JPS58140292A - 発色性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は３−：）ブチルアミノ−７−ドリフエニルメチ
ルアミノフルオラン を田原体として含有することを特徴とする発色性記録材
料に関する。

式（１）で表わされるフルオラン化合物は新規な物質で
あって、それ自体はほとんど無色であるが電子受容性物
質に緊密に接触することによって迅速に濃色に発色する
性質を有する。すなわち酸性白土あるいはクレーなどに
よっては磯赤紫色に、フェノール−ホルマリン樹脂ある
いはビスフェノールＡなどによってはやや赤味を帯びた
黒色に、セして゛またｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
エステルによっては微かに赤味を帯びた黒色に発色する
ものである。このような性質を有するので式（１）で表
わされるフルオラン化合物は例えば感圧複写紙あるいは
感熱記録紙のような発色性記録材料における色原体とし
て利用されるものである。

式（１）で表わされるフルオラン化合物の最も著しい特
徴はビスフェノールＡあるいはｐ−ヒビ０キフ安息香酸
ベンジルエステルのような有機酸性物質を顕色剤として
使用して製造した塗布面の白変が極めて高い点にあり、
この性質は発色性記録材料、とくに感熱記録紙に使用す
る色原体に要求される最も重要な性質の一つである。

式（１）で表わされる本発明のフルオラン化合物と類似
の構造を有する物質としては６−ジニチルアミノー７−
トリフエニルメチルアミノフルオラン が特公昭５１−１９３６９号公報によって感圧榎写紙用
色原体として知られているが、式（１）の化合物を用い
て製造した感熱記録紙は比較例に示すように式（ｎ）の
化合物を用いて製造したそれにくらべてその塗布面が著
しく白い利点を有する。

上記のような性質の違いのほか、これら二つの化合物は
有機顕色剤による発色の色調においても相違があり、式
（１）の化合物は式（Ｉｆ）の化合物にくらべて赤味の
少ない黒、すなわち純黒に近い黒に発色する。

式（Ｉ）で表わされるフルオラン化合物は２−　（４’
−ジブチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）にｐ−
アミンフェノールまだはその低級アルキルエーテルを反
応させて得られる６−：）ブチルアミノ−７−アミノフ
ル第２ン Ｋ　）　ＩＪフェニルハロメタン 中で脱酸剤の存在の下に反応させることによって容易に
得られるものである。

一般式ＣＩ）にて表わされるフルオラン化合物を色原体
として含有する発色性記録材料としては例えば感圧複写
紙、感熱記録紙、感熱複写紙、通電記録紙、亀子写真用
トナー、スタンプインク、タイプライタ−のリボンなど
ケ挙げることができるがこれらのみに限られるものでは
ない。

これらのフルオラン化合物を用いて感圧複写紙を調製す
るには例えば米国％許第２，５４８，３６６号および同
第２，８００，４５８号各明細書に記載された方法に従
って行うことができ、る。感熱ｍｌ録紙あ、るいは感熱
複写紙などの感熱記録材料に用いる　６− には特公昭４０−６０６４３号、同４３−４１６０号お
よび同４５−１４０３９号谷公報に記載された方法を用
いることができる。電子写真用トナーとして用いるには
例えば特開昭５２−５６９３２号公報記載の方法、また
通電記録紙に用いるには例えば特開昭４８−９６１３７
号、同４８−１０１９３５号および特公昭５６＝１０１
９３月各公報ｄピ載の方法を用いることができる。これ
らの使用法に際して一般式（Ｉ）で表わされるフルオラ
ン化合物は他の色原体とも混合使用が可能なことは勿論
である。

製造例 ０−（２−ヒドロキン−４−ｕ−ｎ−ブチルアミノベン
ゾイル）−安息香酸とｐ−７エネチジンとを濃硫酸中で
反応させて得られた３−：）−ｎ−ブチルアミノ−７−
アミノフル第２ンー　〇　− ４．８ｆ、クロロトリフェニルメタン４．４１およびソ
ーダ灰２．Ｏｆをメチルセロソルブ１０１１ｍ７４と共
にフラスコに仕込み、４時間還流攪拌を続け、メチルセ
ロソルブを蒸留して除去する。残留物にトルエン１００
−を加えて溶解し、１００ｍ１の温湯で２回洗浄したの
ちトルエンの大部分を留去する。残液を冷却して析出す
る結晶を戸数しそして乾燥して６−ジーｎ−ブチルアミ
ノ−７−ドリフエニルメチルアミノフルオラン のほぼ無色の結晶６．２２を得た。融点１９６〜１９５
℃。

実施例　１ ５５９の６−ジーｎ−ブチルアミノ−７−ドリフエニル
メチルフルオランを１５０２の１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液（ポリビニルアルコールは９８％加水分解物
である）および水と共にＲインドコンディショナーを用
いて５時間混合粉砕したのち、９０℃に加温しそしてそ
の温度に６０分間保った。粉砕後の３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−７−ドリフエニルメチルアミノフルオランの粒
径は１〜３ミクロンであった（成分Ａ）。

他方、３５１の４，４′−イソプロピリデンジフェノー
ル（ビスフェノールＡ）を１５０ｔの１０チボリビニル
アルコール水溶液および６５ｔの水と共にペイントコン
ディショナーを用いて５時間混合粉砕した。粉砕後のビ
スフェノールＡの粒径は１〜５ミクロンでおった（成分
Ｂ）。

次に６ｆの成分Ａと６７ｆの成分Ｂとを混合し、ワイヤ
ーバー（１２番）を用いて紙に塗布後乾燥して塗布面の
非常に白い感熱記録紙を得た。この感熱記録紙は熱針、
熱タイプあるいは熱模様などによる加熱によって極めて
迅速にわずかに赤味を悄びた黒色を発色した。

実施例　２ ６−：）−ｎ−ブチルアミノ−７−ドリフエニルメチル
アミノフルオラン１．Ｏｆをアルキルナフタレン２０ｔ
に８０℃に加熱して溶解した（Ａ液）。他方ゼラチン（
等電点８．０　）　２．０　？およびカルボキシメチル
セルロース０，５ｖを水１２〇−に完全に溶解する（Ｂ
液）。次にＡ液とＢ液とを５０〜６０℃で混合し高速攪
拌して乳化させ、そのｐＨをａ５〜９．０に調整した。

ｐＨを調整した後２０分間高速で攪拌後ｐＨを稀酢酸で
ｆ余々にｐＨ′５．８まで下げ、攪拌を続けながら５〜
１０℃に＝　９− 冷却し、ホルマリン（３７％）Ｍｙｆｆ１６ｒを添加し
そして１０〜２０℃でさらに１時間攪拌を続けた。

次いで水酸化す）　ＩＪウム溶ＩｆＬ（５％）を用いて
ｐＨ９，０に調整した。この乳濁液をさらに数時間ゆっ
くり情、拌を続けて、カルボキシメチルセルロースとゼ
ラチンとのゲル膜によって被包された極めて微細なカプ
セル〔内部に６−ジーｎ−フチルー７−ドリフエニルメ
チルアミノフルオランのアルキルナフタレンｉｔを包蔵
している〕を會む乳化液が得られた。この乳化液を紙に
塗布し乾燥して上葉紙を作成した。他方、フェノールホ
ルマリン樹脂を紙に塗布し乾燥して下葉紙を作成した。

上葉紙の塗布面を下葉紙の塗布面に皿ねて文字を書いた
ところ、下葉紙の塗布面に極めて速かにやや赤味を帯び
た黒色の文字が現われた。

−１〇− またフェノールホルマリン樹脂の代シにクレーを塗布し
て乾燥した下葉紙を用いた場合には拠赤紮色の文字が現
れた。

実施例　６ 色原体として１７．５ｒの５−ジ−ｎ−ブチル−７−ト
リフェニルメチルアミノフルオランと１１５２の３−Ｎ
−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオランとの混合物を用い、また顕色剤としてｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンンルエステルを使用；〜で実
癩例２と同様にして感熱記録紙を製造した。この感熱記
録紙は熱によって純黒色に発色１７た。ちなみに色原体
として３−Ｎ−メチル−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランのみ（５５，Ｏｒ）を使
用して、同様に製造した感熱記録紙の熱による発色の色
調は帯緑黒色であった。

比較例 実施例１において使用した３−ジ−ｎ−ブチル−７−ト
リフェニルメチルアミノフルオランの代υに５−ジエチ
ルアミノ−７−トリフェニルメチルアミノフルオラン”
と使用し、その他は実−例１と同）ポにして感熱記録紙
を製造した。

この感熱記録紙の塗布面と実殉例１で得た感熱記録紙の
塗布面をくらべると後者は前者よシも明らかに白く尖し
かった。これらの塗布面のハンター白変は次のとおシで
あった。

実癩例１の感熱記録紙　　　　６９８ 本例の感熱記録紙　　　　　　６２．７ちなみにこれら
の感熱記録紙の製造に使用した原紙のハンター白変は７
２．０であった。

特許出願人　新日−１化工株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ６−シプチルアミノー７−トリフエニルメチルアミノフ
   ル第２ン を色原体として含有することを特徴とする発色性記録材
   料。