JPS6270081A - 発色性記録材料 - Google Patents
発色性記録材料Info
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- JPS6270081A JPS6270081A JP60211940A JP21194085A JPS6270081A JP S6270081 A JPS6270081 A JP S6270081A JP 60211940 A JP60211940 A JP 60211940A JP 21194085 A JP21194085 A JP 21194085A JP S6270081 A JPS6270081 A JP S6270081A
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- Japan
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- compound
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Quinoline Compounds (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は下記一般式（１）で表わされる化合物を発色剤
として含有することを特徴とする発色性記録材料に関：
するものである。
として含有することを特徴とする発色性記録材料に関：
するものである。
（式中Ｒ１、Ｒ２は、ハロゲン原子、低級アルキル基、
Ｃ１〜０３のアルコキシ基を示し Ｒ３は怒〜Ｃ２５の
アルキル基、アルコキシアルキル基、ハロゲノアルキル
基を示し、ｍ、 ｎは０．１．２の整数を示す。
Ｃ１〜０３のアルコキシ基を示し Ｒ３は怒〜Ｃ２５の
アルキル基、アルコキシアルキル基、ハロゲノアルキル
基を示し、ｍ、 ｎは０．１．２の整数を示す。
以下同符号は同じものを意味する。゛）一般式（１）で
表わされる化合物はそれ自体端んど事により速やかに黄
色に発色し感圧複写紙、感熱記録用発色剤と（−て有用
なものである。
表わされる化合物はそれ自体端んど事により速やかに黄
色に発色し感圧複写紙、感熱記録用発色剤と（−て有用
なものである。
「従来の技術」
従来から発色性記録材料に利用するために黄色系の発色
剤は種々提案されている。これらは大別するとフルオラ
ン系、５．６−ジアルコキシフルオラン（特公昭４５−
４６９８、特公昭４６−１６ｕｓｓ）、３−Ｎ−アルキ
ルアミノフルオランＣ特公昭４６−２２６５ｆＪ、特公
昭４Ｂ−４１Ｊ５１）、クロメノピラゾール化合物（特
公昭４６−２３５１３）、アミノフタリド化合物、（特
開昭５４−１１１５２８）アシロキシテトラクロルフタ
リド（特公昭４５−２５６５４）の如くラクトン環を分
子内に持っているものと、スピロピラン系（特公昭４６
−’１１ＪＵ７５、特公昭ａｂ−１１１１３）スチリル
化合物（特公昭４ｌ−２１１ＪＳ３、特公昭５ｌ−２７
１６９）ピリジン誘導体（特公昭５ｓ−ｑ１２７）モノ
メチン化合物（特公昭４９−５９２９、特公昭５２−２
３４０６）ベンゾピラン化合物（特公昭５６−１９２７
４）の如くラクトン環を分子内に持っていないものに分
かれる。
剤は種々提案されている。これらは大別するとフルオラ
ン系、５．６−ジアルコキシフルオラン（特公昭４５−
４６９８、特公昭４６−１６ｕｓｓ）、３−Ｎ−アルキ
ルアミノフルオランＣ特公昭４６−２２６５ｆＪ、特公
昭４Ｂ−４１Ｊ５１）、クロメノピラゾール化合物（特
公昭４６−２３５１３）、アミノフタリド化合物、（特
開昭５４−１１１５２８）アシロキシテトラクロルフタ
リド（特公昭４５−２５６５４）の如くラクトン環を分
子内に持っているものと、スピロピラン系（特公昭４６
−’１１ＪＵ７５、特公昭ａｂ−１１１１３）スチリル
化合物（特公昭４ｌ−２１１ＪＳ３、特公昭５ｌ−２７
１６９）ピリジン誘導体（特公昭５ｓ−ｑ１２７）モノ
メチン化合物（特公昭４９−５９２９、特公昭５２−２
３４０６）ベンゾピラン化合物（特公昭５６−１９２７
４）の如くラクトン環を分子内に持っていないものに分
かれる。
ラクトン環を持つものは概して溶液の紙上での自然発色
は少なく、溶解度はよいものが多いが、発色濃度が低く
発色像の耐光性に劣るという欠点がある。一方、２７ト
ン環を持っていないものは概して、発色濃度は高上発色
像の耐光性に於いて優れているが、溶解度が悪く、溶液
の紙上での自然発色があシ昇華性が大きいという欠点を
持っている。
は少なく、溶解度はよいものが多いが、発色濃度が低く
発色像の耐光性に劣るという欠点がある。一方、２７ト
ン環を持っていないものは概して、発色濃度は高上発色
像の耐光性に於いて優れているが、溶解度が悪く、溶液
の紙上での自然発色があシ昇華性が大きいという欠点を
持っている。
「発明が解決しようとする問題点」
本発明の化合物は特開昭５９−ｊ５２８９１．に駁（示
された化合物に類似の化合物であり、既知の発色剤に比
べて特開昭５９−１５２８９１の化合物の場合と同様１
、発色濃度が高く耐光性がよい ２、有機溶剤に対する溶解度がよい ３、溶液の紙上での自然発色が少ない ４、昇華性が少ない 等の利点を有するものであるが、本発明は、特開昭５９
−１５２８９１号の発明が有していた問題点を、更に改
良せんとしたものである。
された化合物に類似の化合物であり、既知の発色剤に比
べて特開昭５９−１５２８９１の化合物の場合と同様１
、発色濃度が高く耐光性がよい ２、有機溶剤に対する溶解度がよい ３、溶液の紙上での自然発色が少ない ４、昇華性が少ない 等の利点を有するものであるが、本発明は、特開昭５９
−１５２８９１号の発明が有していた問題点を、更に改
良せんとしたものである。
即ち、感圧複写紙と言われるものは、原理的には発色剤
の溶液を含む、感圧破裂性のマイクロカプセルを塗布し
たシートと先に記載しｔ酸性白土、フェノールホルマリ
ン樹脂等の電子受容性物質を塗布した２枚のシートよシ
成シこの２枚のシートを向い合わせて重ね、ここに上部
より筆圧によシ或いはタイプライタ−等の衝撃圧を加え
ることによシ、目的の印字像、を得るという、ものであ
るが、実際の使用に於いては印字像の発現を抑制する（
いわゆる減感）部分の必要性が生じることもある。
の溶液を含む、感圧破裂性のマイクロカプセルを塗布し
たシートと先に記載しｔ酸性白土、フェノールホルマリ
ン樹脂等の電子受容性物質を塗布した２枚のシートよシ
成シこの２枚のシートを向い合わせて重ね、ここに上部
より筆圧によシ或いはタイプライタ−等の衝撃圧を加え
ることによシ、目的の印字像、を得るという、ものであ
るが、実際の使用に於いては印字像の発現を抑制する（
いわゆる減感）部分の必要性が生じることもある。
そのような場合、実際には電子受容性物質を塗布したシ
ート上に発色剤の発色を阻害するような物質、例えば、
ドデシルトリメチルアンモニウムクロライドのようなカ
チオン性４級アンモニウム塩、ドデシルアミンのような
高級脂肪族アミン、ポリオキシエチレンオレイルエステ
ルのようなノニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールのような高分子多価ア
ルコール等を減感剤として塗布することによシ、その上
での印字像の発現を抑制するというような方法をとって
いる。
ート上に発色剤の発色を阻害するような物質、例えば、
ドデシルトリメチルアンモニウムクロライドのようなカ
チオン性４級アンモニウム塩、ドデシルアミンのような
高級脂肪族アミン、ポリオキシエチレンオレイルエステ
ルのようなノニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールのような高分子多価ア
ルコール等を減感剤として塗布することによシ、その上
での印字像の発現を抑制するというような方法をとって
いる。
ところが、特開昭５９−１５２８Ｈに於て示されｔ化合
物は前記のような処理を施され九減感シート上で、その
印字像の発現を完全に抑制できないということが分つ友
のである・ 「問題点を解決するための手段」 本発明者等は特開昭５９−’１５２８９１ 号公報記載
の発明における前記問題点を解決すべく鋭意研究しｔ結
果一般式（ｆ）で表わ、される化合物が減感性に於いて
優れていることを見出し本発明に到達したも公報記載の
化合物の減感性と比較例示すれば次の通シである。
物は前記のような処理を施され九減感シート上で、その
印字像の発現を完全に抑制できないということが分つ友
のである・ 「問題点を解決するための手段」 本発明者等は特開昭５９−’１５２８９１ 号公報記載
の発明における前記問題点を解決すべく鋭意研究しｔ結
果一般式（ｆ）で表わ、される化合物が減感性に於いて
優れていることを見出し本発明に到達したも公報記載の
化合物の減感性と比較例示すれば次の通シである。
減感性試験方法
フェノールホルマリン樹脂を塗布した下用紙に予め調整
された減感インクを２〜ｓ ｔｉ ７７１１″となるよ
ルについて、後述の実施例１と同様の方法で、マイクロ
カプセル塗布紙（上用紙）を作製する。
された減感インクを２〜ｓ ｔｉ ７７１１″となるよ
ルについて、後述の実施例１と同様の方法で、マイクロ
カプセル塗布紙（上用紙）を作製する。
上用紙と減感シートを向い合わせて重ねローラーを通し
て減感シート上へ色素を転写させる。続いて減感シート
上に生じた発色像の濃度及びその経時変化をマクベス反
射濃度計（米国マクベス社製反射濃度計ＲＤ−ｓ１４）
にて測定し友。
て減感シート上へ色素を転写させる。続いて減感シート
上に生じた発色像の濃度及びその経時変化をマクベス反
射濃度計（米国マクベス社製反射濃度計ＲＤ−ｓ１４）
にて測定し友。
反射濃度値が小さければ減感シート上での発色も少ない
ということであシ、また、紙の地肌自体が、マクベス濃
度値で０．１５程度はあるということを考慮した場合、
この値が０．１５〜０．２０であれば概ね、白色とみな
すことができる。
ということであシ、また、紙の地肌自体が、マクベス濃
度値で０．１５程度はあるということを考慮した場合、
この値が０．１５〜０．２０であれば概ね、白色とみな
すことができる。
このように優れた性質を有する一般式（１）で表わされ
る化合物は次のようなルートによって合成することがで
きる。
る化合物は次のようなルートによって合成することがで
きる。
キナルジン誘導体（１）を必要なら、無水酢酸、塩化亜
鉛、ピペリジンのような縮合剤を用いてアルデヒド類（
１）と縮合させる。
鉛、ピペリジンのような縮合剤を用いてアルデヒド類（
１）と縮合させる。
尚、本化合物の合成法に関しては、上述の合成法に制め
されるものではなく以下の合成例に示す通シ幾つかの合
成法がある。
されるものではなく以下の合成例に示す通シ幾つかの合
成法がある。
合成例 １゜
キナルジン１４．３９とＰ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド１２．２９と無水酢酸２５コを３時間還流加熱する。
ド１２．２９と無水酢酸２５コを３時間還流加熱する。
後、反応物を水２υａｃｃに投入し分離してきｔ結晶を
濾過、水、洗、乾燥し淡黄色結晶２２ｇを得る。
濾過、水、洗、乾燥し淡黄色結晶２２ｇを得る。
ｍｐ１７２〜１７６°に
れは、１−（４−アセトキシフエニ痔ル）−２−（２−
キノリル）エチレン（次式）である。
キノリル）エチレン（次式）である。
キン 。
上で得た１−（４−ア七はダフエニ嵌ル）−２−（２−
キノリル）エチレン２８・９−９臭化ミリスチル２７・
７ｇ、無水炭酸カリウム１５ｇをエタノール１０（ＩＣ
Ｃに投入し還流下５時間反応する。後、反応物を冷却、
濾過、水洗、乾燥し淡黄色の結晶４２ｇを得る。ｍｐ
１０３〜１０８１Ｇ これは１−（４−ミリスチロキシフェニル）−２＝（２
−キノリル）エチレン（次式）であシ、９５％酢酸中の
λｍａｘは４０７ｎｍにある。トルエンに溶かした液は
無色であシ、シリカゲル上達やかに黄色に発色する。
キノリル）エチレン２８・９−９臭化ミリスチル２７・
７ｇ、無水炭酸カリウム１５ｇをエタノール１０（ＩＣ
Ｃに投入し還流下５時間反応する。後、反応物を冷却、
濾過、水洗、乾燥し淡黄色の結晶４２ｇを得る。ｍｐ
１０３〜１０８１Ｇ これは１−（４−ミリスチロキシフェニル）−２＝（２
−キノリル）エチレン（次式）であシ、９５％酢酸中の
λｍａｘは４０７ｎｍにある。トルエンに溶かした液は
無色であシ、シリカゲル上達やかに黄色に発色する。
元素分析の結果は次のごとくであった。但しく）内が分
析値である。
析値である。
ＣＨＮｏ Ｃ！ ８１９７（８４，３１）Ｉ４
１ ■９・２５（９・１２） Ｎ３・１６（！Ｉ・２３） 合成例 Ｚ ６−ニトキシキナルジン１５・９ｇと３−メトキシ−４
−ミリスチロキシベンズアルデヒド３４．８Ｆを無水酢
酸２５Ｍｔに投入し３時間還流加熱する。後、反応物に
メタノール５ｏｃｃを加え冷却することにょシ淡黄色の
結晶４４９を得る。
１ ■９・２５（９・１２） Ｎ３・１６（！Ｉ・２３） 合成例 Ｚ ６−ニトキシキナルジン１５・９ｇと３−メトキシ−４
−ミリスチロキシベンズアルデヒド３４．８Ｆを無水酢
酸２５Ｍｔに投入し３時間還流加熱する。後、反応物に
メタノール５ｏｃｃを加え冷却することにょシ淡黄色の
結晶４４９を得る。
ｍｐ ８５〜９１°に
れは１−（３−メトキシ−４−ミリスチロキシフェニル
）−２−（２−（ｂ−エトキシキノリル））エチレン（
次式）であシ ９５％酢酸中のλｍａｘは４２７ｎｍにある。トルエン
に溶かした液は無色でありシリカゲル上達やかに黄色に
発色する。
）−２−（２−（ｂ−エトキシキノリル））エチレン（
次式）であシ ９５％酢酸中のλｍａｘは４２７ｎｍにある。トルエン
に溶かした液は無色でありシリカゲル上達やかに黄色に
発色する。
元素分析の結果は次の如くであった。但しく ）内が分
析値である。
析値である。
Ｃ５４Ｈ，８Ｎｏ、 ０ ７８．７６ （７９，２１
）Ｈ９，２６（９，ｌｏ） ＩＪ ２．７Ｌｌ （２，８１） 合成例 ３〜１８ 合成例１、合成例２に準じ各種キナルジン銹導体、各穏
アルデヒド誘導体、及び臭化アルキル類を組合わせて各
種スチリル化合物を合成し、全て殆んど無色の固体とし
て化合物を得た。
）Ｈ９，２６（９，ｌｏ） ＩＪ ２．７Ｌｌ （２，８１） 合成例 ３〜１８ 合成例１、合成例２に準じ各種キナルジン銹導体、各穏
アルデヒド誘導体、及び臭化アルキル類を組合わせて各
種スチリル化合物を合成し、全て殆んど無色の固体とし
て化合物を得た。
これらを一括して次表に示す。尚、表中の化合物は何れ
も、発色濃度、耐光性、減感性において良好な結果を示
した。
も、発色濃度、耐光性、減感性において良好な結果を示
した。
本発明のスチリル化合物を使って感圧複写紙を製造する
に描っては、従来の公知の方法に準拠すればよい。
に描っては、従来の公知の方法に準拠すればよい。
例えば米国特許第２８０６４２７号、第２８ＬＩＬ１４
５８号等に記載のコアセルベージ■ン法の如き方法を採
用することができる。又、感熱記録紙を製造するにも例
えば日本国特公昭４５−１４０３９号公報に記載の公知
の方法を採用すればよい。
５８号等に記載のコアセルベージ■ン法の如き方法を採
用することができる。又、感熱記録紙を製造するにも例
えば日本国特公昭４５−１４０３９号公報に記載の公知
の方法を採用すればよい。
以下に実施例を示し本発明を説明するが、本発明の要旨
を越えない限り以下の実施例に制約されるものではない
。
を越えない限り以下の実施例に制約されるものではない
。
「実 施 例」
実施例 １゜
合成例１で得た１−（４−ミリスチロキシフェニル）−
２−（２−キノリル）エチレンｂ 部（重ｉ部以下同じ
）をモノイソプロピルビフェニル９４部に溶解しこ０液
にゼラチン２４部とアラビアゴム２４部を水４ｆＪＯ部
に溶解しｐＨ７’１ＣＷｌｌ整［，７ｊ液を加え１ポモ
ジナイザーで乳化する。この乳化液に温水１０１Ｊυ部
を加え、５０℃で５０分間攪拌した後、ＩＯ％苛性ソー
ダ水溶液約１部を加え更に５０℃で３０分間攪拌する。
２−（２−キノリル）エチレンｂ 部（重ｉ部以下同じ
）をモノイソプロピルビフェニル９４部に溶解しこ０液
にゼラチン２４部とアラビアゴム２４部を水４ｆＪＯ部
に溶解しｐＨ７’１ＣＷｌｌ整［，７ｊ液を加え１ポモ
ジナイザーで乳化する。この乳化液に温水１０１Ｊυ部
を加え、５０℃で５０分間攪拌した後、ＩＯ％苛性ソー
ダ水溶液約１部を加え更に５０℃で３０分間攪拌する。
次いで希酢酸を徐々に加えてｐＨを４．５に調整し、５
０′ｃで約１時間攪拌した後０°〜５°に冷却し、更に
５０分間攪拌する。次に４％グルタルアルデヒド水溶液
３５部を徐々に加えてカプセルを硬化させｔ後、希苛性
ソーダ水溶液でｐＨを６に調整【７室温で数時間攪拌し
カプセル化を完了した。
０′ｃで約１時間攪拌した後０°〜５°に冷却し、更に
５０分間攪拌する。次に４％グルタルアルデヒド水溶液
３５部を徐々に加えてカプセルを硬化させｔ後、希苛性
ソーダ水溶液でｐＨを６に調整【７室温で数時間攪拌し
カプセル化を完了した。
とのカプセル液を紙に塗布し乾燥してカプセル塗布紙（
上用紙）を得友。
上用紙）を得友。
この紙を電子受容性呈色剤としてフェノールホルマリン
系樹脂を塗布した紙（下用紙）と重ね合わせボールペン
、あるいはタイプライタ−で加圧すると下用紙上に濃い
黄色の像が現れた。この像は優れｔ耐光性を示し着色及
び発色能の低下はみられなかった。
系樹脂を塗布した紙（下用紙）と重ね合わせボールペン
、あるいはタイプライタ−で加圧すると下用紙上に濃い
黄色の像が現れた。この像は優れｔ耐光性を示し着色及
び発色能の低下はみられなかった。
実施例 Ｚ
合成例２の化合物１−（３−メトキシ−４−ミリスチロ
キシフェニル）−２−（２−（６−エトキシキノリル）
）エチレン３０部を１５Ｌ］ 部の１０％ポリビニルア
ルコール水溶液及び６５部の水をボールミルで１時間混
合粉砕して〔成分Ａ〕とする。尚、粉砕後の１−（３−
メトキシ−言リスチロキシフェニル） −２−（ｂ−エ
トキシキノリル））エチレンの粒子径は１〜３ミクロン
であった。
キシフェニル）−２−（２−（６−エトキシキノリル）
）エチレン３０部を１５Ｌ］ 部の１０％ポリビニルア
ルコール水溶液及び６５部の水をボールミルで１時間混
合粉砕して〔成分Ａ〕とする。尚、粉砕後の１−（３−
メトキシ−言リスチロキシフェニル） −２−（ｂ−エ
トキシキノリル））エチレンの粒子径は１〜３ミクロン
であった。
他方、３５部のビスフェノールＡ、 １５０部の１０％
ポリビニルアルコール水溶液及び６５部の水を同様にボ
ールミルで粒子径が１〜３ミクロンになるまで混合粉砕
して減分Ｄ〕とする。次に３部の成分Ａと６７部の成分
Ｂを混合し紙に塗布後乾燥して感熱記録紙を得た。
ポリビニルアルコール水溶液及び６５部の水を同様にボ
ールミルで粒子径が１〜３ミクロンになるまで混合粉砕
して減分Ｄ〕とする。次に３部の成分Ａと６７部の成分
Ｂを混合し紙に塗布後乾燥して感熱記録紙を得た。
尚、塗布量は約５ｇ／ばてあった。得られた感熱記録紙
は熱ペンによる加熱によって速やかに黄色に発色し発色
像は優れｆｃ＃光性、耐湿ヰを示した。
は熱ペンによる加熱によって速やかに黄色に発色し発色
像は優れｆｃ＃光性、耐湿ヰを示した。
「発明の効果」
本発明の発色性記録材料は、発色剤として添加する前記
一般式（ｒ）の化合物が、特開昭５９−１５２８９１号
公報記載の化合物と同等の、 １、発色濃度が高く耐光性がよい。
一般式（ｒ）の化合物が、特開昭５９−１５２８９１号
公報記載の化合物と同等の、 １、発色濃度が高く耐光性がよい。
２、有機溶剤に対する溶解度がよい。
五溶液の紙上での自然発色が少ない。
４、昇華性が少ない。
等の利点を有し、しかも、特開昭５９−１５２８９１号
公報記載の化合物で懸案となってい友減感性の問題をも
解消するｔめ、産業上極めて利用性の高いものである。
公報記載の化合物で懸案となってい友減感性の問題をも
解消するｔめ、産業上極めて利用性の高いものである。
Claims (1)
- （１）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２はハロゲン原子、低級アルキル基
、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿５のアルコキシ基を示し、Ｒ＾３は
Ｃ＿１＿３〜Ｃ＿２＿５のアルキル基、アルコキシアル
キル基、ハロゲノアルキル基を示し、ｍ、ｎは０、１、
２の整数を示す）で表わされる化合物を発色剤として含
有することを特徴とする発色性記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60211940A JPS6270081A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 発色性記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60211940A JPS6270081A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 発色性記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6270081A true JPS6270081A (ja) | 1987-03-31 |
Family
ID=16614205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60211940A Pending JPS6270081A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 発色性記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6270081A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6557437B2 (en) | 1999-06-28 | 2003-05-06 | Shimano, Inc. | Handlebar adapter for mounting a bicycle display |
| JP2011111068A (ja) * | 2009-11-27 | 2011-06-09 | Honda Motor Co Ltd | 車両の警告ランプ装置 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59152891A (ja) * | 1983-02-18 | 1984-08-31 | Yamada Kagaku Kogyo Kk | 発色性記録材料 |
-
1985
- 1985-09-24 JP JP60211940A patent/JPS6270081A/ja active Pending
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