JPH0228640A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野ン 本発明は、画像のシャープネスと非画像部の白色度に優
れた反射支持体を用いるハロゲン化銀写真感光材料に関
するもので、とくに迅速現像処理に優れたカラー印画紙
に関する。 （従来の技術］ 最近、ハロゲン化銀感光材料の普及とともに、他の画像
形成システムと対比して、益々、迅速で簡易に現像処理
ができ、仕上り品質に優れたハロゲン化銀カラー感光材
料への要求が強い。撮影用感光材料については、従来、
階調再現性、画像の粒状性とともに画像のシャープネス
など改良されてきた。例えば、高感度で微粒子のハロゲ
ン化銀乳剤、感光層の多層化、薄層化、用いるハロゲン
化銀の量の節減、光散乱の少いハロゲン化銀乳剤ヤハレ
ーション防止またイラジェーション防止用染料、それを
用いた媒染層など幾多の工夫がある。 カラー感光材料の場合には、ＤＩＲカプラーや混色防止
剤なども用いインター・イメージ効果によりシャープネ
スを改良し℃いる。撮影用感光材料は、多くの場合、透
明なプレートやフィルム支持体を用いるが、支持体自体
を染色し℃ノ・レーションを防止し、また黒色パック層
（ＡＨＢ）やノ・レーション防止Ｎ１（ｋＨＵ）など設
けて用いることができる。 カラー・プリント感光材料については、色再現性、調子
再現性、処理の迅速化やイラジェーション防止のための
染料の改良などが行われて来た。 例えば、特開昭タＱ−／グ！ｌコよ号、同昭５２−２Ｃ
＃３０号、間両１０−／’Ａ７７／２号、間両！９−／
１１４１１／号、間両４／−／！ｆ！！ｒ号、間両１．
１−／ｒ／！３１号、間両４／−／ｒｔｂ≠り号、間両
６／−１ｊｌ＆ｊＯ号、間両４／−／タ／ｌｊ／号、間
両Ａ／−／７０７≠λ号、間両ｔ／−／７ｊ’ｌ、３１
ｒ号、同昭４７−２３！１３７号、間両ｔ／−２１ｔｌ
Ｏ≠４を号、間両ｔλ−７６弘０４ｔＪ号、同昭６２−
２！３／４ｔｊ号、同昭７．２−２１３／弘を号、間両
ｔコー２よ３７グコ号、同昭６２−２７６λ乙２号、間
両６２−２１３３３１、号ｒ細書ヤリサーチ・ディスク
ロージャーＲＤ−／７ｉＧ４ＣＪ号（／９７１年７．２
月λコ頁）やＲＤ−／１７／を号（ｉｙｙｙ年ｉ／月ｔ
≠７頁）などに染料の改良について記載がある。 またカラー感光材料にＡＨＵを設ける方法が知られてい
る。例えば米国特許第λｒｒ、２ｉ　ｚｔ号、同第２３
２６０５７号、同第２１３２弘ｏｉ号、同第３７０ｔｊ
乙３号、特開昭！ｊ−３３／７２号、間両よター／りＨ
す７号、間開６２−３２≠≠ｒ号明細書などに記載され
ている。 また、水に年齢性の染料を、微結晶分散して用いる方法
が特開昭ｊ！−／！１３！０号、間両！ｔ−１ｚｒｉよ
１号、間両！６−７λ６３り号、間両６３−ｌり７デ弘
３号や欧州特許第ｔｓ、ｔｐＯ１号などに開示されてい
る。 また、染料を、金属塩微粒子に吸着させて用いる方法が
、米国特許第λ、７／Ｙ、０１１号、同第Ｊ　、　４’
Ｙｔ　、　１ｒ４ｔ／号、同第２．４１９ｔ、ＩＩＡＪ
号や特開昭４０−１．１２ｊ７号などに開示されている
。 カラープリント感光材料には、支持体として元来バライ
タ紙を用いていた。最近、現葎処理の迅速化のためにポ
リエチレンを原紙の両面にラミネートシた耐水性支持体
を用いている。白色度をバライタ紙皿に保持するために
ポリエチレン層に酸化チタンまたは、酸化アルミニウム
や酸化ケイ素で粒子表面を処理した酸化チタンを用いて
いるが、画像のシャープネスに対する効果はバライタ紙
に及ばない。酸化チタンを含有するポリエチレン層の改
良について例えば、特公昭！ｔ−≠３７３≠号、特開昭
！Ｉｒ−／７４３３号、間両！ｒ−／弘１３０号、間両
ｔ／−２！９２１１ｔ号明細書すどに記載されている。 原紙の上耐水性樹脂層を、電子線により重合可能な／分
子中に１個以上のλ重結合をもつ不飽和有機化合物と白
色顔料とを含有する塗布液を原紙に塗布した後、加熱し
つ〜電子縁照射により硬化させて設ける方法が、例えば
特開昭ｊ７−２７２ｒ７号、間両５７−≠タタ弘６号、
同昭６１−コロ２７３１号や同昭６２−ｔ１０１７り号
などに記載されている。 鏡面反射性または＠λ種拡散反射性の支持体を用いたハ
ロゲン化銀感光材料も知られている。例えば特開昭６３
−２≠２５１号ないし２φ２５３号や、同昭６３−２≠
２１１号などに記載されている。 特開昭６３−６３０３４号明細書には、従来より薄手の
反射支持体を用いる直接ポジカラー写真印画紙や高感度
反射カラー印画紙の支持体の透過濃度がｏ、ｒより小さ
いことによる鮮鋭度の劣化を、コロイド銀を用いるアン
チハレーション１−ヲ設けることにより抑制することを
示している。また特開昭４３−４３０≠Ｏ号明細薔には
、直接ポジ感光材料やネガ型感光材料において塩化銀含
有乳剤ｊ−とコロイド銀層を用い迅速現像で発生するコ
ロイド銀による接触カプリを、接触しないように補助層
を設けることにより防止することを記載している。 （発明が解決丁ようとする昧題） 反射支持体を用いるハロゲン化銀感光材料、とくに第１
！拡散反射性の白色支持体を用いるカラー印画紙につい
て、白色度を劣化させることなく、画像のシャープネス
やハイライトのデイテールの調子再現性を、−見して判
るように改良するには格別の工夫が必要である。 従来のイラジェーション防止染料や、従来のコロイド銀
を用いるハレーション防止の使用は、カブリの発生、ス
ティンの増加、残色や感度の低下などの問題があるばか
りか、シャープネスの改良にも限界がある。 本発明の目的は、これらの問題を解決するにあ會ハその
第１の目的は、非画像部の白色度を改良しつつ、画像の
シャープネスに優れた白色反射支持体を用いる写真感光
材料を提供するにあり、第２の目的はハイライトのデイ
テールの調子再現性に優れたカラー印画紙を提供するに
ある。また第３の目的はカラー印画紙の裁断側面からの
現像処理液の染め込みによる写真の汚染を改良した迅速
現像（発色現像時間がＰｏ秒以下）に適性をもつカラー
印画紙を提供することである。その他の目的は、明細書
の記載から明らかであろう。 （課題を解決するための手段〉 発明者らは、用いる支持体およびその上に設げるコロイ
ド層の改良により、上記の諸口的が効果的に達成できる
ことを見出した。 即ち、本発明は以下の通りである。 （１）　　耐水性樹脂層中に白色顔料粒子を含有する反
射支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀感光層を有
する写真感光材料に於い℃、該白色顔料粒子が耐水性樹
脂層中に１０重量％以上の密度において官有されており
、また該白色顔料粒子の分散度が規定された単位面積白
りの占有面積比率（％）の変動係数ｓ　／　Ｒ（ここで

【（は単位面積当りの平均占有面積比率で、Ｓは単位面
積当りの占有面積比率の標準偏差を表わす）で０．２θ
以下であり、更に当該支持体とハロゲン化銀感光層との
間に写真処理により脱色可能な着色層を有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 （２）支持体基質に被雅された耐水性樹脂層を有する反
射支持体の上に少なくとも−ｌ−のハロゲン化銀感光層
を有する写真感光材料に於いて、該ハロゲン化銀感光層
が塗設された側の耐水性樹脂層に白色顔料粒子が７０重
量％以上の密度で含有されており、また６μｍ×６μｍ
（単位面積）当り該白色顔料粒子の占有面積比率の変動
係数ｓ／Ｒが０．２０以下であり、更に当該支持体とハ
ロゲン化銀感光層との間に写真処理により脱色可能な着
色層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。 （３）写真処理により脱色可能な着色Ｉ−に、ｐＨ７，
０の水に実質的に不溶であり、ｐＨり、Ｏより高い水に
可溶の染料の固体微粒子分散物を含むことを特徴とする
請求項（１）または（２）に記載のハロゲン化銀写真感
光材料。 （４）写真処理により脱色可能な着色層に、下記の一般
式（ＩＮ、（ｌｉｔ）、（［Ｖ）、（Ｖ）および（Ｖｌ
）によって表わされる化合物の中から撰ばれる染料の固
体微粒子分散物を含むことを特徴とする請求項（１）〜
（３）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ 一般式（■ 一般式（ＩＶＪ Ａ２＝Ｌ１−（Ｌ２＝Ｌ３すＡ２ 一般式（Ｖ） Ａ２　＊Ｌ　ｓ　−Ｌ２１−Ｉ３２ −数式（’１４） Ｘ３＼ Ｙ３／Ｃ＝Ｃｔ−１−Ｃｈ＝”′ （式中、Ａｚはカルボキシフェニル基、スルファモイル
フェニル基、スルホンアミドフェニル基、カルボキンア
ルキル基およびヒドロキシフェニル基から選ばれる少な
くとも一つの置換基をもつ酸性核（置換基としては前記
の基以外にも持っていてもよい）を表わし、酸性核とし
ては、λ−ピラゾリンーよ一オン、ロダニン、ヒダント
イン、チオヒダントイン１．２１≠−オキサゾサジ／ジ
オン、インオキサゾリジノン、バルビッル酸、チオバル
ビッル酸、インダンジオン及びヒドロキンピリドンから
なる群から選ばれる。Ｂ２はカルボキシル基、スルファ
モイル基およびスルホ／アミド基から選ばれる少なくと
も一つの置換基をもつ塩基性核（置換基としては前記の
基以外にも持っていてもよい）を表わし、塩基性核とし
ては、ピリジン、キノリン、インドレニン、オキサゾー
ル、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール及びピロ
ールからなる群から選ばれる。Ｒ４０は水素原子又はア
ルキル基を表わし、Ｒ４１、Ｒ４２は各々置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基
、アシル基又はスルホニル基を表わし、１（４１とＲ４
２が連結して！又はｔ員環を形成しても良い。Ｒ４３と
Ｒ４６は各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、
Ｒ４４とＲ４５は各々水素原子又はＲ４１とＲ４４もし
くはＲ４２とＲ４５が連結して！又は６員環を形成する
のに必要な非金属原子群を表ゎ丁。Ｌｌ　％　Ｂ２、Ｂ
３は各々置換もしくは無ｔ￥ｔ、挾のメチン基を表わし
、Ｘ３、Ｙ３は各々電子吸引性基を表わし、Ｘ３、Ｙ３
のいずれかに少くとも７個のカルボキシフェニル基、ス
ルファモイルフェニル基、スルホンアミドフェニル基、
カルボキシアルキル基又はヒドロキンフェニル基ヲ有す
る。ｍはＯ又はｌを表わし、ｎは０．／又はコを表わす
。ｐはＯ又はｌを表わすが、ｐがＯのときＲ４３はヒド
ロキシ基又はカルボキン基を表わし且つＲ４４及びＲ４
５ｔ′ｉ水素原子を表わす。）次に、本発明の詳細な説
明する。 本発明によるハロゲン化銀写真感光材料に用いる白色支
持体は、基質の上に耐水性樹脂層を被覆して設けること
ができる。基質としては天然バルブ、合成パルプあるい
はそれらの混合物より得られた原紙やポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエ
ステルフィルム、三酢酸セルローズフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリプロピレンフィルム、やポリオレフ
ィンのフィルムなどのプラスチックフィルムを用いるこ
とができる。 本発明に用いる原紙は写真印画紙に一般的に用いられる
材料から選ばれる。すなわち、針葉樹、広葉樹等から選
ばれる天然バルブを主原料に、必要に応じ、クレー、タ
ルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の塩料、ロジ
ン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、パラフィン
ワックス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、ポリアク
リルアミド等の紙力増強剤、Ｔａ酸バンド、カチオン性
ポリマー等の定着剤などを添加したものが用いられる。 特にアルキルケテンダイマー、アルケニルコハク酸等の
反応性サイズ剤を用いた、ｐＨ５〜７（電極に、東亜電
波工業株式会社製の平面性ＧＳＴ−５３１３Ｆを使用し
たｐＨ計で測定）の中性紙を使用したものが好ましい、
更に、上記の天然バルブに代えて合成バルブを使用した
ものでも良く、天然パルプと合成パルプを任意の比率に
混合したものでも良い。 また、このバルブ表面にゼラチン、スターチ、カルボキ
シメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコールの変性物等の皮膜形
成ポリマーにより表面サイズ処理することもできる。こ
の場合のポリビニルアルコール変性物としては、カルボ
キシル基変性物、シラノール変性物やアクリルアミドと
の共重金物等が挙げられる。また皮膜形成性ポリマーに
より表面サイズ処理する場合の皮膜形成ポリマーの塗布
量は、０．１〜５．０ｇ／ｎ（、好ましくは、０．５〜
２．０ｇ／ｍに調整される。更にこの際の皮膜形成性ポ
リマーには、必要に応じて帯電防止剤、螢光増白剤、顔
料、消泡剤などを添加することができる。 また、原紙は、上述したパルプ、及び必要に応じて填料
、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等の添加剤を含有した
パルプスラリーを長網抄紙機等の抄紙機により抄紙し、
乾燥し、巻取って製造される。この乾燥の前後のいずれ
かにおいて前記表面サイズ処理が行われ、又、乾燥後か
ら巻取りの間にカレンダー処理が行われる。このカレン
ダー処理は、表面サイズ処理を乾燥後に行う場合には、
表面サイズ処理の前後のいずれにおいて実施することが
できる。 本発明の支持体基質に用いる原紙が、中性紙か否かは例
えば電極に東亜電波工業■製平面用ＧＳＴ−５３１３Ｆ
を用いてそのｐＨ値を測定して判断できる。中性紙ばｐ
　Ｈ値が５以上、好ましくは５ないし９を示すものであ
る。 また本発明による耐水性樹脂層は、塩化ビニル樹脂のよ
うにそれ自身が支持体を構成してもよい。 本発明に用いられる耐水性樹脂とは、吸水率（！！を量
％）が０．５、好ましくは０．１以下の樹脂で、例えば
ポリアルキレン（ポリエチレン、ポリプロピレン、やそ
のコポリマー）、ビニール・ポリマーやそのコポリマー
（ポリスチレン、ポリアクリレートやそのコポリマー）
やポリエステルやそのコポリマーなどである。好ましく
は、ポリアルキレン樹脂で、低密度ポリエチレン、高密
度ポリエチレン、ポリプロピレン及びそのブレンド品が
用いられる。必要に応じて螢光増白剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、剥離剤などが添加される。この場合、樹脂層
の厚みは約５ないし２００μｍとくに好ましくは１０な
いし４０μｍであり、通常白色顔料を熔融混合法などに
より混練して熔融押出機に顔料を通して熔融押出しラミ
ネートする。 また例えばｖｆ間昭５７−２７２５７号、間両５？−４
９９４６号や開開６１−２６２７３８号明細書に記載の
ように、重合可能な炭素−炭素２重粘合を１分子中に１
個以上もつ不飽和有機化合物、例えばメタアクリル酸エ
ステル系化合物、特開昭６１−２６２７３８号明細書に
一触式で表わされたジントリーまたはテトラ−アクリル
酸エステルなどを用いることができる。この場合、基質
上に塗布したあと、電子線照射により硬化させ、耐水性
樹脂層とする。白色顔料などはこの不飽和有機化合物中
に分散する。また他の樹脂を混合して分散することもで
きる。 本発明の耐水性樹脂層を塗膜する方法は、例えば加工技
術研究会編「新ラミネート加工便覧」などに記載のラミ
ネーション方法、例えばドライ・ラミネーション、無溶
剤型ドライラミネーションなどが用いられ、また塗布に
はグラビアロール型、ワイヤーバー型、ドクターブレー
ド型、リバースロール型、デイツプ型、エアーナイフ型
、カレンダー型、キス型、スキーズ型、ファンチン型コ
ーティングなどの方法から撰んで用いられる。 耐水性樹脂中には白色顔料が含有される、例えばメチル
型、酸化チタン、アナタース型酸化チタン、ｇ酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化亜鉛、リン酸チ
タンや酸化アルミニウムなどが用いられ、酸化チタン顔
料の微粒子の表面は、シリカや酸化アルミニウムなどの
無機酸化物と併せまたは別々に２ないし４価のアルコー
ル類、例えば特開昭５８−１７１５１号などに記載の２
４−ジヒドロキシ−２−メチルペンタンやトリメチロー
ルエタンなどをもって表面処理して用いるのがよい。 支持体の表面に、好ましくはコロナ放電処理、グロー放
電処理や火焔処理などを行い、ハロゲン化１！感光材料
の保護コロイド層群が設けられる。 支持体は、総厚として３０ないし３５０ｇ／ｍ（約３０
ないし４００μｍ）が好ましく、より好ましくは約５０
ないし２００ｇ／ｌｒｉであり、そのうち耐水性樹脂層
は、約５ないし２００μｍが好ましく、より好ましくは
約１０ないし４０μｍである。 本発明における支持体の特徴は、白色顔料（とくに好ま
しくは酸化チタン）の微粒子を１０重量％よりも多く、
好ましくは１２重量％以上さらには１５重量％以上６０
重量％以下程度の密度になるように、耐水性樹脂層中に
分散せしめることにある。とくに、白色顔料の微粒子は
、耐水性樹脂層の表面ないし表面から１０μｍ程度の厚
みにおいて、密にかつ均一に（粗なる部分がないように
）分散させるのがよい。 白色顔料微粒子の樹脂層中での分散性は、樹脂の表面な
いし約０．１μｍ好ましくは５００人程度の厚みをグロ
ー放電によるイオン・スパッタリング法により表面の樹
脂を飛散させ、露出させた顔料の微粒子を電子顕微鏡に
より観察し、その逼影占有面積を求め、占有面積比率（
％）の変動係数によって評価できる。イオン・スパッタ
リング法は、村山洋−１相木邦宏「プラズマを利用した
表面処理技術」、機械の研究第３３巻６号（１９８１年
）などに詳しく記載している。 白色顔料粒子の変動係数を０．２０以下に制御するには
、界面活性剤の存在下に白色顔料を充分に混練するのが
よ＜、゛また顔料粒子の表面を先に述べたような２〜４
価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい。 白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ５μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ１）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ５の平均値（Ｒ）に対するＲ４の標準偏差Ｓの
比ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ＩＩ）は６以上が好しい、従って変動係数
ｓ／Ｒは 求めることが出来る。 本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．２０以下が好ましく、さらには０１１
５以下とくに０．１０以下が好ましい、　０．０８以下
の場合は、実質上粒子の分散性は「均一である」という
ことができる。 一般にこのような白色顔料をハロゲン化銀感光材料の支
持体に含有させた場合、写真を観賞するとき、白色の背
景（白地）を与えると同時に画像のシャープネスを劣化
させる原因にもなる。それに対して本発明における白色
顔料の密度と分散性の条件を満たすと、入射光に対する
第１種拡散反射光の強度を高め、併せて拡散光の拡がり
を小さくすることができる。支持体によるこの改良効果
は、ｎ光時の入射光ばかりでなく、写真を観賞するとき
の入射光において著しく発揮される特長がある。。 本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料の他の特徴は
、支持体と、ハロゲン化銀感光層との間に、写真処理（
現像、漂白・定着・水洗或いは安定化処理など）後に脱
色可能な着色層を設けることにある。 着色層に光吸収剤を固定することにより、ハロゲン化銀
感光層へのハレーシゴン防止効果を、分光感度の阻害や
カプリの発生などを避けつつ有効に発揮させることがで
きる。光吸収剤には、コロイドＩＩ（Ｉ色〜黄色）や染
料が用いられる。この着色層を設けることにより、支持
体側からの拡散光の拡がりによる現像のシャープネスの
劣化を更に有効に防止できる。 本発明の着色層に、光吸収剤としてコロイド銀乳剤を用
いるのが好ましい、コロイド銀乳剤は、通常、撮影用カ
ラー感光材料に用いるものを用いることができる。 コロイド銀は例えば米国特許第２６８８６０１号、同第
３４５９５６３号やベルギー特許第６２２６９５号明細
書に記載の方法に準じて製造することができる０本発明
に用いるコロイド銀は、調製後、電気伝導度１８００μ
ｓｅｗ”以下に充分に脱塩して用いるのがよい、コロイ
ド銀含有層の使用量は銀としてＭ当り０．０１ないし０
．５　ｇ　、好ましくは、０．０５ないし０．２ｇが好
ましい。 また、イラジェーション防止、感度の安定化、セーフラ
イト安全性の改良や、分光感度分布の改良などの他の目
的を兼ねて、染料を併用することもできる。 好ましい他の態様として、本発明の着色層には、染料と
その媒染用カチオン性ポリマーを用いることができる。 本発明に好ましく用いることのできるカチオン性ポリマ
ーは、アニオン交換ポリマーとして機能するカチオン・
サイトに少なくとも一つの水素原子をもつアンモニウム
塩基を有する非発色性ポリマーである。 一般式（１） ％式％ 式中人は共重合可能なエチレン性不胞和基を少なくとも
２つ有し、その少なくとも１つを側鎖に含むような共重
合可能なモノマーを共重合したモノマー単位を表す、Ｂ
は共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共重合した
モノマー単位を表わす、Ｒ１は水素原子、低級アルキル
基又はアラルキル基を表わす、Ｑは単結合又はアルキレ
ン基、アリーレン基、 アラルキレン基、 鴇 −Ｃ−０−Ｌ− れる基を表わす、ここでＬはアルキレン基、アリーレン
基又はアラルキレン基を表わし、Ｒはアルキル基を表わ
す。 Ｒｔ　Ｓ　Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒｓ　　、Ｒｈ　、Ｒｑ　
、Ｒａ　、Ｒ９は水素原子、アルキル基、アリール基、
又はアラルキル基を表わし、これらは互いに同じであっ
ても異なってもよい、また上に述べた基はいずれも置換
されたものも含む、ｘ６は陰イオンを表わす。 又、Ｑ、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，またはＱ、　Ｒｓ　。 Ｒｈ　、Ｒｗ　、Ｒｅ　、Ｒｑの任意の２つ以上の基が
相互に結合して、窒素原子とともに環構造を形成しても
よい。 Ｒ４の少なくとも一つは水素原子である。 ｘ、ｙ、及び２は、モル百分率を表わし、Ｘは０ないし
６０まで、ｙはＯ゛ないし６０．２は３０ないし１００
までの値を表わす。 上記−数式（１）をさらに詳細に説明すると、八におけ
るモノマーの例は、ジビニルベンゼン、エチレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
テトラメチレンジメタクリレート等であり、このうちジ
ビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート
が特に好ましい。 Ｂにおけるエチレン性不飽和モノマーの例は、エチレン
、プロピレン、ｌ−ブテン、イソブチン、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルケトン、脂肪族酸のモノエチ
レン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル
）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカル
ボン酸のエステル（例えばメチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−へ
キシルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート
、ベンジルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｎ〜へキシル７クリレート、２−エチルへキシルアクリ
レート）モノエチレン性不飽和化合物（例えばアクリロ
ニトリル）またはジエン類（例えばブタジェン、イソプ
レン）等であり、このうちスチレン、ｎ−ブチルメタク
リレート、シクロヘキシルメタクリレートなどが特に好
ましい、Ｂは上記のモノマー単位を二種以上含んでいて
もよい。 Ｒ３は水素原子あるいは炭素数１〜６個の低級アルキル
基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル
、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル）アラルキル基（例えばベ
ンジル）が好ましく、このうち水素原子あるいはメチル
基が特に好ましい。 Ｑは好ましくは、炭素数１〜１２の２価の置換されてい
てもよいアルキレン基（例えばメチレン基又は−（ＣＨ
ｚ）ｈ−で示される基）、置換されていてもよいフェニ
レン基又は炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラ
ルキレン基（例えばれる基も好ましい。−Ｃ−０−Ｌ− ここでＬは炭素数１〜６の置換されていてもよいアルキ
レン基又は置換されていてもよいアリーレン基又は炭素
数７〜１２の置換されていてもよいアラルキレン基が好
ましく、炭素数１〜６の置換されていてもよいアルキレ
ン基がより好ましい。 Ｒは炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。 Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ６、Ｒ９は、
水素原子又は１〜２０個の炭素原子を存するアルキル基
もしくは６〜２０個の炭素原子を有するアリール基もし
くは７〜２０個の炭素原子を有するアラルキル基が好ま
しく、それぞれ同じであっても異なっていてもよい、こ
のアルキル基了り−ル基およびアラルキル基には、置換
アルキル基、置換アリール基、および置換アラルキル基
が含有される。 アルキル基としては無置換アルキル基（例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、イソアミル、ｎ−
ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ
−ドデシル）；アルキル基の炭素原子は好ましくは１〜
１２個である。更に好ましくは炭素原子が４〜１０個で
ある。置換アルキル基としては、例えばアルコキシアル
キル基（例えばメトキシメチル、メトキシエチル、メト
キシブチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、メト
キシブチル、ブトキシエチル、ブトキシプロピル、ブト
キシブチル、ビニロキシエチル）、シアノアルキル基（
例えば、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、４−
シアノブチル）、ハロゲン化アルキル基（例えは２−フ
ルオロエチル、２−クロロエチル、３−フルオロプロピ
ル）、アルコキシカルボニルアルキル基（例えばエトキ
シカルボニルメチル）、アリル基、２−ブテニル基、プ
ロパギル基などがあげられる。 アリール基としては無置換アリール基（例えばフェニル
、ナフチル）、置換アリール基としては例えば、アルキ
ルアリール基（例えば２−メチルフェニル、３−メチル
フェニル、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、
４−イソプロピルフェニル、４−ｔａｒｔ−ブチルフェ
ニル）、アルコキシアリール基（例えば４−゛メトキシ
フェニル、３−メトキシフェニル、４−エトキシフェニ
ル）、アリーロキシアリール基（例えば４−フエノキシ
フヱニル）などがあげられる、アリール基の炭素原子は
好ましくは６〜１４個であり、更に好ましくは６〜１０
個である。特に好ましくはフェニル基である。 アラルキル基としては、無置換のアラルキル基、（例え
ばベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、ナフチル
メチル）；置換アラルキル基、例えばアルキルアラルキ
ル基、（例えば４−メチルベンジル、２，５−ジメチル
ベンジル、４−イソプロピルベンジル）、アルコキシア
ラルキル基、（例えば４−メトキシベンジル、４−エト
キシベンジル）、シアノアラルキル基、（例えば４−シ
アノベンジル）、パーフロ口アルコキシアラルキル基、
（例えば４−ペンタフルオロプロポキシベンジル基、４
−ウンデカフルオロヘキシロキシベンジル基など）、ハ
ロゲン化アラルキル基、（例えば、４−クロロベンジル
基、４−ブロモベンジル基、３−クロロベンジル基など
）があげられる。 アラルキル基の炭素数は好ましくは７〜１５個であり、
好ましくは７〜１１個である。このうちベンジル基、フ
ェネチル基が特に好ましい。 Ｘθは陰イオンを表わし、例えばハロゲンイオン（例え
ば塩素イオン、臭素イオン）、アルキルあるいは了り−
ルスルホン酸イオン（例えばメタンスルホン酸、エタン
スルホン酸、ベンゼンスルホンＦｉ、’ｐ−トルエンス
ルホンｆｉ２）　、酢［イ、ｔ　７、硫酸イオン、硝酸
イオンなどがあり、塩素イオン、酢酸イオン、硫酸イオ
ンが特に好ましい。 又、Ｑ、Ｒ工、Ｒ１、Ｒ１の任意の２個以上の基が相互
に結合して、窒素原子とともに、環状構造を形成するこ
とも好ましい、形成される環状構造としてはピロリジン
環、ピペリジン環、モルホリン環、ピリジン環、イミダ
ゾール環、キヌクリジン環等が好ましい、特に好ましい
のはピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、イミ
ダゾール環、ピリジン環である。 又、Ｑ、Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒｔ　、Ｒａ　、Ｒｗの任意
の２個以上の基が相互に結合して窒素原子とともに、環
状構造を形成してもよく、形成される環状構造としては
６員環あるいは５員環のものが特に好ましい。 Ｘは０ないし６０モル％までであり、好ましくは０ない
し４０モル％であり、更に好ましくは０ないし３０モル
％である。ｙは０ないし６０モル％までであり、好まし
くは０ないし４０モル％であり、更に好ましくは０ない
し３０モル％である。 ２は３０ないし１００モル％であり、好ましくは、４０
ないし９５モル％であり、更に好ましくは、５０ないし
８５モル％である。 一般式（１）におけるＧは、水溶液中でのｐＫａ値が４
．５以上、特に７以上の塩基性残基が好しい。 一般式（１）のカチオン性ポリマーとしてはなかてもポ
リマーラテックスが改質の点で特に好ましい。 以下に一般式（１） で表わされる化合物の具体 例を列挙する。 ｘ：ｚ＝１（１９０ ｘ：ｚ＝２０：８０ ＋０１１□Ｃ１＋÷８ （−ＣＨＩＣ１ｌ＋□ ｘ：ｚ＝５０：５０ Ｘ：３’：Ｚ＝５０：　１０：４０ −ｌ−ＣＨ１ＣＨ＋Ｘ ＋（Ｊｌ、ＣＨ−）−。 ２　二２０：８０ Ｃ１１゜ Ｈｔ （−ＣＩｈＣ÷ Ｃ１１゜ ＣＨ。 Ｃβ０ ｘ　　：　　ｙ−３０ ニア０ ｙ　：　ｚ±３０ニア０ ｙ：ｚ＝５０：５０ αＢ ＣＨ２ （１２＋ Ｌ （−Ｃ）１．Ｃ）Ｉ＋’。 ＋Ｃｌ１ｚＣＩＩ÷ア ＋ＣＨｚＣ＋− Ｃ２Ｈ４ ｘ：ｙ：ｚ＝１５：５：８０ Ｃ１ｌ。 ＋ｃｕｚｃ＋−ｘ ＋ＣＨｚＣＩＩ＋。 （−ＣＩＩＺＣＩ＋÷８ α０ ｌｈ ｘ：ｙ：ｚ＝１５： １５　　：　７０ Ｃ）１゜ Ｃ１１゜ ｚ：ｙ：ｚ−２５：１０：６５ −（−Ｃ−Ｃ１１□÷ Ｃ１（。 ａυ Ｌ ｎ ＣＨ。 ＣＩ ｙ：ｚ＝２５ニア５ ＨＩ ｙ　：　　ｚ−１５ 二８５ Ｃ１１゜ ｘ：ｙ：ｚ冨２０：１０ ニア０ Ｈｔ Ｘ：）’：２−４０：１０：５０ 千Ｃ−Ｃ）ｌ工÷ Ｃ１１゜ ＣＩ（。 Ｃ１１゜ Ｃ＝０ Ｃ１１゜ ｙ：ｚ−５０：５０ ０Ｍ０ ｘ：ｙ：ｚ−２０：２０：６０ ＋Ｃ−ＣＨ２−）− Ｃ１１゜ ＣＩ！。 Ｈｆｆ Ｈ３ Ｃ１１゜ カチオン性ポリマーの微粒子分−散物をつくる場合には
、−船釣にはモノマーとしてジビニルベンゼンなどの架
橋性モノマーが用いられるが、使用するモノマーによっ
ては架橋性モノマーの使用は必須ではない。 本発明の一般式（１）で表わされる化合物のう成性につ
いて以下に説明する。 本発明の一般式（１）で表わされる重合体は、一般に上
記のエチレン性不飽和基を少くとも２個含有する共重合
可能なモノマー、エチレン性不飽和モノマー、および−
数式 ％式％ （但し、Ｒ１、ＲＺ、Ｒ３、Ｑは上記に示されたものに
同じ）で表わされる不飽和モノマー（例えばＮ、Ｎ−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリレート、Ｎ。 Ｎ−ジエチルアミンエチルアクリレート、Ｎ（Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ、
Ｎ−ジヘキシルアミノメチル）アクリルアミド、３−（
４−ピリジル）プロピルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミンメチルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノメチ
ルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン、
２−ビニルビリジン、または４−ビニルピリジンなど、
特に好ましくはＮ、Ｎ−ジエチルアミンエチルメタクリ
レート、またはＮ、Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン）とで重合し
た後、Ｒ，−Ｘの構造を有する化合物（式中、Ｒ４、Ｘ
は上記に示されたものに同じ）（例えは塩酸、硝酸、硫
酸、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸など）によってアン
モニウム塩とする事によって得る事が出来る。 また本発明の一般式（Ｉ）で表わされる重合体は、上記
のエチレン性不飽和基を少くとも２個存する共重合可能
なモノマー、エチレン性不飽和モノマー、および−数式 ％式％ 記に示されたものに同じ）で表わされる不飽和モノマー
（例えばＮ、　Ｎ−ジメチルアミンエチルメタクリレー
ト塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート
塩酸環、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート酢
酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスチレン塩酸塩、Ｎ、　
Ｎ−ジエチルアミノメチルスチレン硫酸塩、２−ビニル
ピリジン塩酸塩または４−ビニルピリジン塩酸塩などと
で重合する事によって得る事が出来る。 また本発明の一般式（１）で表わされる重合体は、上記
エチレン性不飽和基を少くとも２個有する共重合可能な
モノマー、エチレン性不飽和モノマー、および−数式 （但し、Ｘはハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
）、スルホン酸エステル（例えばｐ−トルエンスルホニ
ルオキシ基）を表わし、Ｒ１、Ｑは上記に示されたもの
に同じ）で表わされる不飽和モノマー（例えばβ−クロ
ロエチルメタクリレート、β−ｐ−）ルエンスルホニル
オキシエチルメタクリレート、クロロメチルスチレン）
とで、重合した後Ｒｚ　　Ｎ　−Ｒｉの構造を有するア
ミンＲ１ （但し、Ｒｚ　、Ｒｓ　、Ｒ４は上記に示されたものに
同じ）　（例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ
ロープロピルアミン、ジローブチルアミン、モルホリン
、ピペリジン等）によってアンモニウム塩とする事によ
って得る事も出来る。 本発明の一般式（りで表わされる化合物のうちＧが 化合物の合成法について以下に説明する。 本発明の一般式であられされる重合体は、上記のエチレ
ン性不飽和基を少なくとも２個含有する重合可能なモノ
マー、エチレン性不飽和モノマーおよび一般式 （但し、Ｒ，、Ｒ５、Ｑは、上記に示されたものに同じ
）で表わされる不飽和モノマー（例えば、メチルビニル
ケトン、メチル−（１−メチルビニル）ケトン、エチル
ビニルケトン、エチル−（１−メチルビニル）ケトン、
ｎ−プロピルビニルケトン、ジアセトンアクリルアミド
、ジアセトンアクリレートなど、特に好ましくはメチル
ビニルケトン、エチルビニルケトン、ジアセトンアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリレート）とで重合した後、
−数式 （但し、式、Ｒｈ　、Ｒｙ　、Ｒｓ　、Ｒｈは上記に示
されたものに同じ）で表わされる化合物（例えば、重炭
酸アミノグアニジン、重炭酸Ｎ−アミノＮ′−メチルグ
アニジン、重炭酸Ｎ−アミノ−Ｎ′−メチルグアニジン
など、特に好ましくは重炭酸アミノグアニジン）を反応
させ、更にＨ−Ｘ（Ｈ−Ｘは上記に示されたものに同じ
）で表わされる化合物（例えば塩化水素、臭化水素、硫
酸、酢酸、硝酸）によってグアニジニウム塩とする事に
よりて得ることができる。 上記の重合反応は、一般に知られている溶液重合、乳化
重合、懸濁重合、沈澱重合、分散重合のいずれの方法を
とってもよい、好ましくは溶液重合及び乳化重合である
。 上記の重合反応のうち例えば乳化重合は、一般にアニオ
ン界面活性剤（例えばソジウムドデシルサルフェート、
トリトン７７０　（ローム＆ハウス社から市販）、カチ
オン界面活性剤（例えばオクタデシルトリメチルアンモ
ニウムクロリド）、ノニオン界面活性剤（例えば、エマ
レックスＮＰ−２０（日本エマルシヨンから市販））、
ゼラチン、ポリビニルアルコール等の中から選ばれた少
くとも一つの乳化剤とラジカル重合開始剤（例えば過硫
酸カリウムと亜硫酸水素ナトリウムとの併用、和光純薬
から■−５０の名で市販されているもの）の存在下で、
一般に３０℃なしい約１００℃、好ましくは４０°Ｃな
しい約８０℃の温度で行なわれる。 上記のアンモニウム塩とする反応は一般に一１０℃ない
し約４０℃の温度で行なわれるが、特に０℃〜３０℃が
好ましい。 本発明の重合体は全製造工程を一個の容器内で行なうこ
とが出来、きわめて容易に製造される。 本発明の代表的な重合体の合成例を下記に示す。 合成例１ ポリ　（ジビニルベンゼンーコージエチルアミノメチル
スチレン硫酸塩）重合体分散物（２）の合成反応容器に
１１００ｇの蒸留水を入れ、窒素ガスで脱気し、ソジウ
ムドデシルサルフェート１６．６ｇ、水酸過ナトリウム
１．９ｇ、亜硫酸ナトリウム１．４ｇ、ジビニルベンゼ
ン３３．６　ｇ　、ジエチルアミノメチルスチレン１９
５．７　ｇを加え攪拌を行なった。 ６０℃に加熱した後、過硫酸カリウム０．９ｇを、蒸留
水６０ｇに溶解した溶液を１時間毎に計４回加え、さら
に、２時間攪拌を続けた。その後、室温まで放冷し、蒸
留水３１３ｇに濃硫酸４８．９　ｇをとかしたものを加
え、濾過して、固形分濃度１５．４４％、アミン含量５
．２９Ｘ−’ｅｑν／ｇの重合体分散物を得た。 この重合体の平均粒径は０．０５４μｍであり、その変
動係数（標準偏差／平均粒径−０，０１１１０，０５４
）は約０．２０であった。 合成例２ ポリ（エチルグリコールジメタクリレートーコーブチル
メタクリレートーコージエチルアミノメチルスチレン塩
酸塩）重合体分散物（６）の合成反応容器に、ニッサン
トラソクスＨ−４５（日本油脂）として市販されている
乳化剤２．８ｇ、蒸留水７５ｇ１エチレングリコールジ
メタクリレート５．９５　ｇ　、ブチルメタクリレート
４．９８　ｇ　、クロロメチルスチレン５．３４ｇを加
え攪拌を行なった。６０℃に加熱した後、Ｖ−５０（和
光純薬）として市販されている重合開始剤０．２ｇを加
え３時間攪拌を続けた。その１＆４０℃にまで冷却し、
蒸留水１０８　ｇ、イソプロピルアルコール６２ｇを加
え、ジエチルアミン２．５２ｇを１５分で滴下後、２時
間４０℃で攪拌を続け、濾過して固形分濃度８．１６ｗ
ｔ％、アミン含１１．３１　Ｘ　１０−’ｅｑｖ／　Ｈ
の重合体分散物を得た。 合成例３ ポリ　（ジビニルベンゼンーコースチレンーコ−Ｎ、Ｎ
−ジエチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチルアンモニ
ウムクロリド）重合体分散物０乃の合成。 反応容器に１０８ｇの蒸留水を入れ、窒素ガスで脱気し
、窒素気流下６０’Ｃに加熱し、次いでオクタデシルト
リメチルアンモニウムクロリド（２３％）７．９ｇ、ポ
リビニルアルコール（ケン化度９５％）０．０４ｇ、ス
チレン０．７８シ、ジビニルベンゼン２．９４ｇ、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート２０．６３ｇ
を加えて、攪拌を行なった。 窒素ガスにより脱気された蒸留水１０．８　ｇに過硫酸
カリウム０．４４　ｇと亜硫酸水素ナトリウム０．１４
を溶解したものを加え、攪拌を５時間はど続けた。その
後、室温まで冷却し、蒸留水１００ｇに濃塩酸１０．６
　ｇをとかしたものを加え、濾過して、固型分濃度１４
．０ｗｔ％、アミン含量４．５９Ｘ　１０−’ｅｑｖ／
　ｇの重合体分散物を得た。 合成例４ ポリ　（Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクリルアミドプロ
ピルアンモニウムクロリド）　（化合物的）の合成 反応容器に、濃塩酸（塩化水素含量３６重量パーセント
）５０．７ｇ、蒸留水３５０−を入れ、室温下撹拌しな
がら、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
ド８５ｇをゆっ（りと添加した。 この溶液を窒素気流下８０℃に加熱し、過硫酸カリウム
０．５ｇを蒸留水２０−にとかしたものを加え、そのま
ま、５時間加熱を続けた。冷却後、蒸留水１００ｇを添
加し、濾過して、固形分濃度１７．０％、アミン含量８
．１７Ｘ　１０−’ｅｑｖ／　ｇの化合物０７１の重合
体水溶液を得た。 その他のポリマーも、上記の合成法に準シて合成できる
。 本発明によるカチオン性ポリマーの分散に用いる親水性
保護コロイドとしては、例えばゼラチン、変性ゼラチン
、ゼラチン誘導体やゼラチンと他のポリマーとのグラフ
トポリマーなどが用いられ、またこれとアルブミンやカ
ゼインなどの蛋白質；ヒドロキシエチルセルローズ、カ
ルボキシメチルセルローズやセルローズ硫酸エステル類
のようなセルローズｉＭ　８体；デキストラン、アルギ
ン酸ソーダや澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニール
アルコール、部分アセタール化ポリビーニルアルコール
、ボ１７　　Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、アクリル酸またはメタアクリル酸共重合体やポリビ
ニルピラゾールなどのホモポリマーやコポリマーを組合
せて用いることができる。 特に好しくは、親木性コロイドとしてゼラチンを用い、
ゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン
および酵素処理ゼラチンなどである。 迅速処理上特に好しくばその分子量分布の巾が狭いもの
である。 ゼラチンの分子量分布は、ＧＰＣ法（ゲルパーミェーシ
ョン・クロマトグラフィー）により測定することができ
る。高分子量成分の占める割合が１２重量％以上、好し
くは１４！ｌｔ％以上を含有するゼラチンが好しい、Ｇ
ＰＣ法については、特開昭６２−８７９５２号明細書の
本文および実施例−１に記載されている。 本発明に用いられるカチオン性ポリマー分散層または、
他の親水性コロイド暦は、無機または有機の硬膜剤によ
って硬膜される。硬膜剤としては、例えばクロム塩、ア
ルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリタールアルデヒド
など）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素など
）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロイル
−へキサヒドロ−３−トリアジン、ビス（ビニルスルホ
ニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス−〔β
−ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など）、例え
ば米国特許第３，３２５，２８７号などに記載の活性ハ
ロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−Ｓ
−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸１（ムコクロル酸
など）、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩ｔｉ（（１−
モルボリノヵルポニルー３−ピリジニオ）メタンスルホ
ナートなど）、ハロアミジニウム塩類（１−（１−クロ
ロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、２−ナフ
タレンスルホナートなど）を単独または組合せて用いる
ことができる０本発明では特にビニルスルホニル基を２
ヶ以上有する硬膜剤（例えば特公昭４７−２４２５９号
、開開４９−１３５６３号、開開５７−２４９０２号な
どの明細会に記載の化合物）、活性ビニル基を２個以上
有する硬膜剤（例えば特開昭５３−４１２２０号、開開
５３−５７２５７号、開開５９−１６２５４Ｇ号、開開
６０−８０８４６号などの明細書に記載の化合物）、そ
の他、特開昭６２−２２２２／１２号、開開６２−２４
５２６１号、開開６２−１０９０５０号や特願昭６１−
１３９７１３号などの明細書に記載の化合物が、安定に
本発明に用いられるポリマーのカチオン・サイトを毀＃
具することなく用いることが出来る。 本発明によるカチオン性ポリマーとともに用いる酸性染
料は本発明のカラー感光材料の感光層がもつ分光感度波
長域において選択された光吸収があり、特にモル吸光係
数がｌ　Ｏ”　ｌ　−ｍａｒ　　・値−１以上のものが
よい６反射支持体を用いるカラー感光材ｒ４においては
、特に現像処理後の脱色または溶出して残色を残さない
染料が好ましい。 シス下−８ム 元吸収剤に、ｐ）ｉが７．０以下の水に実質的に不溶で
ある染料を、分散助剤とともに、コロイド中に固体微粒
子状に分散して用いるが好ましい。 「固体微粒子状に」とは、その平均粒子径（投影、円近
似）が１μｍ以下、好しくはＱ、５３ｍないしＱ、０７
μｍで、コロイド層中で他の隣接層に対し実質的に耐拡
散性で３μｍ以上には粗大に凝集せず分散している状態
をいう。 分散助剤には、通常のノニオン界面活性剤、アニオン界
面活性剤や両性界面活性剤など例えば特開昭４２−２／
１２７２号（７）　６　ｕ　９　ｆｚイしｔｔｒ頁に記
載の引用特許明細書の記載並びに具体的化合物Ｗ−／な
いしＷ−タタによって表わされる化合物、特公昭ｊＡ−
Ｊｊ蓼ｌり号、や特公昭タター３／ｌ、ＩＩ号並びに特
願昭Ａ！−／／ＩＩ／？号明細誓の一般式〔■〕、〔■
〕、（ＩＸ）式によって表わされる界面活性剤などの中
から撰んで用いることが出来る。例えば （１）　　ＣＩ　１８２３　Ｃ０Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ
ＯＮａＨ３ Ｈ ０（ＣＨ２）３−８Ｕ３Ｎａ ｘ：ｙ＝ｊ：ｊ、　Ｘ ：ｙ中２ また分散助剤に、水可溶の有機溶剤、例えばジメチルホ
ルムアミド、メチルアルコール、エチルアルコール、ジ
メチルスルホニルアミドなどを用いることができる。ま
た分散媒に親水性コロイド、例えばゼラチン、カゼイン
、ヒドロキシル・エチルセルローズ、ポリ−へ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸やゼラチン訪導体など、ま
たアルカリ性の水を用いることができる。 固体微粒子分散体は、染料固体を水可溶性有機溶剤にと
かし、ｐＨが中性または酸性のコロイド水溶液に分散す
る方法、と（に好ましくは染料固体を水または不溶性の
液体に湿潤し、分散助剤とともに混練し、ミル中で微粒
子化してコロイド水溶液中に分散する方法、超音波を用
いて染料固体を微粉末にしたのち分散助剤である界面活
性剤などを用いてコロイド水溶液中に分散する方法、や
アルカリ性の水に染料をとかし、酸性のコロイド水溶液
に分散する方法などによって製造することができる。 染料またはコロイド水溶液には有機酸、例えばクエン酸
、修酸、酢酸、酒石酸などを併せ用いるのがよい。 本発明に用いられる固体微粒子は、染料の微結晶でも、
ミセル構造状の微粒子でも、微小凝集状の粒子であって
もよい。固体微粒子の粒子径は、それらを含有するコロ
イド層の切片の断面を、透過型電子顕微鏡を用いて観察
、測定することができる。 固体微粒子分散方法には、ｐＨ７以下の水に実質的に不
溶であり、分子中に、ヒドロキシル基、カルボキシル基
　アミン基、スルフオモイル基などｐ）１７では実質的
にプロトン解離せずｐＨり以上で解離する親水性基を含
有する染料が再刊である。「水に実質的に不溶」とは、
微粒子分散状態が、ｐＨ７以下の親水性コロイド例えば
ゼラチン水溶液中で保持できる程度に不溶であることを
意味する。 ｐｌ（７の水に対する常温（２≠００）における溶解度
が７０重量％以下、さらには夕重量％以下通常知られた
染料、例えばアゾメチン系染料、スチリル系染料、ブタ
ジェン系染料、オキソノール系染料、シアニン系染料、
メロシアニン系染料、ヘキシアニン系染料、ジアリール
メタン系染料、トリアリール系染料、アゾメチン系染料
、アゾ染料、金属キレート染料、アントラキノン系染料
、カルコン系染料、カルコン系染料、インドフェノール
系染料の群から選ぶことができる。また例えば、米国特
許第３，８８０．６５８号、同３゜９３１．１４４号、
同３，９３２，３８０号、同３．９３２，３８１号、同
３，９４２，９８７号、ジエイ・ファビアン、エッチ・
ハルトマン（Ｊ。 冑、千ｉも Ｆａｂｉａｎ、　１１．ＩＩａｒＬｍａｎｎ）著、“ラ
イト・アブソープション・オブ・オーガニック・カララ
ンッ”（Ｌｉｇｈｔ　Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｏ
ｒｇａｎｉｃ　Ｃｏ１ｏｒａｎＬｓ）（シュプリンガー
・フエルラーク（Ｓｐｒ４ｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）刊
）に記載されているもの（もしくは耐拡散化されたＩｓ
縁体）のうちからも選ぶことができる。 本発明に用いられる染料は、特願昭６２−１０６８９２
号に示されたｉ脂性染料、特願昭６２−２１５２７号明
細凹、特願昭６２−２９３２４３号明細書（１０９ない
し１１７頁）やまた特願昭６２−４３７０４号や特願昭
６２−１５３１３２号明細口の一般式（１）によって表
わされる染料、開開６２−２２６１３１号明細書の一般
式（ｆｆ）によって表わされる染料などのなかから分光
吸収特性に合敗し、現像処理後に残色がないようなもの
を撰ぶことが出来る。ハレーション防止のためには、カ
チオン性ポリマー分散屡の上に設けられる怒光層の分光
感度波長域に光吸収をもつ染料が、また分光感度分布の
修正のためには、補正すべき感度波長域に光吸収をもつ
染料などが用いられる。 写真乳剤層またはその他の感材構成層に用いられる染料
の８０％以上がカチオン性ポリマー含有層に含まれるの
がよい、また染料の添加量はカチオン・サイトの数に比
して、染料のアニオン基の数が０．０１ないし１０．好
ましくは０．２ないし１であることが有利である。 本発明に用いられる好ましい染料としては、ハレーショ
ン防止用に特願昭６１−２８７２９５号、同６１−３１
４４２８号、同６２−７９４８３号、同６２−１１０３
３３号、同６２−２２６１３１号、同°６２−２７７６
６９号、同６２−２８４４４８号などに記載の染料、ま
た併せて分光感度の修正には特願昭６２−３４２６４号
、同６２−２３９０３２号、同６２−２６４３９６号、
同６２−２６１０５２号、同６２−２４７４７７号など
に記載の染料が挙げられる。 特に好ましい染料としては特願昭６１−２８７２９５号
、同６２−７９４８３号、同６２−１５３１３２号、同
６２−２２６１３１号、同６２２８４４４８号、特開昭
６２−１２３４５４号に記載の染料が挙げられる。 次に、本発明に用いられる染料の具体例を示す。 しかし限るものではない。 染料−１ Ｏ３Ｋ ＯＪ ＳＯ，Ｎａ ５ＯｓＮａ ＳＯ，Ｎａ ０３Ｎａ ＳＯ，Ｋ ０３Ｋ Ｃ１１゜ ＣＨ□Ｃ１ｌ□Ｃ００Ｉ＋ ＣＨｚＣＨｔＣＯＯＨ Ｎ（ＣＩｌすｊ （しｉ！〕りす３Ｋ （ＣＨｔ）　ｔｓＯｚＫ ＳＯ２に ５Ｏ３Ｋ ＳＯＪ （Ｃｌｈ）　ｘｓＯ３Ｎａ Ｓｏ）Ｋ ０ｆｆＫ （Ｃ１＋り　ａｓＯ３８ （Ｃ１１□）、ＳＯＪ ＯｓＫ 　ＯＪ ＯＪａ 染料−／！ｒ、−３７および一４ｔ３は、固体微粒子分
散に好適であり、染料−４Ｌよは、固体微粒子分散に用
いることもできる。 本発明による一般式（■ン、（ＩＩ［Ｊ、（■〕、（ｌ
および（ＶＩ）によって表わされる染料は、と（に固体
微粒子分散に好しい。とくに、着色層に用いて（例えば
コロイド銀を利用する方法や、カチオン・サイトを提供
するカチオンポリマーを媒染剤に利用する方法などに比
して）次のような特長が発現する。 （１）使用目的、例えばフィルター層やハレーション防
止層などに応して、適正な分光吸収特性を容易に選択で
きる。 （２）写真化学的に不活性である。隣接ハロゲン化銀感
光層を、化学的に減感させたり、カブらせたり、潜像を
退行させたりしない。 （３）現像処理過程で、容易に溶出、脱色する。 残色やスティンを残さない。 （４）固体微粒子は、他層に拡散しない。また経時安定
性がよく、更に変退色しない。 これらの特長は、とくに反射支持体を用いるプリント用
カラー感光材料、詳しくはカラー印画紙、直接ポジ・カ
ラー印画紙やカラー反転印画紙のハレーション防止層、
分光感度分布の修正用フィルター層などに有用である。 フィルター層に用いる場合、カラー感光材料を構成する
感光層例えば青感層（ＢＬ）、緑感層（ＧＬ）または赤
感層（ＲＬ）の層構成をかえてフィルター層を適切に設
けるのがよい。通常の中間層に、染料固体微粒子を含有
させてフィルター層とすることも出来る。染料固体微粒
子と、前記の酸性染料とを組合せて用いるのが好ましい
。 一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）及び（
ＶＩ）の中の各基について詳しく説明する。 Ａ２で表わされる酸性核及びＸ３又はＹ３で表わされる
電子吸引性基が有するカルボ゛キシフェニル基は、１個
だけでなく４個又は３個のカルボキシ基をもつフェニル
基も包含し、同様にスルファモイルフェニル基、スルホ
ンアミドフェニル基及びヒドロキシフェニル基もそれぞ
れスルファモイル基、スルホンアミド基及びとドロキシ
基をそれぞれ７個だけでなく２個又は３個もつフェニル
基モ包含し、カルボキシ基、スルファモイル基、スルホ
ンアミド基及びヒドロキシ基以外の置換基（置換基とし
ては、水とエタノールの容量比がｌ対／の溶液における
ｐＫａ　（酸解離定数）が併収上の解離性置換基か又は
非解離性置換基であれば特に制限はない。】を有してい
ても良い。具体的には、弘−カルボキシフェニル、３．
！−ジヵルｌキシフェニル、λ、≠−ジカルボキシフェ
ニル、３−カルボキシフェニル、２−メチル−３−カル
ボキンフェニル、３−エチルスル７アモイルフエニル、
グーフェニルスルファモイルフェニル、λ−カルボキン
フェニル、コ、！−ジカルボキシ７エ二ル、Ｊ、４ｔ、
≦−トリヒドロキシフェニル、３−べ／ゼンスルホンア
ミドフェニル、’１−（ｐ−シアノベンゼンスルホンア
ミド−フェニル、３−ヒドロキシフェニル、λ−ヒドロ
キシフェニル、≠−ヒドロキンフェニル、２，４ｔ−ジ
ヒドロキシフェニル、３．≠、！−）’Ｊヒドロキシフ
ェニル、１−ヒドロキシ−グーカルボキシフェニル、３
−メトキシ−ｊ−カルボキンフェニル、λ−メチルー≠
−フェニルスルファモイルフェニル等の基ヲ挙げること
ができ、これらの基は酸性核に直接だけでなく、メチレ
ン基、エチレン基又はプロピレン基を介して結合してい
ても良い。 Ａ２で表わされる酸性核及びＸ３又はＹ３で表わされる
′亀子吸引性基が有するカルボキシフルキル基は／−１
０の炭素原子を有するものが好ましく、例えばカルボキ
ンメチル、λ−力ルボキシエチル、３−カルボキシプロ
ピル、λ−カルボキシプロピル、≠−カルボキシブチル
、？−力ルボ゛キンオクチル等の基を挙げることができ
る。 Ｒ４０、Ｒ４３又はＲ４６で表わされるアルキル基は炭
素数ｌ〜ＩＯのアルキル基が好ましく、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチル等の
基を挙げることができる。 Ｒ４１、Ｒ４２で表わされるアルキル基は炭素数ｌ〜コ
Ｏのアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イ
ンブチル、イソプロピルンカ好ましく、置換基〔例えば
、塩素臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ］、アルコキシカルボニル基（例えば
、メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、フェニル
基、アミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホ
ンアミド）、カルバモイル＆（？ｌＪ、ｔハ、メチルカ
ルバモイル、エチルカルバモイル）、スルファモイル基
（例えばメチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ルノ〕を有していてモ良い。 Ｒ４］　、Ｒ４２で表わされるアリール基はフェニル基
、ナフチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記
のＲ４１及びＲ４２で表わされるアルキル基が有する置
換基として挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エ
チル）が含まれる。〕を有していても良い。 Ｒ４１％Ｒ４２で表わされるアシル基は炭素数２〜／　
０の７シル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオ
ニル、ｎ−オクタノイル、ｎ−ｙ’カッイル、インブタ
ノイル、ベンゾイル等の基を挙げることができる。Ｒ４
、Ｒ４で表わされるアルキルもしくはアリールスルホニ
ル基としては、メタンスルホニル、エタンスルホニル、
ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、０−カルボ
キンベンゼンスルホニル等の基を挙げることができる。 Ｒ４３、Ｒ４６で表わされるアルコキシ基は炭素数ｌ〜
ＩＯのアルコキシ基が好ましく例えばメトキン、エトキ
ン、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、コーエテルへキシ
ルオキシ、インブトキシ、インプロポキシ等の基を挙げ
ることができる。Ｒ４３、Ｒ４６で表わされるハロゲン
原子としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる
。 Ｒ４１とＲ４４又はＲ４２とＲ４５が連結して形成され
る環としては、例えばジュロリジン環を挙げることがで
きる。 Ｒ４１とＲ４２が連結して形成される！又ＶｉＪ員環と
しでは、例えばビイリジン環、モルホリノ環、ピロリジ
ン環を挙げることができる。 Ｌｌ、Ｌ２、Ｌ３で表わされるメチン基は、置換基（例
えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子、ヒ
ドロキンプロピル）を有していても良い。 Ｘ　３　、Ｙ　３で表わされる電子吸引性基は同じでも
異っていてもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキル
カルボニル基（置換され℃よいアルキルカルボニル基で
あり、例えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル
、ドデカノイル、ヘキサデカノイル、ｌ−オキンー７−
クロロへブチル基など）、アリールカルボニル基（Ｒ換
されてよいアリールカルボニル基であり、例えば、ベン
ゾイル、弘−エトキシカルポニルベンゾイル、Ｊ−りｏ
ロベンゾイル基なと）、アルコキシカルボニル基（置換
されてよいアルコキシカルボニル基であり、例えば、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカル
ボニル、ｔ−アミルオキシカルボニル、ヘキシルオキシ
カルボニル、２−エチルヘキンルオキ７力ｔｖＪニル、
オクチルオキ７カルボニル、デンルオキンカルボ゛ニル
、ド、テシルオキンカルボニル、ヘキサデンルオキシカ
ルボニル、オクタデシルオキ７カルボニル、コープトキ
シエトキシ力ルボニル、２−メチルスルホニルエトキシ
カルボニル、２−シアノエトキシカルボニル、２−（２
−りｏｏＺトキシＪエトキシカルボニル、コー〔コー（
２−りｏｏエトキシＪエトキキンエトキシカルボニル琴
なと）、アミルオキシカルボニル基（置換されてよいア
リールオキ７カルボ′ニル基であり、例えば、フェノキ
シカルボニル、３−エチルフェノキシカルボニル、グー
エチルフェノキ７カルボニル、弘−フルオロフエノキン
力ルホニル、弘−ニトロフェノキシカルボニル、≠−メ
トキシフェノキキンルボニル、λ、弘−ジー（ｔ−アミ
ル）フェノキ７カルボニル基なと）、カルバモイル基（
置換されてよいカルバモイル基であり、例えば、カルバ
モイル基、エチルカルバモイル、ドデンルカルパモイル
、フェニルカルバモイル、グーメトキシフェニルカルバ
モイル、λ−フロモフェニルカルバモイル、ｕ−クロロ
フェニルカルバモイル、弘−エトキシカルボニルフェニ
ルカルバモイル、ターフロビルスルホニルフェニルカル
バモイル、弘−シアノフェニルカルバモイル、３−メチ
ルフェニルカルバモイル、弘−ヘキシルオキシフェニル
カルバモイル、λ、≠−ジー（ｔ−７ミル）フェニルカ
ルバモイル、λ−りＯＯ−７−（ドデシルオキシ力ルポ
ニルンフェニルカルバモイル、Ｊ−（ヘキシルオキシカ
ルボニル）フェニルカルバモイル基なとン、スルホニル
ｉｎ！Ｉｔば、メチルスルホニル、フェニルスルホニル
基など）、スルファモイル基（置換されてよいスルファ
モイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルスル
ファモイル基など）を表わす。 次に本発明に用いられるとくに固体微粒子分散に好適な
染料の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。 １−／ ■−２ ■−グ ■−よ １−＋ １−、ｒ Ｈ３ ■−タ ｏｏｉ−ｉ １−／／ １１−／２ １−／３ ■−７≠ １−／！ Ｑ−／Ａ −ｔ７ ■−ＩＩ ■−／９ ■−λＯ ■−コｌ ■−ココ Ｃ００Ｃ２Ｈ５ ＣＯ（ＪＣｚｌ（ｓ ■−２り ■−コｔ ■−２７ すｈ −ｉ３ ■−２ ■−μ ■−ｊ ■−コｌ ■−，２λ ■−λ弘 Ｈ３ Ｈ３ ■−２Ｉ ＯＯＨ ■−≠ ｙ−＋ −ｒ ■−２ ■−／／ Ｖ−／ λ Ｃ（Ｊｏｔ（ Ｖ−／　≠ ２ｔ−ｉｓ Ｖ　−／　　タ ■−７６ Ｃ２１（５ ■−／ ■−２ ■−弘 Ｕ（Ｊ（Ｊｔ−１ −ｒ ■−＋ ｌ−７ 本発明に用いられる染料は国際特許ＷＯｔ♂１０４ｔ７
り≠号、ヨーロツノく特許ＥＰＯコア４ｔ７λＪＡ／号
、特開昭！λ−タコ７７４号、同タ！−／！！３！０号
、同ｊ！−／タタ３ｊ／号、同６／−コＯ！り３弘号、
同ｌＡｌ−６ｒｔ２３号、米国特許第Ｊ　、　ｊ２７．
６１３号、同Ｊ　、　弘ｆ７　。 １９７号、同３．７４ＬＡ　、１３２号、同３，９３３
．７ＹＩ号、同ｔ、ｔ、／ｉ０．１７２９号、同弘。 ｏ４ｔｏ　、ｒ≠／号等に記載された方法およびその方
法に準じて容易に合成することかできる。 本発明における着色層に用いる親水性保護コロイドには
、例えばゼラチン、変性ゼラチン、ゼラチンの誘導体、
これらと他のポリマーとのグラフトポリマー、アルブミ
ンやカゼインなどの蛋白質；ヒドロキシセルローズ、カ
ルボキシメチルセルローズやセルローズ硫酸エステル類
のようなセルローズｍＲ体；デキストラン、アルギン酸
ソーダや澱粉誘導体などのｔＩ！ｉ誘導体；ポリビニル
アルコール、部分アセタール化ポリビニルアルコール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ア
クリル酸またはメタアクリル酸共重合体やポリビニルピ
ラゾールなどのホモポリマーやコポリマーを組合せて用
いることができる。特に好しくは、親水性コロイドとし
てゼラチンを用い、ゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンなどである
。迅速処理上特に好しくはその分子■分布の巾が狭いも
のである。 ゼラチンの分子■分布は、ＧＰＣ法（ゲルパーミェーシ
ョン・クロマトグラフィー）により測定することができ
る、高分子量成分の占める割合が１２１３％以上、好し
くは１４重量％以上を含存するゼラチンが好しい、ＧＰ
Ｃ法については、特開昭６２−８７９５２号明細書の本
文および実施例−１に記載されている。 本発明に用いられるカチオン性ポリマーは、水溶性とし
てまたはラテックスとして親水性コロイド中に分散され
る。水溶性カチオン性ポリマーの場合には、さらに染料
を加えて着色層用塗布液とすることができる。カチオン
性ラテックスの場合は、予め染料を加えたマスター塗布
液をさらに親水性コロイド中に希釈分散して塗布液とす
るのがよい、水溶性カチオン性ポリマーの分散液は、比
較的凝集化が起りやすく、カチオン性ポリマーに対して
比較的染料を少量用いる０本発明によるカチオン性ポリ
マーは、使用条件により変るが、親水性保護コロイド１
００ｇ当り１ないしｌｏｏｇ程度を用いるのが好ましく
、より好ましくは１ないし５０ｇ、更には１ないし１２
０ｇ程度を用いるのが好ましい、また、例えば、用いる
染料などのアニオン性化合物のアニオン５１個に対し、
カチオンポリマーのカチオンサイトが０．１個以上、好
しくは０．３ないし５０個とくに１ないし３０個に相当
する量が用いられる。水溶性カチオン性ポリマーは、親
水性保護コロイド１００ｇ当り、好しくは１ないし２０
ｇで、酸性染料のアニオン基１個に対してカチオンサイ
トが５ないし３０個に相当する量が好しい。 さらに着色層用塗布液には、ノニオン性、両性またアニ
オン性界面活性剤を用いるが、とくにカチオン性界面活
性剤を用いるのがよい、水溶性カチオン性ポリマーの場
合には、ポリマーラテックス分散物を併せ用いるがよく
、とくにカチオン性ポリマーラテックス分散物と併用す
るのがよい。 本発明に用いられる着色層、または他の親水性コロイド
層は、無機または有機の硬膜剤によって硬膜される。硬
膜剤としては、例えばクロム塩、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グリタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロ
ール化合物（ジメチロール尿素など）、活性ビニル化合
物（１，３゜５−トリアクリロイル−へキサヒドロ−５
−）リアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテ
ル、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス−〔β−ビニルスルホニル
）プロピオンアミド〕など）、例えば米国特許第３，３
２５，２８７号などに記載の活性ハロゲン化合物（２，
４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５−トリアジンなど）
、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸など）、Ｎ−カルバ
モイルピリジニウム塩！ｌｉ￥（１−モルホリノカルボ
ニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）、ハ
ロアミジニウム塩ｆｆ＜１　　　（１−クロロ−１−ピ
リジノメチレン）ピロリジニウム、２−ナフタレンスル
ホナートなど）を単独または組合せて用いることができ
る６本発明では特にビニルスルホニル基を２ヶ以上有す
る硬膜剤（例えば特公昭４７−２４２５９号、開開４９
−１３５６３号、開開５７−２４０９０２号などの明細
書に記載の化合物）、活性ビニル基を２個以上存する硬
膜剤（例えば特開昭５３−４１２２０号、開開５３−５
７２５７号、開開５９−１６２５４６号、開開６０−８
０８４６号などの明細書に記載の化合物）、その他、特
開昭６２−２２２２４２号、同昭６２−２４５２６１号
、開開６２−１０９０５０号や特願昭６１−１３９７１
３号などの明細書に記載の化合物が、安定に本発明に用
いられるポリマーのカチオン・サイトを毀損することな
く用いることが出来る。 本発明に用いられるカチオン性ボリマーラテンスク微粒
子の平均粒子径は、１μｍ以下で、好しくは１ないし０
．００１ｐｍ、特に０．２ないし０．０１，１７ｍが好
しく、粒子径分布は狭いものが好しい。また写真構成層
の中で、米国特許第３，４１１．９１１号、同３，４１
１．９１２号や特公昭４５−５３３１号などに記載の他
のポリマー・ラテックスとを併せ用いることができる０
例えば、酸性染料などアニオン性化合物を吸着せしめて
分散するような場合、予めポリマーのカチオン・サイト
に、アニオン性化合物を吸着させた上で分散するのがよ
い、この分散法を用いると、親木性コロイド層において
共存するアニオン性界面活性剤や、親木性コロイド自体
のアニオン基などによる肌着を防止することができる。 本発明による着色層は、白色顔料含有耐水性樹脂層の上
に、直接塗布乾燥して設けることも出来る。またハロゲ
ン化銀感光層の支持体側に直接設けることも出来る。ま
た前２層の間に中間層を設けるがよい、また他のハロゲ
ン化ｔｌｆｆｉ光層を挿入することもできる。着色層の
支持体側に設けるハロゲン化銀感光層の分光感度分布が
、修正されるように着色層を設けるがよい。 本発明の着色層は膜層が０．１ないし１０μｍ、好しく
は０．２ないし５μｍがよい。その極大分光反射濃度は
、０．２以上が好しく、とくに０．３ないし１．５が好
しい。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤とくに塩臭化銀乳剤は
Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著「シミー・工・フィズイク
・フォトグラフインクＪ　　（Ｃｈｅ＋ｗｉｅ　ｅｔ　
ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）（Ｐ
ａｕｌ　Ｍｏｎｔｌｅｄ社刊、１９６７年）Ｇ、Ｆ、　
Ｄｕｆｆｉｎ　’Ｊ　ｒフォトグラフィック・エマルジ
ョン・ケミストリーＪ　　（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ旧ｃ　
ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）（Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）、ν。 し、　ＺｅｌｉｋＩＩ＋ａｎ　ａｔ　ａｌ著「メーキン
グ・エンド・コーティング・フォトグラフインク・エマ
ルシヨン」（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｔｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅａｕ＋ｌ５ｉｏｎ、）
（Ｆｏｃａｌ’　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）等に記
載された方法を用いて調製することができる。即ち、酸
性法、中性法、アンモニア法等の何れでもよいが、特に
酸性法が好ましい、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組み合わせ等の何れを用いてもよい０本発明の単
分散粒子を得るには同時混合法が好ましい０粒子を銀イ
オン過剰の条件の下において形成させる方法（いわゆる
逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの
形式として、塩臭化銀の生成する液相中の恨イオン濃度
を一定に保つ方法、即ちいわゆるコンドロールド・ダブ
ル・ジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形状が規則的で粒子サイズ分布が狭い本発明に
ふされしい単分散の塩臭化銀乳剤を得ることができる０
本発明に好ましく用いられる前述のような粒子は、同時
混合法を基本として調製することが望ましい、ハロゲン
化銀の組成としては、塩化銀含有率が１５モル％以上の
ものが好ましく、特に迅速処理性が要求される感材では
、９８モル％以上が好ましい、沃化銀は１モル％を越え
ない範囲で含まれていてもよいが、迅速処理性が特に要
求される感材では含まない方が好ましい。 公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、チオシ
アン酸カリウム、または米国特許３，２７１．１５７号
、特開昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８
号、特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００
７１７号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載
のチオエーテル類およびチオン化合物）の存在下で物理
塾成を行なうと、規則的な結晶形状を有し、粒子サイズ
分布の狭い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られ、好ましい
。 物理熟成後の乳剤から可溶性根塩を除去するには、ヌー
デル水洗、フロキュレーション沈降法、または限外ろ適
法等を利用することができる。 本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は硫黄増感もしくは
セレン増悪、還元増悪、貴金属増悪等の単独もしくは併
用により化学増感することができる。即ち、活性ゼラチ
ンや、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物（例えば
チオ硫酸塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、ロー
ダニン化合物等）を用いる硫黄増感法や、還元性物質（
例えば第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物等）を用いる還
元増感法、そして金属化合物（例えば均錯塩、Ｐ’ｓｌ
ｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅ等の周期率表の■族の金属の錯塩
等）を用いる貴金属増感法等を単独で、または組み合わ
せて用いることができる。単分散塩臭化銀乳剤において
は、硫黄増感もしくはセレン増悪が好ましく用いられ、
またこの増感に際し、ヒドロキシアザインデン化合物を
存在させることも好ましい。 本発明に於いて、塩臭化銀乳剤の単分散度は、変動係数
で０．１５以下が好ましく、特に０．１以下が好ましい
。 本発明に於いて通用される化学増感は、前記の如く通常
の方法により行うことができる。とくにハロゲン化銀粒
子の表面または亜表面に臭化銀局在相をもつ場合は、化
学増感について７Ｊ［粒子と局在相とのバランスの制御
が肝要である。この制御′Ｈには特願昭６１−３１１１
３１号、開開６２−８６２５２号、開閉６２−８６１６
３号、開閉６２−８６１６５号明細書に記載の方法、と
くにＣＲ−化合物の適切な使用法が用いられる。 本発明の感光材料には安定剤として種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（
特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカ
プト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラ
ゾール類（特にｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール）、メルカプトピリジン顛；カルボキシル基やスル
ホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メルカプ
ト化合物類；チオケト化合物たとえばオキサゾリンチオ
ン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン類；（
特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テトラア
ザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼン
スルフィン酸；などのような安定剤として知られた多く
の化合物を加えることができる。 本発明において、分光増感色素の使用は重要である０本
発明に用いる分光増感色素としてはシアニン色素、メロ
シアニン色素、複合メロシアニン色素等が用いられる。 この他、複合シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素
、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が用いられる。シアニン色素としてはシンプル
シアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン
色素が好ましく用いられる。 本発明に用いられる増悪色素は、化学増感の過程または
その前もしくは、ハロゲン化銀粒子形成中または形成後
に添加するのがよい。 本発明に用いるカチオン性ポリマーは１２、っゲン化銀
の現像または定着のときに溶出す・る沃素イオンを捕獲
し、現像処理速度を高める効果がある。 更に、ハロゲン化銀の現像処理工程中で溶出する、或い
は現像液中もしくは外部から持ち込まれる臭素イオンを
ｈｔｉ獲して発色現像処理を安定化し且つ現像処理速度
を高めるという効果もある。また本発明では特に処理条
件の変動による写真性の変化を抑制する効果が大きく、
なかでも１．Ｉｒ性曲線に於ける脚部や肩部の階調の安
定性が改良される。 そして、この効果は特に、粒子表面に臭化銀が局在した
高塩化銀乳剤（好ましくはＡ　ｇｃｌ　９８モル以上の
塩臭化銀乳剤）を使用し、高温迅速処理する際に顕著で
ある。 さらに、用いるハロゲン化銀撥を銀として例えば０．９
ｇ／ｍ以下、好ましくは０．７ｇ／り？以下に減少させ
、またハロゲン化銀粒子のサイズや形状を摺沢して塗膜
の光透過率を高めると、本発明のポリマー含有着色層に
よる画像のシャープネスや色再現性の改良効果が顕著に
表れる。 本発明によるカラー感光材料には芳香族アミン系発色現
像薬の酸化体としてカンプリングしてそれぞれイエロー
、マゼンタ、シアンに発色するイエローカプラー、マゼ
ンタカプラー及びシアンカプラーが通常用いられる。 本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。 なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。 （Ｙ−１） ｒ’ｙ’−２〕 ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４６２３．６１６号明細書
の第１４欄５０行〜第１９１閏４１行に記載されている
。 ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３．９３
３．５０１号、同４．　０４６．　５７５号、同４，１
３３，９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載が
ある。 ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ
−４）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、（Ｙ
−２１）、（Ｙ２２）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２６）、
（Ｙ−３５）、（Ｙ−３６）、（Ｙ−３７）、（Ｙ−３
８）、（Ｙ−３９）などが好ましい。 また前述の米国特許４，６２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４（資）の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）
を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）、
（Ｙ−８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ−２０）、　（Ｙ−２
１）、（Ｙ−２３）、（Ｙ−２９）などが好ましい。 その他、好ましいものとしては、米国特許３４０８．１
９４号明ｔａ書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細書ノ第８１Ｌ１ニ記５Ｎ
（７）化合物ＩＭ　（１６）　ヤ（＋　９　）、同４，
０４６，５７５号明細占の第７〜８欄に記載の化合物例
（９）、同４，１３３，９５８号明１′ＩＩｌ書の第５
〜６１ＩｌｆＩに記載の化合物例［＋１、同４，４０１
゜７５２号明細書の第５欄に記載の化合物例１及び特願
昭６２−２６３３１８号出願明細書第２９〜３０頁に記
載された化合物ａ−ｇを挙げることができる。 また本発明に用いうるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙
げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２
，３４３．７０３号、同第２．６００，７８８号、同第
２，９０８．５７３号、同第３，０６２．６５３号、同
第３，１５２，８９６号および同第３，９３６．０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４．３１０，６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３
５１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい
、また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。 ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたビラゾｏ　（５，１−ｃ）（１，２，４）ｌ−リア
ゾール頚、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラー
であってもよい。 これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−１）
、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。 ２ｚ Ｌｘ °°Ｚ″ ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００．６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（］、２．４））リア
ゾールは特に好ましい。 その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がビラゾロトリアヅール原の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６ぢに記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号に記
載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を
もつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。 シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も代表的である。 フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８．６８７号、同４，５１
，１，６４７号や同３．７７２．００２号などに記載の
、フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ５
位にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む）
があり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２５
，８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３，
７７２．００２号に記載の化合物（１１、同４，５６４
゜５９０号に記載の化合物（１−４＞や（１−５）、特
開昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１）、（２）
、（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化
合物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。 フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同４，
３３４，０１１号、同４，５００゜６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（■）
、同４．５５７．９９９号に記載の化合物０η、同４，
５６５．７７７号に記載ノ化合物（２）やａ３、同４，
１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４，１３１
３゜５６４号に記載の化合物（１−１９）等を挙げる事
ができる。 フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３２７，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０．４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラー
＋１１や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合
物（３）とｏ［ｉｌ。 同４，４３０．４２３号に記載の化合物ｆｉｌや（３）
、及び下記化合物を挙げる事ができる。 （Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） Ｉ （Ｃ−４） （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−６） フエ）−ル系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４．３３３．９９９号、同４．，１５１゜５５９号、同
４，４４４，８７２号、同４，４２７．１６７号、同４
，５７９，８１３号、欧ノ（イ特許（ＥＰ）０６７．６
８９Ｂ１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、そ
の代表的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９
号に記載のカプラー（７１、同４．４５ｊ、５５９号に
記載のカプラー（１）、同４，４４４，８７２号に記載
のカプラー圓、同４．，４２７，７６７号に記載のカプ
ラー（３）、同４，６０９．６１９号に記載のカプラー
１６）や（２４）、同４，５７９，８１３号に記載のカ
プラー（１）や０υ、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８
９Ｂ１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭
６１−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる
事ができる。 ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８６号）、
２位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国
特許２，４７４，２９３号、同４，２８２，３１２号）
、２位にアリールカルバモイル基をもつもの（例えば特
公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又は
スルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０−２３
７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１５３
６４０号）、やアリールオキシに１脱基をもつものく例
えば米国特許３．４７［ｉ、５６３号）、置換アルコキ
シ月１脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６，１
９９号）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公
昭６０−３９２１７号）などがある。 また、シアンカプラーとしては、欧州特許（ＥＰ）第０
．２４９．４５３Ａ２に記載のジフェニルイミダゾール
系シアンカプラーも単独でまたｔま前記のシアンカプラ
ーと併用で使用できる。 その具体例としては下記のものを挙げることができる。 （Ｃ−９） Ｃ，８９ （Ｃ 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。 その他、色素画像安定化剤として、例えば特開昭５９−
１２５７３２号や特開昭６０−２６２１５９号明細書な
どに記載のカテコール誘導体も用いる事ができる。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい０例えば、アリール基
で直換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリ
ドン化合物（例えば米国特許３，３１４，７９４号、同
３，３５２゜６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）
、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７０５
．８０５号、同３，７０７，３７５号に記載のもの）、
ブタジェン化合物（例えば米国特許４゜０４５．２２９
号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化合
物（例えば米国特許３，７００．４５５号に記載のもの
）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。 本発明によるカラー感光材料は、反射支持体の上に、下
塗り層、少くとも３種のハロゲン化銀感光層、中間層、
紫外線吸収剤層や保護層などを多１２布してなるから、
特にハレーション防止層の改良効果が大きい。 他方、本発明による多層構成のカラー感光材料においで
、カチオン性ポリマー含を朋は、当該ポリマー含有層に
隣接した中間Ｎ（怒光性ハロゲン化線粒子を実質的に含
まないＮ）を設けることによって面状故障なく設けるこ
とができる。特にハロゲン化銀感光層をカチオン性ポリ
マー含有層と併せて用いる場合に、その間に感光性ハロ
ゲン化銀粒子を含有しない中間層を設けるのがよい。 本発明の感光材料の写真乳剤層または他の怒材構成屡に
は塗布除剤、乳化分散剤、接着防止剤としておよび写真
特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増悪）、帯電防
止やスベリ性改良など種々の目的で界面活性剤を含んで
もよい。 たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮金物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミドまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物Ｒ）、グリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレン
スルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン酸
、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル類などのようなカルボキ
シ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウ
ム塩型、および脂肪族または複素環を含むホスホニウム
またはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用
いることができる。これらの界面活性剤の内、ポリオキ
シエチレン系界面活性剤及び含フツ素界面活性剤が特に
好ましく用いられる。 特に本発明によるカチオン性ポリマーの分散物と前記の
カチオン性界面活性剤を併用すると面状、膜質または隣
接層に対する回着性をも改良することができる。 本発明のカラー感光材料には、他の種々の添加剤が用い
られるが、これらの添加剤は、リサーチディスクロージ
ャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌ｍ１
７６４３　　（１９７８年１２月）および同患１８７１
６　（１９７９年１１月）に記載されており、その該当
個所を後掲の表にまとめて示した。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ 化学 増 惑 剤 ２３頁 ６４８頁右欄 感度上昇剤 同上 増 白 剤 ２４頁 右欄 色素画像安定剤 ２５頁 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 バ イ ン ダ ２６頁 同上 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 カラーカプラー ２４頁〜２５頁 ６４９頁 本発明のカラー感光材料は、普通のカラー感光材料、と
くにプリント用カラー怒光材料が好適である。 本発明の感光材料の現像処理には、発色現像液が用いら
れる６発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系
発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。 この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物
も有用であるが、ｐ　−フェニレンジアミン系化合物が
好ましく使用され、その代表例としては３−メチル−４
−アミノ−Ｎ。 Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併
用することもできる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ１１街剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸ｔｚヒドラジン頚、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カタコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕
オクタン）頚の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、ナトリウムポロンハイ
ドライドのようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポ
リカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレ
ート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒ
ドロキシエチリデン、１．１−ジホスホン酸、ニトリロ
−Ｎ、Ｎ。 Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンＮ、　
Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ″−テトラメチレンホスホン酸、エチ
レングリコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそ
れらの塩を代表例として上げることができる。 これらの発色現像液のｐＨば９〜１２であることが一般
的であるが、好ましくは１０〜１１である。またこれら
の現像液の補充量は、−Ｃに感光材料１平方メートル当
たり３１以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低
減させておくことにより５００ｍ１以下にすることもで
きる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい、また現像液中の臭化物イオンの
蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減する
こともできる。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（Ｉ
ＩＩ）、クロム（ＶＩ）、銅（ｒｌ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。 代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（Ｉｆｆ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、■、３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ｍ＞ｔｉ塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（ｍ）ｉｆ塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。 これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐｉ（は通常５．５〜８であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐ）ｌで処理
することもできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。 なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３．８５８号、西特許第１．２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい、更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜Ｆａ酸付加物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ｉ的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水量、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、［ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサイアティ・オブ・モーション
・ピクチャー・エンド・テレビジョン・エンジニャーズ
Ｊ　　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　Ｔｅ１ｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４Ｌ２４８２５３頁
（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることがで
きる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
やマグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤
の化学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学会環「防菌防黴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。 本発明のを光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５°Ｃで２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８，５４３号、５Ｂ−１４８３
４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。 又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用さ九る、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料では、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４４，５４
７号、および同５８−１１５，４３８号等記載されてい
る。 本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３５℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節線のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の優れた特長を遺憾
なく発揮するには、ハロゲン化銀カラー写真怒光材料を
、実質的にベンジルアルコールを含まず、かつ０．００
２モルフ１以下の臭素イオンを含む発色現像液にて２分
３０秒以下の現像時間で処理することが好ましい。 上の述べた「実質的にベンジルアルコールを含まず」と
は、発色現像液１１当２−以下を意味し、好ましくは０
．５ｄ以下、最も好ましくは全く含まない事を意味する
。 （実施例） 次に、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。 実施例−１ 写真用印画紙用ＬＢＫＰ　（広葉樹晒、硫酸塩バルブ）
１００％（秤ｉ＋　７５　ｇ／ｇ、厚み約１８０μ）；
白色原紙の表面に下記の組成の耐水性酸化チタンからな
る白色顔料含有樹脂層を設け、支持偉人、■ないし■を
えた。 支持体Ａ； ポリエチレン組成物（密度０．９２０ｇ／ｃｃ、メルト
インチツク７１．（Ｍｌ）５．０ｇ／ｌ　０分）０９０
重量部、酸化ゲイ素と酸化アルミニウムで表面処理した
酸化チタン白色顔料の１０重量部を添加し、混練した後
に熔融押出しコーティングにより３０μｍの耐水性樹脂
層を得た。他方白色原紙の裏面に他のポリエチレン組成
物（密度０．９５０ｇ／ｃｃ、ＭＴ８．０ｇ／１０分）
のみコーティングして２０μの耐水性樹脂層をえた。 支持体■： 支持体Ａで用いたポリエチレン組成物の８９重量部に、
次のような表面処理したアナタース形酸化チタン白色顔
料１１重量部添加し、同様に混練した後に、熔融押し出
しコーティングにより３０μｍの耐水性樹脂層をえた。 支持体Ａで用いたと同一の酸化チタン粉末を、２．４−
ジヒドロキシ−２−メチルペンタンのエタノール溶液に
浸漬し加熱してエタノール蒸散せしめて表面処理した酸
化チタン白色顔料を得た。 該アルコールは、酸化チタンに対して約１重量％相当粒
子表面に被覆した。白紙原紙のその裏面に支持体Ａと同
様にポリエチレン組成物を用い耐水性樹脂層を設けた。 第１表に示す組成に代え、他は同様にして試料■ないし
■をえた。 第１表 支持体試料■ ジペンタエリスリトールプロピレンオキシド１２モル相
当付加物のへキサアクリレートエステルの５０重■部と
ルチル型酸化チタンの５０重四部の組成物をボールミル
で２０時間以上混合分散した後、乾燥ＪＩＵ厚が２０μ
ｍになるように下記の原紙に塗布・乾燥した。用いた原
紙は、支持体Ａで用いた白色原紙の上にポリエチレン組
成物の厚さ２０μｍの層を設け、その裏面にはポリエチ
レン組成物（密麿０．９６０ｇ／ｃｃ、　Ｍ　Ｉ　２５
　ｇ／　ｌ　０分）の２０μｍの層を設けて得られたも
のである。 塗布層を、窒素雰囲気下で、加速電圧２００ｋｖ、吸収
線量５メガランド相当量の電子線照射を行い支持体試料
■を得た。 本発明による支持体の耐水性樹脂層の表面部における白
色顔料粒子の分散性を、イオンスパッタリング法により
表面から約０．０５μｍの樹脂をエツチングし、白色顔
料粒子を電子顕微鏡により観察し、連続する６μｍＸ５
μｍの単位面積６個について各粒子の投影面積比率Ｒ１
を求め、その標準偏差 並び平均粒子占有面積比率（％） Ｒを求めた。 その結果を、第１−ａ表に示す。 第１−ａ表 支持体試料Ａに比して、支持体試料Ｉないし■は、その
白色顔料の分散性に優れている。とくに試料Ｉ、■およ
び■は実質的に均一に分散してい支持体Ａ、およびＩな
いし■を用い、コロナ放電処理のあと下塗り層（ゼラチ
ンＪりを設は更に下記のように着色層、ハロゲン化銀感
光層、中間層、保護層などを設けて、カラー印画紙試料
ａないしｇおよび工ないし６をえた。 下記の塗布量の数値はｇ／耐を表す、但し、ハロゲン化
銀乳剤は銀換ｒＩ量を表す。 第−層（着色層） （第２表に示す） 第二層（青感性ハロゲン化銀乳剤層）　塗布量分光増感
剤（Ｓｅｎ−１）を添加した単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ
−１）　　０．１６分光増増感剤Ｓｅｎ−１）を添加し
た単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−２）　　０．１０カブリ
防止剤（Ｃｐｄ−１）　　　　０．００４ゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．８３イエローカプラー（Ｅｘ
Ｙ−１）　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　
　　　０．０３ポリマー（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０
．０８７容媒（Ｓｏｌｖ−１と５ｏｌｖ−２ 体積比１：１）　　　　　　　　　　０．３５硬膜剤（
Ｈｄ）　　　　　　　　　　　０．０２第三Ｒ（混色防
止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２５混色防止剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．０４溶・媒（Ｓｏｌｖ
−３と５ｏｌｖ−４ 体積比１１）　　　　　　　　　　０．２０硬膜剤（Ｈ
ｄ）　　　　　　　　　　　０．０２第四層（緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤Ｎ） 分光増感剤（Ｓｏｎ−２，３）を添加 した単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−３） ０．０５ 分光増感剤（Ｓｅｎ−２，３）を添加 した単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ−４） ０、　Ｉ　ｌ カブリ防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　０．００１ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ−１）　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　
　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−３と５ｏｌｖ−４ 体積比１：２）　　　　　　　　　　０．６５硬膜剤（
）（ｄ）　　　　　　　　　　　　０．０１第五層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１／２／３ モル比１：４：４）　　　　　　　　０．６２混色防止
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　０．０５ン容媒　（Ｓｏｌ
ｖ−６）　　　　　　　　　　・　　　０．　３４硬改
剤（ｌ（ｄ）　　　　　　　　　　　０．Ｏｆ第六Ｎ＜
赤感性ハロゲン化銀乳剤７り 分光増悪剤（Ｓｅｎ−４，５＞を添加した単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ−５） ０．０７ 分光増感剤（３ｅｎ−４，５）を添加した単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ−６） ０．１５ カプリ防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　０．０００２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（
ＥｘＣ−１）　　　　０．３３紫外線吸収剤（ＵＶ−１
／３／４ モル比１：３：３）　　　　　　　０．１７溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）　　　　　　　　　０．２３硬膜剤（Ｈｄ）
　　　　　　　　　　　０．０１第七層（紫外線吸収Ｉ
Ｊ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１／２／３ モル比１：４１）　　　　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−６）　　　　　　　０．０８硬膜剤（）ｉｄ）　
　　　’　　　　　　　０．０１第八層（保護ＦＷ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　０．０３上記試料に用いたハロゲン
化銀乳剤の詳細を第１表に示した。 第 表 変動係数＝統計学上の通常の標準偏差／平均粒子径上記
の変動係数の定義や測定法に関しては、Ｔ。 ■、ジェームス（Ｊａｍｅｓ）　’ザ・セオリー・オブ
・ザ・フォトグラフィック・プロセス」ザ・マクミラン
・カンパニー（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ＋ｔｈｅ　Ｍ
ａｃｍｉｌｌａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ）第３版（１９６６
年）の３９頁に記載されている。 （Ｓｅｎ−１３ ｓｘｔｏ−’モル／Ａｇモル （ＣＨ，）　ａＳＯｓ− （Ｃ８り４ＳＯ，ｌｌ・Ｎ（Ｃｔｌｌｓ）＊（Ｓ　ｅ　
ｎ　−２３ ４×Ｉ　０ ４モル／Ａｇモル （Ｓｅｎ−３） ａｘｔｏ−’モル／Ａｇモル （Ｓａｎ ｔ、ａｘ　　ｉ　　。 １モル／Ａｇモル Ｃ，Ｉ＋。 Ｃ、Ｉ＋　。 （Ｓｅｎ ３　Ｘ　１０−”モル／Ａｇモル （Ｈｄ） ｘＭ−１ ｘＣ Ｉ ｘＣ ｘＣ Ｈ Ｉ （Ｃｐｄ−１） Ｈ （Ｃｐｄ−２１ （Ｃｐｄ ＋０１１□ ＣＩ＋−）−１ｌ ＣＯＮＩＩＣオ１ｉｏ（ｔ） 分子量 約６００００ （Ｃｐｄ−４） （Ｃｐｄ−５） （Ｃｐｄ−６） ０ＣＯＣ，Ｊｓｓ（ＩＩ） ＣＯＯＣ，ｌ＋。 （Ｃｐｄ−８） （Ｃｐｄ−９） ■１ （Ｃｐｄ−１０） Ｃ１１゜ （ＵＶ−１１ （ＵＶ−２） （ＵＶ−３） （ＵＶ−４） （Ｓｏｌｖ−１） （Ｓｏｌｖ−２） ０＝ｌ’＋ＯＣ＋１１＋＊（ｉｓｏ））ｉ（Ｓｏｌｖ−
３） （Ｓｏｌｖ−４） （）ｏｌｖ （５ｏ１ｖ−６） ＣＯＯＣＲ１ＣＩ！（Ｃ！Ｈｓ）Ｃ，Ｈ。 第２表（続き） 各試料について怒光計（富士写真フィルム■製ＦＷＨ型
、光源の色温度３．２００°Ｋ）を用いて青、緑、赤の
各フィルターを用いてセンシトメトリー用階段露光を行
った。他方、解像力（ＣＴＦ）測定のための露光を行い
、その後、次に示す現像処理を行った。 得られた現像処理済のストリップスを濃度測定して、Ｄ
ｎ＋ｉｎ　（非画像部の最小濃度）を求めた。白色度は
目視観察とともに、青色フィルター濃度測定によるＤｍ
ｉｎ　（Ｄｍｉｎ　（イエロー））により評価した。そ
の結果を第３表に示す。 第３表 第３表 （続き） 発色現像　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　
　３３℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　２４〜３
４℃　　　　　３分乾　　　燥　　　７０〜８０’ＣＩ
芳 容処理液の組成は以下の通りである。 公負咀盈逮 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇
−ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇニトリロ
三酢酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＩＩＩＴＥＸ４Ｂ、住友化学製） 水を加えて ｐＨ＜２５℃） 塁亘足立叔 水 チオ硫酸アンモニウム （７０％） 亜硫酸ナトリウム １．５ｇ １５、Ｚ １０、ｊ ２、　Ｏｇ ０．５ｇ ０　ｇ ５、０ｇ ４、０ｇ １、０ｇ １０００．１ １０．２０ ４００＋＋＋ｆｆ１ ｌ　５　〇− ８ｇ エチレンジアミン四酢酸 （［１）アンモニウム ５ｇ エチレンジアミン四酢酸二す 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｎｅｐＨ（２
５°Ｃ）６．７０ 第３表の結果から明かなように、本発明の支持体を用い
たカラー印画紙（試料ｃ−ｇ及び１〜７）は、従来のも
のに比べて白色度および解像力ともに改良され、更に本
発明の着色層を用いたカラー印画紙（試＃４１〜７）は
、相乗的に解像力が改良されることがわかる。特に酸化
チタン粒子の変動係数が小さく、酸化チタンの含量が多
い支持体を用い、更にカチオン性ポリマーとしてカチオ
ンサイトに水素原子を少なくとも一個有するアンモニウ
ム基を有するラテックスポリマーを含有する着色層を有
する試料６の場合に解像力がよくてしかも白色度に優れ
ることがわかる。 シアンカプラーとしてＥｘＣ−１の替りにＥｘＣ−２、
ＥＸＣ−３やＥｘＣ−４を用いても同様の結果が得られ
る。 実施例−２ 実施例−■と同様にして、支持体Ａ、Ｉ、ＩＴ＋、およ
び■を用い以下の層構成の試料ｈ、８ないし１０を作製
した。以下に示す塗布量は明示のない限りｇ／ｎ（を表
す、但し、ハロゲン化銀乳剤は銀ＩＡ算塗布量である。 第−層（青色層）　　　　　　　　塗布量ゼラチン　　
　　　　　　　　　１．０カチオン性ポリマーｆ５１　
　　　　０．５０染ＭＯＢ　　　　　　　　　　　　　
５　、　　Ｏ曙／　ｒｒｌｆ８１　　　　　　　　　　
　　８．５第二層（青感性ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−６）を添加した！１′Ｌ分散塩臭
化恨乳剤（ＥＭ−７）　　　０．２７ゼチチン　　　　
　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（ＥｘＹ−
１）　　　０．８２ポリマー（Ｃｐｄ−３）　　　　　
　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　０．３
５硬膜剤（Ｈｄ）　　　　　　　　　　０．０２第三石
（ｌＨ色色比止層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．０６溶媒（Ｓｏｌｖ−
３と５ｏｌｖ　　４ 体積比ｔｗｉ）　　　　　　　　　０．１２硬膜剤（Ｈ
ｄ）　　　　　　　　　　　０．０２第四層（緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤Ｎ） 分光増感剤（Ｓｅｎ−７，３）を添加した草分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ−８） ０．４５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１）　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　
　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−３と５ｏｌｖ−５ 体積比１：２）　　　　　　　　　　０．６５硬膜剤（
Ｈｄ　）　　　　　　　　　　　０５０１第五層（紫外
線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２０紫外線吸収
剤（ＵＶ−１／２／３ モル比Ｊｕｌ）　　　　　　　　０．６２混色防止剤（
Ｃｐｄ−４）　　　　　０．’０５溶媒（Ｓｏｌｖ−６
）　　　　　　　０．３４第六層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５０カチオンポ
リマー＋１１　　　　　　　０．２４！；Ｇ／ｊ二ｌ　
（４０）　　　　　　　　　　　　　　　　　５　、　
３　　（ｗ　／　ｍ　）（４１）　　　　　　　　　　
４．０（）第七層（赤感性ハロゲン化銀乳剤層） 分光増感剤（Ｓｅｎ−４，５）を添加した単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ−９） ０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプ
ラー（ＥｘＣ−１）　　　　０．３３紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−１／３／４ モル比１：３：３）　　　　　　　　ｏ、１７溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−４）　　　　　　　０．２０硬膜剤（Ｈｄ）　
　　　　　　　　　　０．０１第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１／２／３ モル比ｌ；４：４）　　　　　　　　０．２１ン８　媒
　（Ｓｏ　　ｌ　　ｖ−６）　　　　　　　　　　　　
　０．　０　８硬膜剤（Ｈｄ）　　　　　　　　　　　
０．０１第九ＰＪ（保護Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　０．０３上記の試料で使用した添加
剤の記号は実施例１のそれと同義である。その他の記号
について、以下にその構造式を示す。 （Ｓｅｎ−６） ＳＯ３＋１・Ｎ（Ｃｔｌｌｓ）ｓ （３ｓｎ−７） 上記試料に用、いたハロゲン化銀乳剤の詳細を第４表に
示す。 第　　４　　表 変動係数１＝標準偏差／平均粒子径 ＊実施例１のものと同義 上記のＥＭ−７〜９の乳剤には、それぞれ実施例１で使
用したＣｐｄ−１とＣｐｄ−９を添加した。 実施例−１に準じて、センシトメトリー用階段露光およ
び解像力測定用露光を行った。その他、予めフジカラー
５ＵＰＥＩＩ　Ｈｌｌ−１００を用いて、人物、マクヘ
スカラーチャートおよび生花を撮影して得たカラーネガ
・原画から焼付は露光を行った。 次に示す、迅速カラー現像処理工程により、処理を行い
、１層度測定を行って第５表の結果をえた。 第５表 第５表の結果から明らかなように、本発明によるハロゲ
ン化銀カラー感光材料（！工（料８〜１０）の場合には
、白色度が劣化することなく画像のシャープネスが改良
できることがわかる。 更に特性曲線の観察によって、試料りに比べて試料１０
は、Ｄｍｉｎが低いばかりか、脚部の階調がシャープに
切れて、のびる傾向がわかり、また写真の目視観察によ
りハイライトのデテールの階調の再現性が優れているこ
とがわかった。 本発明による支持体に群青のような青味着色剤を用いる
とさらに見掛上の白味（目視上の白色度）を強めること
ができる。 孤立工程　　　１皮　　　薩−皿 カラー現像　　　３５℃　　　４５秒 漂白定着　３０〜３６℃　　４５秒 安定■　３０〜３７℃　２０秒 安定■　３０〜３７℃　２０秒 安定■　３０〜３７℃　２０秒 安定■　３０〜３７℃　３０秒 乾　　　　燥　　７０〜８５℃　　　６０秒（安定■−
Φへの４タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以
下の通りである。 互立二咀盈叔 水 エチレンジアミン四酢酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ ルアミノ ５．６−シヒドロキシベンゼ ソー１，２．４−１−リスル ホン酸 蛍光増白剤（４，４′−ジア ミノスチルベン系） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 星亘足置叔 水 ８０〇− ２、０ｇ ８．０ｇ １．４ｇ ５ｇ ５．０ｇ ４、２ｇ ０、３ｇ ２、０ｇ １０００Ｍ！ １０．１０ ４０　〇− チオ硫酸アンモニウム （７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［［）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム １０　〇− ８ｇ ５ｇ 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 支足液 ホルマリン（３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン １０００ｍ！ ２ｇ １ｇ 水を加えて ０００ｍｐ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　４．　０実
施例−３ 支持体■（酸性紙を用いた支持体） ＬＢＳＰ　（広葉樹晒亜硫酸パルプ）２０部、ＬＢＫＰ
Ｃ広葉樹晒硫酸塩パルプ）８０部からなる木材パルプを
ディスクリファイナ−により、カナデイアンフリーネス
３００　ｃｃまで叩解しステアリン酸ナトウム１．０部
、アニオンポリアクリルアミド１．０部、硫酸アルミニ
ウム１．５部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリ
ン０．５部をいずれも木材パルプに対する絶乾重量比で
添加し、表面サイズ剤として、ポリビニルアルコール（
ＰＶＡ）（付着１１ｇ／ｒｄ）を使用し、長編抄紙機に
より秤ｆ１８０ｇ／ｎ（の紙を抄造した。密度はマシン
キャレンダーにより１．０ｇ／ｒｒｌとした。 ｐＨＩ直は４．３であった。 このようにして得た酸性紙を丑基質に用い、支持体■に
準じてトリメチロールエタン表面処理アナタース型酸化
チタンの１５重世％を含有する耐水性樹脂層（２５部層
）を設けた支持体■を得た。 支持体■（中性紙を用いた支持体） ＬＢＳＰ２０部、ＬＢＫＰ８０部からナル木材パルプを
ディスクリファイナ−により、カナデイアンフリーネス
３００　ｃｃまで叩解し、定着剤として対バルブ０．５
％（絶乾パルプに対する重量パーセント、以下同じ）の
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（デイ、クハ
ーキュレス社製、商品名カイメン５５７）を次いで、カ
ナオニツクポリアクリルアミド（荒馬化学社製）商品名
ポリストロン７０５）とアニオニフクポリアクリルアミ
ド（ハマノ工業社製、商品名ボリアクロン５Ｔ−１３）
を各々、０．５％添加した。さらにアルキルケテンダイ
マー（ディフクハーキュレス社製、商品名アコ−ペル）
を０．５％添加し、表面サイズ剤として、ＰＶＡ　（付
着量１ｇ／ｍ）を使用し、長編抄紙機により秤ｆｆｌ　
１８０　ｇ　／　ｔｒｒＯ紙を抄造した。 密度はマシンキャレングーにより　１．０ｇ／ａｎｔと
した。ｐＨ値は５．５であった。 えた中性紙を紙基質に用い、支持体■と同様にして耐水
性白色ｄｎｎ金含有樹脂層えた。 支持体■と■をそれぞれコロナ放電処理を行い次の組成
の若色石を設けた。 第−層（若色Ｆりの組成 ゼラチン　　　　　　　　　０．５０ｇ／ｎ（黒色コロ
イド恨　　　　　　０．１８ｇＣｐｄ−ｉＱｌ　　　　
　　　　　０．００１次に、第二層、ないし第九層を、
実施例−２に準じて同様に塗布乾燥してカラー感光材料
試料１１と１２をえた。但し硬膜剤には１．２−ビス（
ビニルスルホニル）エタンに変えて用いた。 １２ＣＩＩ＋巾に切断してロール状とし、焼付は像露光
のあと、ロール状にし、て切断面を条件を一定にして摩
擦したのち、実施例−２に示したカラー現像処理工程に
従ってカラー現像処理した。さらに、えたロール状プリ
ントを４０℃で５日間経時させて切断面における汚染を
観察した（ロール状にまいて側面から観察した）、その
結果を第６表に示す。 第６表 試料ｉは、支持体■において、耐水性白色顔料含有樹脂
層を支持体Ａに用いたと同じ組成の他は、同様にしてえ
た支持体Ｂを用いて、試料１１と同様に各層を設けてえ
た試料である。 本発明によるカラー忌光材料には、支持体用基質として
酸性紙よりも、中性紙を用いた方が白色度をうるのに有
利であることを示している。これは恐らく、添加剤、サ
イズ剤とｐＨによるものと思われる。 ５人丁８ｈ 実施例−４ 染料の微粒子分散法 分散法人 次に示す組成の染料結晶を混練し、サンドミルにより粉
砕した。 染料−≠！　・・・・・・　０．３ｇ −３７・・・・・・　０．７９ 一弘３　・・・・・・　ｏ、ｒｙ 前掲界面活性剤（りの！チ水溶液・・・！ゴさらに、ク
エン酸／ｙをとかした１０％石灰処理ゼラチン水溶液の
λよ属中に分散して、用いた砂をガラス・フィルターを
用いて除去した。湯を用いてガラスフィルター上の砂に
吸着した染料も洗い落して加え、７％ゼラチン溶液１０
０ｒｎｌをえた。 実施例−１および実施例−３によりえた支持体を用い、
コロナ放電処理を行いゼラチン下塗り層を設け、次に示
す第１層（着色層Ｊをえた。次に実施例−２に準じて第
二層ないし第九層をえた。 第７表 試料−１３の切片の断面を、透過型電子顕微鏡を用いて
観察した。試料−７３による染料微粉末の平均粒子径は
約０．２μｍであった。また染料微粉末は第−層にあり
、隣接する層には認められなかった。 実施例−１に準じて、センシトメトリー用階段露光およ
び解像力測定用露光を行い、実施例−２に示した迅速現
像処理を行った。染料による残色やイエロー・スティン
は、実施例−３の試料ｌ／や／コに比べて少なかった。 その結果を第ｒ表に示す。 第１表 試料／３ないし／６の第−層まで設けた各試料を発色現
像液に浸漬したところ、約／！ないし２０秒で急速に脱
色・流出するのが観察された。 実施例−５ 次に示す組成の染料結晶と分散助剤とを混練し、ボール
ミルにより粉粋し、これをさらに、クエン酸／ｙを溶か
した１０％石灰処理骨ゼラチン水溶液λ夕罰中に分散し
た。次にこの混合物中から粉粋に使用にだビーズをフィ
ルター除去し、湯を用いてフィルターとビーズに吸着し
た染料を洗い落して加え、７％ゼラチン溶液１００ｍ１
をえた。 分散法Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅに於ける染料の微結晶粒子の平均
粒子径は、０．／、０．３．０．／夕および０．２μｍ
であった。何れも０．３μｍ以下であり、ヘイズは僅か
またはなかった。 第り表に示すような所定の支持体を用い、第−層゛を設
けた。試料／７と／ｒは、分散法ＢとＣを夫々用いて本
発明による染料微粒子分散物を含有させた。第二層ない
し第九層を、実施例−２と同様に設けた。しかし試料−
／りは第九層に分散法りによる染料■−２１Ａの微粒子
を含有させた。実施例−２と同様にセンントメトリー用
階段蕗光および解像力測定用露光を行った。 実施例−２と同様に、迅速カラー現像処理工程により、
処理を行い、濃度測定を行い、第７表に示す結果をえた
。とくに試料１７、／ｒおよび／りは他に比してＤｍ　
ｉ　ｎが低く残色やスティンがなく、白色度（目視観察
）に優れており、解像力も優れていることが判る。 （セーフライト光による増感試験） 試料り、／６、／７および／りの試料の夫々の２組に対
して所定のセンシトメトリー用赤色フィルターを通して
階段露光を行った＜ｘｏｏｃＭｓ、０、／秒露光フ。２
組の各試料の中の一組についてセーフライト光による増
感試験を行い、他の−組 は、その比較対照とした。 富士写真フィルム■社製カラー・ば−・ｑ−用セーフラ
イトフィルター１０３ｋを１０Ｗ（１００Ｖ）の電球に
装着し、７ｍの距離から試料の感光面に垂直に２０分間
照射したのち、他の一組の試料とともに、カラー現像処
理を行った。現像処理後、濃度測定し、対照試料の反射
シアン像濃度Ｏ８！に対応する像露光績の点における試
料の濃度増加分を比較し第１０表の結果をえた。この値
がセーフライト元に対する耐性の目安となる。 第ｉｏ表 第１Ｏ表に示した結果から、試料／りはセーフライト元
に対する耐性が強く、処理後の白地濃度も低いことが判
る。 （発明の効果） 本発明により、写真処理して得たプリントの処理汚染に
よるステイ／が目立ちにくく、白色度に優れ、画像の７
ヤープネスに優れ、ハイライトのデイテールの調子再現
性に優れた写真プリントを提供するハロゲン化銀写真感
光材料を得ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）耐水性樹脂層中に白色顔料粒子を含有する反射支
   持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀感光層を有する
   写真感光材料に於いて、該白色顔料粒子が耐水性樹脂層
   中に１０重量％以上の密度において含有されており、ま
   た該白色顔料粒子の分散度が規定された単位面積当りの
   占有面積比率（％）の変動係数ｓ／＠Ｒ＠（ここで＠Ｒ
   ＠は単位面積当りの平均占有面積比率で、ｓは単位面積
   当りの占有面積比率の標準偏差を表わす）で０．２０以
   下であり、更に当該支持体とハロゲン化銀感光層との間
   に写真処理により脱色可能な着色層を有することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）支持体基質に被覆された耐水性樹脂層を有する反
   射支持体の上に少なくとも一層のハロゲン化銀感光層を
   有する写真感光材料に於いて、該ハロゲン化銀感光層が
   塗設された側の耐水性樹脂層に白色顔料粒子が１０重量
   ％以上の密度で含有されており、また６μｍ×６μｍ（
   単位面積）当り該白色顔料粒子の占有面積比率の変動係
   数ｓ／＠Ｒ＠が０．２０以下であり、更に当該支持体と
   ハロゲン化銀感光層との間に写真処理により脱色可能な
   着色層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。
3. （３）写真処理により脱色可能な着色層に、ｐＨ７．０
   の水に実質的に不溶であり、ｐＨ９．０より高い水に可
   溶の染料の固体微粒子分散物を含むことを特徴とする請
   求項（１）または（２）に記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。
4. （４）写真処理により脱色可能な着色層に、下記の一般
   式（II）、（III）、（IV）、（Ｖ）、および（VI）に
   よつて表わされる化合物の中から撰ばれる染料の固体微
   粒子分散物を含むことを特徴とする、請求項（１）〜（
   ３）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） Ａ＿２＝Ｌ＿１−（Ｌ＿２＝Ｌ＿３■＿ｎＡ＿２一般式
   （Ｖ） Ａ＿２■Ｌ＿１−Ｌ２■＿２＿−＿ｍＢ＿２一般式（V
   I） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ＿２はカルボキシフェニル基、スルフアモイ
   ルフエニル基、スルホンアミドフェニル基、カルボキシ
   アルキル基およびヒドロキシフエニル基から選ばれる少
   なくとも一つの置換基をもつ酸性核を表わし、酸性核と
   しては、２−ピラゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダン
   トイン、チオヒダントイン、２，４−オキサゾリジンジ
   オン、イソオキサゾリジノン、バルビツル酸、チオバル
   ビツル酸、インダンジオン及びヒドロキシピリドンから
   なる群から選ばれる。Ｂ＿２はカルボキシル基、スルフ
   アモイル基およびスルホンアミド基から選ばれる少なく
   とも一つの置換基をもつ塩基性核を表わし、塩基性核と
   しては、ピリジン、キノリン、インドレニン、オキサゾ
   ール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール及びピ
   ロールからなる群から選ばれる。Ｒ＿４＿０は水素原子
   又はアルキル基を表わし、Ｒ＿４＿１、Ｒ＿４＿２は各
   々置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置
   換のアリール基、アシル基又はスルホニル基を表わし、
   Ｒ＿４＿１とＲ＿４＿２が連結して５又は６員環を形成
   しても良い。Ｒ＿４＿３とＲ＿４＿６は各々水素原子、
   ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルキル基、アルコキシ
   基又はハロゲン原子を表わし、Ｒ＿４＿４とＲ＿４＿５
   は各々水素原子又はＲ＿４＿１とＲ＿４＿４もしくはＲ
   ＿４＿２とＲ＿４＿５が連結して５又は６員環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表わす。 Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３は各々置換もしくは無置換のメ
   チン基を表わし、Ｘ＿３、Ｙ＿３は各々電子吸引性基を
   表わし、Ｘ＿３、Ｙ＿３のいずれかに少くとも１個のカ
   ルボキシフェニル基、スルフアモイルフエニル基、スル
   ホンアミドフェニル基、カルボキシアルキル基又はヒド
   ロキシフェニル基を有する。ｍは０又は１を表わし、ｎ
   は０、１又は２を表わす。ｐは０又は１を表わすが、ｐ
   が０のときＲ＿４＿３はヒドロキシ基又はカルボキシ基
   を表わし且つＲ＿４＿４及びＲ＿４＿５は水素原子を表
   わす。