R′は水素または低級アルキル基表わす）
で表わされる４―ヒドロキシ―（または４―低級
アルコキシ）―２―メチルジフエニルアミンのほ
ぼ１モル割合とを濃硫酸中で反応させることによ
つて得られる。 またここに使用する安息香酸誘導体は式 （式中Ｒは前記と同じである）で表わされるｍ―
アミノフエノール誘導体の１モル割合と無水フタ
ル酸のほぼ１モル割合とを反応させることによつ
て得られるものであり、この反応は例えばトルエ
ン、パークレンあるいはクロロセンなどの溶媒中
で両者を加熱することによつて進行する。加熱温
度は使用する溶媒の還流温度を利用するのが有利
であり、溶媒の種類、反応液の濃度などによつて
大きく差異が生じ、90〜140℃の範囲で行われる
ことが多い。反応時間は加熱温度によつて大きく
支配され、およそ４〜20時間を必要とする。この
際必要に応じて酸性物質（例えば無水の均化亜鉛
のようなルイス酸）を触媒とし添加してもよい。 さらに上記のｍ―アミノフエノール誘導体はた
とえばレゾルシンとｎ―プロピルアミンとの反応
で得られるｍ―プロピルアミノフエノールを適当
なメチル化剤たはエチル化剤を用いてＮ―アルキ
ル化することによつて得られるものである。 本発明のフルオラン化合物を色原体として含有
する発色性記録材料としては例えば感圧複写紙、
感熱記録紙、感熱複写紙、通電記録紙、電子写真
用トー、スタンプインク、タイプライターのリボ
ンなどを挙げることができるがこれらのみに限ら
れるものではない。このフルオラン化合物を用い
て感圧複写紙を調製するには例えば米国特許第
2548366号および同第2800458号各明細書に記載さ
れた方法に従つて行なうことができる。感熱記録
紙あるいは感熱複写紙などの感熱記録材料に用い
るには特公昭40―60643号、同43―4160号および
同45―14039号各公報に記載された方法を用いる
ことができる。電子写真用トーとして用いるには
例えば特開昭52―56932号公報記載の方法、また
通電記録紙に用いるには例えば特開昭48―96137
号、特開昭48―101935号および特公昭56―10193
号各公報記載の方法を用いることができる。これ
らの使用法に際して本発明のフルオラン化合物は
それぞれ単独でかあるいは混合して、さらには他
の色原体と混合しても使用が可能なことは勿論で
ある。 製造例 １ （安息香酸誘導体の製造） ｍ―Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノフエノール
5.7ｇおよび無水フタル酸5.6ｇをトルエン15ml中
に加え、７時間に加熱還流を続けたのち、冷却し
てトルエン50mlを加えて稀釈し、10％苛性ソーダ
水溶液70mlと２回振盪して生成しいる安息香酸誘
導体を塩として水層に抽出した。抽出液にフレー
ク状苛性ソーダを安息香酸誘導体のトリウム塩そ
れ以上析出しなくなるまで加え、冷後析出してい
るナトリウム塩を取し、イソプロピルアルコー
ル50mlで洗浄した。ナトリウム塩を150mlの水に
溶解し、50％硫酸を用いてPH４〜５に中和し、析
出する結晶を取、水洗そして乾燥してｏ―（４
―Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノ―２―ヒドロキ
シベンゾイル）安息香酸7.9ｇ（収率73.1％）を
融点149〜151℃の白色結晶として得た。 またｍ―Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノフエノ
ールの代りにｍ―Ｎ―ｎ―プロピルエチルアミノ
フエノール6.2ｇを用い、上とほとんど同様の操
作を行つてｏ―（４―Ｎ―ｎ―プロピルエチルア
ミノ―２―ヒドロキシベンゾイル）安息香酸7.4
ｇ（収率65.2％）を融点151.8〜153℃の白色結晶
として得た。 なおこの実験において原料として使用したｍ―
Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノフエノールおよび
ｍ―Ｎ―ｎ―プロピルエチルアミノフエノール
は、レゾルシンとｎ―プロピルアミンとを無水塩
化亜鉛の存在下に180〜200℃に加熱して得られた
ｍ―ｎ―プロピルアミノフエノール（沸点122〜
125℃／0.5〜１mmHg）をメチル化剤またはエチ
ル化剤を用いて常法によつてアルキル化して得ら
れる常温で油状の物質である。 製造例 ２ （フルオラン化合物の製造） 製造例１で製造したｏ―（４―Ｎ―ｎ―プロピ
ルメチルアミノ―２―ヒドロキシベンゾイル）安
息香酸7.6ｇと４―エトキシ―２―メチルジフエ
ニルアミン6.1ｇとを濃硫酸40ｇ中に加え、20〜
25℃の温度で48時間撹拌を続けたのち氷水中に注
加し、析出物を取した。ケーキを水に分散し、
苛性ソーダ水溶液を加えてアルカリ性にして再び
過し、取物を水洗後トルエンで再結晶を行つ
て３―Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノ―６―メチ
ル―７―フエニルアミノフルオラン9.8ｇ（安息
香酸誘導体からの収率84.5％）を融点175〜178℃
の微褐色微細結晶として得た。 またｏ―（４―Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノ
―２―ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の代りに
ｏ―（４―Ｎ―ｎ―プロピルエチルアミノ―２―
ヒドロキシベンゾイル）安息香酸8.0ｇを使用し
て上記とほとんど同じ操作によつて３―Ｎ―ｎ―
プロピルエチルアミノ―６―メチル―７―フエニ
ルアミノフルオラン10.3ｇ（安息香酸誘導体から
の収率86.4％）を融点172〜174℃の淡桃色微細結
晶として得た。 実施例 １ ３―Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノ―６―メチ
ル―７―フエニルアミノフルオラン3.5ｇ、クレ
ー（エンゲルハルト社（UW―90」）15.0ｇポリ
ビニルアルコール（クラレー105）の15％水溶液
41.5ｇおよび純水40.0ｇをガラスビーズ（径１〜
1.5mm）150ｇと共に250mlのポリエチレン瓶に入
れて密栓し、Red Devil社製ペイントコンデイシ
ヨーに装着して630回／分の振動数で６時間振盪
した。ガラスビーズを除去して粒度２〜3μの３
―Ｎ―ｎ―プロピルチルアミノ―６―メチル―７
―フエニルアミノフルオラン粒子を含む粘稠な水
性懸濁液を得た。 他方ビスフエノールA10.5ｇクレー（エンゲル
ハルト社「UW―90」）8.0ｇ、ポリビニルアルコ
ール（クラレー105）15％水溶液41.5ｇおよび純
水40.0ｇをガラスビーズ（径１〜1.5mm）150ｇと
共に250mlのポリエチレン瓶に入れて密栓し、
Red Devil社製ペイントコンデイシヨナーに装着
した。630回／分の振動数で10時間振盪しのちガ
ラスビーズを除去して粒度２〜3μのビスフエノ
ールＡの粒子を含む水性懸濁液を得た。 このビスフエノールＡの水性懸濁液に上記の３
―Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノ―６―メチル―
７―フエニルアミノフルオランの水性懸濁液を加
え、30分間撹拌してよく混合した。この混合液を
白色原紙にワイヤーロツドNo.12を用いて手塗りで
塗布し、60℃の温風で３分間乾燥して塗布面に地
肌の汚れのほとんど認められない非常に白い感熱
記録紙を得た。この感熱記録紙は熱針、熱タイプ
あるいは熱模様などによる加熱によつて極めて迅
速にわずかに赤味を帯びた黒色を発色した。 この感熱記録紙を乾熱試験器（株式会社キシノ
料学機械製品）を用い、70℃，80℃，90℃、100
℃，110℃，120℃および140℃の各温度で５秒間
両面加熱して発色さた（やや赤味を帯びた黒色）。
その発色面の色濃度をマクベス反射濃度計RD―
514型（使用フイルターラツテン＃106）で測定し
た。その結果を第１表の化合物Ａの欄に記載し。 実施例 ２ 実施例１におい使用した３―Ｎ―ｎ―プロピル
メチルアミノ―６―メチル―７―フエニルアミノ
フルオランの代りに３―Ｎ―ｎ―プロピルエチル
アミノ―６―メチル―７―フエニルアミノフルオ
ランを使用し、実施例１と同様にして感熱記録紙
を製造した。この感熱記録紙を実施例１と同様に
発色させて発色面の色濃度を測定した数値を第１
表の化合物Ｂの欄に示した。 比較例 実施例１において使用した３―Ｎ―ｎ―プロピ
ルメチルアミノ―６―メチル―７―フエニルアミ
ノフルオランの代りに３―ジエチルアミノ―６―
メチル―７―フエニルアミノフルオラン、３―Ｎ
―シクロヘキシルメチルアミノ―６―メチル―７
―フエニルアミノフルオランおよび３―Ｎ―iso
―ペンチンエチルアミノ―６―メチル―７―フエ
ニルアミノフルオランを使用して実施例１と同様
にして感熱記録紙をつくり、発色させそして色濃
度測定を行つた。それらの測定値をそれぞれ第１
表の化合物Ｃ，ＤおよびＥの欄に示した。なおこ
れらの感熱記録紙の塗布面は実施例１で得られた
ものに比してやや地肌の汚れが認められた。 実施例 ３ ３―Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノ―６―メチ
ル―７―フエニルアミノフルオラン1.0ｇをアル
キルフタレン20ｇに90℃に加熱して溶解した（Ａ
液）。他方ゼラチン（等電点8.0）2.0ｇおよびカ
ルボキシメチルセルロース0.5ｇを水120mlに完全
に溶解する（Ｂ液）。次にＡ液とＢ液とを50〜60
℃で混合し高速撹拌して乳化させ、そのPHを8.5
〜9.0に調整した。PHを調整した後20分間高速で
撹拌し、PHを希酢酸で徐々にPH3.8まで下げ、撹
拌を続けながら５〜10℃に冷却し、ホルマリン
（37％）溶液６ｇを添加しそして10〜20℃でさら
に１時間撹拌を続けた。 次いで水酸化ナトリウム溶液（５％）を用いて
PH9.0に調整した。この乳濁液をさらに数時間ゆ
つくり撹拌を続けて、カルボキシメチルセルロー
スとゼラチンとのゲル膜によつて被包された極め
て微細なカプセル〔内部に３―Ｎ―ｎ―プロピル
メチルアミノ―６―メチル―７―フエニルアミノ
フルオランのアルキルナフタレン溶液を包蔵して
いる〕を含む乳化液が得られた。この乳化液を紙
に塗布し乾燥して感圧複写紙の上葉紙を作成し
た。他方、フエノールホルマリン樹脂を紙に塗布
し乾燥して下葉紙を作成した。上紙の塗布面に重
ねて文字を書いたところ、下葉紙の塗布面に極め
て速かに黒色の文字が現われた。 またフエノールホルマリン樹脂の代りにクレー
を塗布して乾燥した下葉紙を用いた場合には紫黒
色の文字が現れた。
ぞれ本発明の化合物すなわち３―Ｎ―ｎ―プロピ
ルメチルアミノ―６―メチル―７―フエニルアミ
ノフルオランおよび３―Ｎ―ｎ―プロピルエチル
アミノ―６―メチル―７―フエニルアミノフルオ
ランであり、化合物Ｃは式（）の化合物すなわ
ち３―ジエチルアミノ―６―メチル―７―フエニ
ルアミノフルオラン、化合物Ｄは式（）の化合
物すなわち３―Ｎ―メチルシクロヘキシルアミノ
―６―メチル―７―フエニルアミノフルオラン、
そして化合物Ｅは式（）の化合物すなわち３―
Ｎ―iso―ペンチルエチルアミノ―６―メチル―
７―フエニルアミノフルオランである。表中の数
値は実施例１、実施例２および比較例１において
製造した感熱記録紙の各温度における発色濃度を
示すものであつて、発色のための加熱には乾熱試
験器（株式会社キシノ料学機械製品）を用い、発
色濃度の測定にはマクベス反射濃度計を使用し
た。発色濃度を示す数値は大なる程発色が濃いこ
とを表わしている。 すなわち第１表は本発明のフルオラン化合物が
比較した類似構造のフルオラン化合物い比して特
に90゜〜100℃附近の温度においてすぐれた発色性
を有することを示しおり、この性質は高速度のフ
アクシミリに用いる感熱記録紙用の色原体の性能
としてきわめて好ましいのである。 本発明のフルオラン化合物は上記のようにすぐ
れた発色性を有するのみならず、それを使用して
製造した感熱記録紙は製造直後においてもまた高
温高湿の環境下に長時間保存しても、地肌の汚れ
がきわめて少いと云う大きな特長をも有するもの
である。 式（）で表わされるフルオラン化合物は式 （式中Ｒは前記と同じである）で表わされる安息
香酸誘導体の１モル割合と式 （式中R′は水素または低級アルキル基表わす）
で表わされる４―ヒドロキシ―（または４―低級
アルコキシ）―２―メチルジフエニルアミンのほ
ぼ１モル割合とを濃硫酸中で反応させることによ
つて得られる。 またここに使用する安息香酸誘導体は式 （式中Ｒは前記と同じである）で表わされるｍ―
アミノフエノール誘導体の１モル割合と無水フタ
ル酸のほぼ１モル割合とを反応させることによつ
て得られるものであり、この反応は例えばトルエ
ン、パークレンあるいはクロロセンなどの溶媒中
で両者を加熱することによつて進行する。加熱温
度は使用する溶媒の還流温度を利用するのが有利
であり、溶媒の種類、反応液の濃度などによつて
大きく差異が生じ、90〜140℃の範囲で行われる
ことが多い。反応時間は加熱温度によつて大きく
支配され、およそ４〜20時間を必要とする。この
際必要に応じて酸性物質（例えば無水の均化亜鉛
のようなルイス酸）を触媒とし添加してもよい。 さらに上記のｍ―アミノフエノール誘導体はた
とえばレゾルシンとｎ―プロピルアミンとの反応
で得られるｍ―プロピルアミノフエノールを適当
なメチル化剤たはエチル化剤を用いてＮ―アルキ
ル化することによつて得られるものである。 本発明のフルオラン化合物を色原体として含有
する発色性記録材料としては例えば感圧複写紙、
感熱記録紙、感熱複写紙、通電記録紙、電子写真
用トー、スタンプインク、タイプライターのリボ
ンなどを挙げることができるがこれらのみに限ら
れるものではない。このフルオラン化合物を用い
て感圧複写紙を調製するには例えば米国特許第
2548366号および同第2800458号各明細書に記載さ
れた方法に従つて行なうことができる。感熱記録
紙あるいは感熱複写紙などの感熱記録材料に用い
るには特公昭40―60643号、同43―4160号および
同45―14039号各公報に記載された方法を用いる
ことができる。電子写真用トーとして用いるには
例えば特開昭52―56932号公報記載の方法、また
通電記録紙に用いるには例えば特開昭48―96137
号、特開昭48―101935号および特公昭56―10193
号各公報記載の方法を用いることができる。これ
らの使用法に際して本発明のフルオラン化合物は
それぞれ単独でかあるいは混合して、さらには他
の色原体と混合しても使用が可能なことは勿論で
ある。 製造例 １ （安息香酸誘導体の製造） ｍ―Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノフエノール
5.7ｇおよび無水フタル酸5.6ｇをトルエン15ml中
に加え、７時間に加熱還流を続けたのち、冷却し
てトルエン50mlを加えて稀釈し、10％苛性ソーダ
水溶液70mlと２回振盪して生成しいる安息香酸誘
導体を塩として水層に抽出した。抽出液にフレー
ク状苛性ソーダを安息香酸誘導体のトリウム塩そ
れ以上析出しなくなるまで加え、冷後析出してい
るナトリウム塩を取し、イソプロピルアルコー
ル50mlで洗浄した。ナトリウム塩を150mlの水に
溶解し、50％硫酸を用いてPH４〜５に中和し、析
出する結晶を取、水洗そして乾燥してｏ―（４
―Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノ―２―ヒドロキ
シベンゾイル）安息香酸7.9ｇ（収率73.1％）を
融点149〜151℃の白色結晶として得た。 またｍ―Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノフエノ
ールの代りにｍ―Ｎ―ｎ―プロピルエチルアミノ
フエノール6.2ｇを用い、上とほとんど同様の操
作を行つてｏ―（４―Ｎ―ｎ―プロピルエチルア
ミノ―２―ヒドロキシベンゾイル）安息香酸7.4
ｇ（収率65.2％）を融点151.8〜153℃の白色結晶
として得た。 なおこの実験において原料として使用したｍ―
Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノフエノールおよび
ｍ―Ｎ―ｎ―プロピルエチルアミノフエノール
は、レゾルシンとｎ―プロピルアミンとを無水塩
化亜鉛の存在下に180〜200℃に加熱して得られた
ｍ―ｎ―プロピルアミノフエノール（沸点122〜
125℃／0.5〜１mmHg）をメチル化剤またはエチ
ル化剤を用いて常法によつてアルキル化して得ら
れる常温で油状の物質である。 製造例 ２ （フルオラン化合物の製造） 製造例１で製造したｏ―（４―Ｎ―ｎ―プロピ
ルメチルアミノ―２―ヒドロキシベンゾイル）安
息香酸7.6ｇと４―エトキシ―２―メチルジフエ
ニルアミン6.1ｇとを濃硫酸40ｇ中に加え、20〜
25℃の温度で48時間撹拌を続けたのち氷水中に注
加し、析出物を取した。ケーキを水に分散し、
苛性ソーダ水溶液を加えてアルカリ性にして再び
過し、取物を水洗後トルエンで再結晶を行つ
て３―Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノ―６―メチ
ル―７―フエニルアミノフルオラン9.8ｇ（安息
香酸誘導体からの収率84.5％）を融点175〜178℃
の微褐色微細結晶として得た。 またｏ―（４―Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノ
―２―ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の代りに
ｏ―（４―Ｎ―ｎ―プロピルエチルアミノ―２―
ヒドロキシベンゾイル）安息香酸8.0ｇを使用し
て上記とほとんど同じ操作によつて３―Ｎ―ｎ―
プロピルエチルアミノ―６―メチル―７―フエニ
ルアミノフルオラン10.3ｇ（安息香酸誘導体から
の収率86.4％）を融点172〜174℃の淡桃色微細結
晶として得た。 実施例 １ ３―Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノ―６―メチ
ル―７―フエニルアミノフルオラン3.5ｇ、クレ
ー（エンゲルハルト社（UW―90」）15.0ｇポリ
ビニルアルコール（クラレー105）の15％水溶液
41.5ｇおよび純水40.0ｇをガラスビーズ（径１〜
1.5mm）150ｇと共に250mlのポリエチレン瓶に入
れて密栓し、Red Devil社製ペイントコンデイシ
ヨーに装着して630回／分の振動数で６時間振盪
した。ガラスビーズを除去して粒度２〜3μの３
―Ｎ―ｎ―プロピルチルアミノ―６―メチル―７
―フエニルアミノフルオラン粒子を含む粘稠な水
性懸濁液を得た。 他方ビスフエノールA10.5ｇクレー（エンゲル
ハルト社「UW―90」）8.0ｇ、ポリビニルアルコ
ール（クラレー105）15％水溶液41.5ｇおよび純
水40.0ｇをガラスビーズ（径１〜1.5mm）150ｇと
共に250mlのポリエチレン瓶に入れて密栓し、
Red Devil社製ペイントコンデイシヨナーに装着
した。630回／分の振動数で10時間振盪しのちガ
ラスビーズを除去して粒度２〜3μのビスフエノ
ールＡの粒子を含む水性懸濁液を得た。 このビスフエノールＡの水性懸濁液に上記の３
―Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノ―６―メチル―
７―フエニルアミノフルオランの水性懸濁液を加
え、30分間撹拌してよく混合した。この混合液を
白色原紙にワイヤーロツドNo.12を用いて手塗りで
塗布し、60℃の温風で３分間乾燥して塗布面に地
肌の汚れのほとんど認められない非常に白い感熱
記録紙を得た。この感熱記録紙は熱針、熱タイプ
あるいは熱模様などによる加熱によつて極めて迅
速にわずかに赤味を帯びた黒色を発色した。 この感熱記録紙を乾熱試験器（株式会社キシノ
料学機械製品）を用い、70℃，80℃，90℃、100
℃，110℃，120℃および140℃の各温度で５秒間
両面加熱して発色さた（やや赤味を帯びた黒色）。
その発色面の色濃度をマクベス反射濃度計RD―
514型（使用フイルターラツテン＃106）で測定し
た。その結果を第１表の化合物Ａの欄に記載し。 実施例 ２ 実施例１におい使用した３―Ｎ―ｎ―プロピル
メチルアミノ―６―メチル―７―フエニルアミノ
フルオランの代りに３―Ｎ―ｎ―プロピルエチル
アミノ―６―メチル―７―フエニルアミノフルオ
ランを使用し、実施例１と同様にして感熱記録紙
を製造した。この感熱記録紙を実施例１と同様に
発色させて発色面の色濃度を測定した数値を第１
表の化合物Ｂの欄に示した。 比較例 実施例１において使用した３―Ｎ―ｎ―プロピ
ルメチルアミノ―６―メチル―７―フエニルアミ
ノフルオランの代りに３―ジエチルアミノ―６―
メチル―７―フエニルアミノフルオラン、３―Ｎ
―シクロヘキシルメチルアミノ―６―メチル―７
―フエニルアミノフルオランおよび３―Ｎ―iso
―ペンチンエチルアミノ―６―メチル―７―フエ
ニルアミノフルオランを使用して実施例１と同様
にして感熱記録紙をつくり、発色させそして色濃
度測定を行つた。それらの測定値をそれぞれ第１
表の化合物Ｃ，ＤおよびＥの欄に示した。なおこ
れらの感熱記録紙の塗布面は実施例１で得られた
ものに比してやや地肌の汚れが認められた。 実施例 ３ ３―Ｎ―ｎ―プロピルメチルアミノ―６―メチ
ル―７―フエニルアミノフルオラン1.0ｇをアル
キルフタレン20ｇに90℃に加熱して溶解した（Ａ
液）。他方ゼラチン（等電点8.0）2.0ｇおよびカ
ルボキシメチルセルロース0.5ｇを水120mlに完全
に溶解する（Ｂ液）。次にＡ液とＢ液とを50〜60
℃で混合し高速撹拌して乳化させ、そのPHを8.5
〜9.0に調整した。PHを調整した後20分間高速で
撹拌し、PHを希酢酸で徐々にPH3.8まで下げ、撹
拌を続けながら５〜10℃に冷却し、ホルマリン
（37％）溶液６ｇを添加しそして10〜20℃でさら
に１時間撹拌を続けた。 次いで水酸化ナトリウム溶液（５％）を用いて
PH9.0に調整した。この乳濁液をさらに数時間ゆ
つくり撹拌を続けて、カルボキシメチルセルロー
スとゼラチンとのゲル膜によつて被包された極め
て微細なカプセル〔内部に３―Ｎ―ｎ―プロピル
メチルアミノ―６―メチル―７―フエニルアミノ
フルオランのアルキルナフタレン溶液を包蔵して
いる〕を含む乳化液が得られた。この乳化液を紙
に塗布し乾燥して感圧複写紙の上葉紙を作成し
た。他方、フエノールホルマリン樹脂を紙に塗布
し乾燥して下葉紙を作成した。上紙の塗布面に重
ねて文字を書いたところ、下葉紙の塗布面に極め
て速かに黒色の文字が現われた。 またフエノールホルマリン樹脂の代りにクレー
を塗布して乾燥した下葉紙を用いた場合には紫黒
色の文字が現れた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 （式中Ｒはメチル基またはエチル基を表わす）で
表わされるフルオラン化合物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57227095A JPS59120654A (ja) | 1982-12-27 | 1982-12-27 | フルオラン化合物 |
| GB08404813A GB2154597B (en) | 1982-12-27 | 1984-02-23 | Chromogenic recording materials |
| US06/583,019 US4590498A (en) | 1982-12-27 | 1984-02-23 | Chromogenic recording materials |
| DE19843407369 DE3407369A1 (de) | 1982-12-27 | 1984-02-29 | Chromogenes aufzeichnungsmaterial |
| CH1012/84A CH663211A5 (de) | 1982-12-27 | 1984-03-01 | Fluoranverbindungen. |
| US06/865,361 US4642357A (en) | 1982-12-27 | 1986-05-20 | Chromogenic recording materials |
| JP61267740A JPS62161585A (ja) | 1982-12-27 | 1986-11-12 | フルオラン化合物を含有する発色性記録材料 |
| JP61267741A JPS62161750A (ja) | 1982-12-27 | 1986-11-12 | 安息香酸誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57227095A JPS59120654A (ja) | 1982-12-27 | 1982-12-27 | フルオラン化合物 |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61267741A Division JPS62161750A (ja) | 1982-12-27 | 1986-11-12 | 安息香酸誘導体 |
| JP61267740A Division JPS62161585A (ja) | 1982-12-27 | 1986-11-12 | フルオラン化合物を含有する発色性記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59120654A JPS59120654A (ja) | 1984-07-12 |
| JPH0237920B2 true JPH0237920B2 (ja) | 1990-08-28 |
Family
ID=16855407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57227095A Granted JPS59120654A (ja) | 1982-12-27 | 1982-12-27 | フルオラン化合物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4590498A (ja) |
| JP (1) | JPS59120654A (ja) |
| CH (1) | CH663211A5 (ja) |
| DE (1) | DE3407369A1 (ja) |
| GB (1) | GB2154597B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05295713A (ja) * | 1992-04-22 | 1993-11-09 | Nippon Samikon Kk | 落石防止体の衝撃力吸収装置 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62161585A (ja) * | 1982-12-27 | 1987-07-17 | Shin Nisso Kako Co Ltd | フルオラン化合物を含有する発色性記録材料 |
| JPS60188466A (ja) * | 1984-03-09 | 1985-09-25 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | フルオラン誘導体、およびその誘導体を用いた記録体 |
| US4629800A (en) * | 1984-03-09 | 1986-12-16 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Fluoran compounds |
| US4680598A (en) * | 1985-04-18 | 1987-07-14 | Shin Nisso Kako Co., Ltd. | Chromogenic materials employing fluoran compounds |
| DE3800575A1 (de) * | 1988-01-12 | 1989-07-20 | Basf Ag | Fluoranverbindungen |
| US4966883A (en) * | 1988-08-17 | 1990-10-30 | James River Graphics, Inc. | Composition for use in thermally sensitive coatings and a thermally sensitive recording material |
| JPH0662864B2 (ja) * | 1989-12-25 | 1994-08-17 | 山本化成株式会社 | ３―ジブチルアミノ―６ーメチル―７―アニリノフルオランの製造方法 |
| DE69122994T2 (de) * | 1990-07-12 | 1997-04-03 | Mitsui Toatsu Chemicals | Kristalle einer Fluoranverbindung, ihre kristallinen Solvate, Verfahren zu deren Herstellung und Aufzeichnungsmaterial, das diese Kristalle oder besagte Solvate enthält |
| EP0477623B1 (en) * | 1990-09-17 | 1995-12-13 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Crystal of fluoran compound, preparation process of the crystal, and recording material comprising the crystal |
| JP3501816B2 (ja) * | 1991-04-25 | 2004-03-02 | 三井化学株式会社 | ケト酸の製造方法 |
| US5331097A (en) * | 1991-08-13 | 1994-07-19 | Milliken Research Corporation | Poly(oxyalkylene) substituted xanthene colorant and method for making the same |
| US5250708A (en) * | 1991-08-13 | 1993-10-05 | Milliken Research Corporation | Poly(oxyalkylene) substituted aminophenol intermediate and xanthene colorant |
| JP5448853B2 (ja) | 2007-03-15 | 2014-03-19 | データレース リミテッド | レゾルシニルトリアジン誘導体を主成分とする感熱性コーティング組成物 |
| JP5581208B2 (ja) | 2007-07-18 | 2014-08-27 | データレース リミテッド | レーザー感受性被覆配合物 |
| CA2696032A1 (en) | 2007-08-22 | 2009-02-26 | Basf Se | Laser-sensitive coating composition |
| KR20100074334A (ko) | 2007-11-07 | 2010-07-01 | 바스프 에스이 | 신규한 섬유 생성물 |
| US8853314B2 (en) | 2008-10-23 | 2014-10-07 | Datalase Ltd. | Heat absorbing additives |
| US20120045624A1 (en) | 2008-10-27 | 2012-02-23 | Basf Se | Aqueous laser-sensitive composition for marking substrates |
| US9267042B2 (en) | 2008-10-27 | 2016-02-23 | Datalase Ltd. | Coating composition for marking substrates |
| US9353281B2 (en) | 2011-05-25 | 2016-05-31 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | Near infrared absorbers |
| ES2720862T3 (es) | 2011-12-30 | 2019-07-25 | Tetra Laval Holdings & Finance | Composición de formación de color laminada |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2548364A (en) * | 1948-07-13 | 1951-04-10 | Ncr Co | Pressure sensitive record materials |
| NL95045C (ja) * | 1953-06-30 | |||
| JPS4917490B1 (ja) * | 1970-07-23 | 1974-05-01 | ||
| US3681390A (en) * | 1970-11-16 | 1972-08-01 | Ncr Co | Dialkylamino fluoran chromogenic compounds |
| BE788431A (fr) * | 1971-09-14 | 1973-01-02 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | Procede de preparation de nouveaux composes de diphenylamine |
| JPS5133742B2 (ja) * | 1972-03-24 | 1976-09-21 | ||
| JPS5133743B2 (ja) * | 1972-04-05 | 1976-09-21 | ||
| JPS5123204A (en) * | 1974-08-13 | 1976-02-24 | Toa Gosei Chem Ind | 1*1*11 torikuroruetanno anteikahoho |
| JPS5256932A (en) * | 1975-11-05 | 1977-05-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Image formation |
| JPS5434909A (en) * | 1977-08-08 | 1979-03-14 | Yamada Chem Co | Colored recording material |
| JPS5610193A (en) * | 1979-07-05 | 1981-02-02 | Kanebo Ltd | Preparation of rifamycin derivative |
| JPS57178792A (en) * | 1981-04-27 | 1982-11-04 | Kohjin Co Ltd | Black color heat sensitive recording medium |
| JPS58208092A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-03 | Fuji Xerox Co Ltd | 感熱記録紙 |
-
1982
- 1982-12-27 JP JP57227095A patent/JPS59120654A/ja active Granted
-
1984
- 1984-02-23 US US06/583,019 patent/US4590498A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-02-23 GB GB08404813A patent/GB2154597B/en not_active Expired
- 1984-02-29 DE DE19843407369 patent/DE3407369A1/de active Granted
- 1984-03-01 CH CH1012/84A patent/CH663211A5/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05295713A (ja) * | 1992-04-22 | 1993-11-09 | Nippon Samikon Kk | 落石防止体の衝撃力吸収装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3407369A1 (de) | 1985-08-29 |
| US4590498A (en) | 1986-05-20 |
| GB2154597A (en) | 1985-09-11 |
| GB2154597B (en) | 1987-09-30 |
| JPS59120654A (ja) | 1984-07-12 |
| CH663211A5 (de) | 1987-11-30 |
| GB8404813D0 (en) | 1984-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0237920B2 (ja) | ||
| US4680598A (en) | Chromogenic materials employing fluoran compounds | |
| JPS6392489A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH04992B2 (ja) | ||
| JPH0344920B2 (ja) | ||
| JPH0460436B2 (ja) | ||
| JPS6343374B2 (ja) | ||
| JPH0248537B2 (ja) | ||
| JPH0237312B2 (ja) | ||
| JPS5968373A (ja) | フルオラン化合物 | |
| JPH0248538B2 (ja) | ||
| US4642357A (en) | Chromogenic recording materials | |
| JP2686620B2 (ja) | 発色性記録材料 | |
| JPH0239515B2 (ja) | ||
| JP2938504B2 (ja) | 呈色性ビス―（インドリル）エチレン化合物とこれを用いた記録材料 | |
| JPH0528271B2 (ja) | ||
| JPH0735481B2 (ja) | 新規なフルオラン化合物およびそれを使用した発色性記録体 | |
| JPH0226782A (ja) | 発色性記録材料 | |
| JPS6270081A (ja) | 発色性記録材料 | |
| JPS5978886A (ja) | 発色性記録材料 | |
| JPS58140292A (ja) | 発色性記録材料 | |
| JPS6037799B2 (ja) | 発色性記録材料 | |
| JPH0469552B2 (ja) | ||
| JPH0762111B2 (ja) | ジビニル化合物及びそれを使用した発色性記録材料 | |
| JPH0260517B2 (ja) |