JPH034223A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、とくに迅速処理化、ならびに、水洗及び／又は
安定化処理液の低補充化が可能であり、かつ処理後の色
素画像の白地が白色度に優れた処理方法を提供すること
にある。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に対し近年
仕上がり時間の短縮化と処理排液による環境汚染の軽減
化への要請が極めて高い。その結果、処理の迅速化ある
いは低補充化が重要な課題となっている。

各種処理液の低補充化、及び漂白定着液や水洗及び／又
は安定化液の低補充化とその際に生じるカラー現像成分
や漂白成分及び定着成分の残存による暗然退色や光退色
の悪化ならびにその改良については特開昭５９−１８４
３４３号、同６０−２３９７４９号、同６１−１１８７
５１号、同６０−２３８８３２号、同６０−２６２１６
１号に記載されているが処理の迅速化や低補充化処理に
おける染料の残存及びその改良方法に関してはまだ詳細
な検討がなされていない。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長
域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層を染料で着色することがしばしば行われる。

このような例としてはフィルター層があり、写真乳剤層
が複数ある場合には、フィルター層はそれらの中間に位
置することもある。また、ハレーションを防止すること
を目的として、写真乳剤層と支持体の間、あるいは支持
体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止層と呼ば
れる着色層を設けることが行われる。写真乳剤層が複数
ある場合には、それらの層の中間にハレーション防止層
がおかれることもある。さらに写真乳剤層中での光の散
乱にもとづく画像鮮鋭度の低下（この現象は一般にイラ
ジェーションと呼ばれている）を防止するために、写真
乳剤層を着色することも行われる。

これらの親水性コロイド層に染料を含有させたハロゲン
化銀写真感光材料において、染料が満足すべき条件とし
て（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること
、（２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロ
ゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、
たとえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与
えないこと、（３）写真処理過程において脱色されるか
、または処理液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後
の写真感光材料上に有害な着色を残さないこと、（４）
染着された層から他の層へ拡散しないこと、（５）溶液
中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ変退色しな
いこと、などが要求される。

特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーション防止層
である場合には、それらの贋が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必
要とすることが多い。そうでないと、他の層に対して有
害な分光的効果を及ぼすだけでなく、フィルター層ある
いはハレーション防止層としての効果も減殺されるから
である。しかし、染料を加えた層と他の親水性コロイド
層とが湿潤状態で接触すると、染料の一部が前者から後
者へ拡散することがしばしば生ずる。染料の拡散を防止
するために従来より多くの努力がなされている。

例えば、解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ親
水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子と
の相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法
が、米国特許２，５４８゜５６４号、同４，１２４．３
８６号、同３，６２５．６９４号等に開示されている。

また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３
５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−２７８３８
号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第１５，６０１
号、同２７４，７２３号、同２７６．５６６号、同２９
９．４３５号、国際公開Ｗ０８８１０４７９４号等に開
示されている。

また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特許筒２，７１９，０８８号、同２，
４９６，８４１号、同２，４９６．８４３号、特開昭６
０−４５２３７号等に開示されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、先に述べた仕上がり時間の短縮化あるい
は環境汚染の軽減化の要請から、処理時間もしくは水洗
時間の短縮化、ならびに、水洗及び／又は安定化処理液
の低補充化の必要性が増している。そのため上記の従来
のハロゲン化銀カラー写真感光材料では、感光材料中に
含有させた染料の洗いたしが不十分となり、その残存し
た染料による白地の着色が大きな問題となっていた。

したがって本発明の目的は、迅速処理化、ならびに、水
洗及び／又は安定化処理液の低補充化が可能であり、か
つ処理後の白地の白色度に優れた処理方法を提供するこ
とにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、反射支持体上に、少な（ともｐＨ６以
下では実質的に水不溶性であるが少なくともｐＨ８以上
では実質的に水溶性である微粉末染料（以下単に微粉末
染料という）を含有する親水性コロイド層を少なくとも
一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、カラー
現像処理及び、脱銀処理した後に水洗及び／又は安定化
処理する処理方法において、上記水洗及び／又は安定化
処理液の補充量が前浴からの持込み量の３〜５０倍であ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法によって達成される。

本発明に用いられる微粉末染料が少なくともｐＨ６以下
で実質的に水不溶性であるとは微粉末分散状態が、ｐＨ
６以下の親水性コロイド例えばゼラチン水溶液中で保持
できる程度に不溶であることを意味する。ｐＨ６の水に
対する常温（２４℃）における溶解度が１０重量％以下
、さらには５重量％以下である染料が好ましい。

またｐＨ８以上で実質的に水溶性であるとは、微粉末分
散状態が少な（ともｐＨ８以上の水溶液中では保持でき
ない程度に染料が溶けていることを意味し、さらに具体
的には、ｐＨ８の水に対する常温における溶解度が９０
重量％を越え、さらには９５重量％を越える染料が好ま
しい。本発明の固体染料は、ｐＨ７で水溶性あるいは水
不溶性であってもよいが、少なくともｐＨ６またはそれ
以下で実質的に水不溶性であり、またｐＨ８またはそれ
以上で実質的に水溶性のものである。

このような微粉末染料として好ましくは次の一般式（Ｉ
）〜（Ｖ）で表わされるものの少なくとも一種が用いら
れる。

６ 一般式（Ｉ［） １ 一般式（ＩＩＩ） Ａ＝Ｌ１　　（Ｌｚ＝Ｌｘ′）−ｖ” 一般式（ＩＶ） Ａ−＝（Ｌ、　−Ｒ２）−Ｂ −Ｑ 一般式（Ｖ） （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ＋及びＲ２は各々
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、Ｒ８とＲ２が連結して５又は６員環を形成しても
よい。

Ｒ８及びＲ６は各々水素原子、アルキル基、ヒドロキシ
基、カルボキシル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、Ｒ１及びＲｓは各々水素原子又はＲ１とＲ４もし
くはＲ２とＲ６が連結して５又は６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す。Ｌｌ、Ｌｘ及びり、は各々
メチン基を表す０ｍは０又は１を表し、ｎ及びｑは各々
０．１又は２を表し、ｐはＯ又は１を表し、ｐがＯのと
き、Ｒ１はヒドロキシ基又はカルボキシル基を表し且つ
Ｒ４及びＲｓは水素原子を表す。

ただし、一般式（Ｉ）、（ｎ）、（Ｉ［Ｉ）、（ｔＶ　
）又は（Ｖ）で表される化合物は、１分子中に水とエタ
ノールの容積比が１対１の混合溶液中におけるｐＫａが
４〜１１の範囲にある解離性基を少な（とも１個有する
。） 一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉｌｌ　）、（ＩＶ）及び
（Ｖ）について詳しく説明する。

八又はＡｏで表される酸性核は、好ましくは２−ピラゾ
リン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、２．４−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾ
リジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イン
ダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリドン
を表わす。

Ｂで表わされる塩基性核は、好ましくはピリジン、キノ
リン、インドレニン、オキサゾール、ベンゾオキサゾー
ル、ナフトオキサゾール又はピロールを表わす。

水とエタノールの容積比がｌ対ｌの混合溶液中における
ｐＫａ　（酸解離定数）が４〜１１の範囲にある解離性
基は、ｐＨ６以下で実質的に色素分子を水不溶性にし、
ｐＨ８以上で実質的に色素分子を水溶性にするものであ
れば、種類及び色素分子への置換位置に特に制限はない
が、好ましくは、カルボキシル基、スルファモイル基、
スルホンアミド基、アミノ基、ヒドロキシル基であり、
より好ましいものはカルボキシル基である。解離性基は
色素分子に直接置換するだけでなく、２価の連結基（例
えばアルキレン基、フェニレン基）を介して置換してい
ても良い。２価の連結基を介した例としては、４−カル
ボキシフェニル、２−メチル−３−カルボキシフェニル
、２，４−ジカルボキシフェニル、３．５−ジカルボキ
シフェニル、３−カルボキシフェニル、２．５−ジカル
ボキシフェニル、３−エチルスルファモイルフェニル、
４−フェニルスルファモイルフェニル、２−カルボキシ
フェニル、２，４．６−）リヒドロキシフェニル、３−
ベンゼンスルホンアミドフェニル、４−（ｐ−シアミベ
ンゼンスルホンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフェ
ニル、２−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェニ
ル、２−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニル、３−メ
トキシ−４−カルボキシフェニル、２−メチル−４−フ
ェニルスルファモイルフェニル、４−カルボキシベンゼ
ン、２−カルボキシベンジル、３−スルファモイルフェ
ニル、４−スルファモイルフェニル、２．５−ジスルフ
ァモイルフェニル、カルボキシメチル、２−カルボキシ
エチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチ
ル、８−カルボキシオクチル等を挙げることができる。

Ｒ，Ｒ，又はＲ６で表わされるアルキル基は、炭素数１
〜１０のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソアミル、ｎオクチル等の基を挙げ
ることができる。

Ｒ，、Ｒ，で表わされるアルキル基は炭素数１〜２０の
アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イソブ
チル、イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、塩
素、臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ）、フェニル基、
アミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンア
ミド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル
、エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばメ
チルスルファモイル、フェニルスルファモイル）］を有
していても良い。

Ｒ１又はＲ２で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基〔置換基としては上記のＲ
１及びＲ２で表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。１を有していても良い。

Ｒ，又はＲ２で表わされるアシル基は、炭素数２〜１０
のアシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニ
ル、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、イソブタノイ
ル、ベンゾイル等の基を挙げることができる。Ｒｏ又は
Ｒ２で表わされるアルキルスルホニル基もしくはアリー
ルスルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンス
ルホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、ｐ−ｔ−ルエンスルホニル
、０−力ルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げるこ
とができる。

Ｒ１又はＲ６で表わされるアルコキシ基は、炭素数１〜
１０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ、エト
キシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルへキ
シルオキシ、インブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙
げることができる。Ｒ１又はＲ１で表わされるハロゲン
原子としては、塩素、臭素、フッ素を挙げることができ
る。

Ｒ３とＲ４又はＲ２とＲ１が連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。

Ｒ１とＲ２が連結して形成される５又は６員環としては
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。

Ｌ、、Ｌ、又はり、で表わされるメチン基は、置換基（
例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子、
ヒドロキシプロピル）を有するものも含む意味で用いら
れている。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は、同じでも異なっ
ていてもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカル
ボニル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり
、例えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ド
デカノイル、ヘキサデカノイル、■−才キソー７−クロ
ロへブチル）、アリールカルボニル基（置換されてよい
アリールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、４
−エトキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベンゾイ
ル）、アルコキシカルボニル基（置換されてよいアルコ
キシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−アミ
ルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−
エチルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカル
ボニル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オククデシル
オキシ力ルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニル、
２−メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シアノ
エトキシカルボニル、２−（２−クロロエトキシ）エト
キシカルボニル、２−　（２−（２−クロロエトキシ）
エトキシ１エトキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（置換されてよいアリールオキシカルボニル基
であり、例えば、フェノキシカルボニル、３−エチルフ
ェノキシカルボニル、４−エチルフェノキシカルボニル
、４−フルオロフェノキシカルボニル、４−ニトロフェ
ノキシカルボニル、４−メトキシフェノキシカルボニル
、２．４−ジー（１−アミル）フェノキシカルボニル）
、カルバモイル基（置換されてよいカルバモイル基であ
り、例えば、カルバモイル基、エチルカルバモイル、ド
デシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、４−メト
キシフェニルカルバモイル、２−ブロモフェニルカルバ
モイル、４−クロロフェニルカルバモイル、４−エトキ
シカルボニルフェニルカルバモイル、４−プロピルスル
ホニルフェニルカルバモイル、４−シアノフェニルカル
バモイル、３−メチルフェニルカルバモイル、４−へキ
シルオキシフェニルカルバモイル、２．４−ジー（ｔ−
アミル）フェニルカルバモイル、２−クロロ−３−（ド
デシルオキシカルボニル）フェニルカルバモイル、３−
（ヘキシルオキシカルボニル）フェニルカルバモイル）
、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニル
スルボニル）、スルファモイル基（置換されてよいスル
ファモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチル
スルファモイル）を表わす。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

−１ １−２ ■ −４ −９ ■−１１ −１２ −５ ■ ■−７ −８ ■ ３ ■−１４ ■−１５ ■−１６ ■−１７ ■−１８ ■−１９ ■−２０ ■−２７ ■ ８ −１ −２ ■ １ ■−２２ ■−２５ ■−２６ ［−３ ！−４ −５ −６ ■ １ −２ ！−３ −４ −９ ■ ０ −１１ −１２ ■−５ １１−６ １［−７ Ｎ−８ ’ＩＩ［−１３ ■−１４ ■−１５ ■ ６ ■−１７ ■ ８ ■ ９ ■ ０ ■ ５ ■−２１ ■−２２ ■−２３ Ｎ−２４ −２９ ■−３０ ■−３１ ■−３２ ■−３３ ■−３４ ■−３５ ■−３６ ｆ−１ Ｖ−６ Ｖ−７ ■−８ ｆ−９ Ｃ，Ｈ。

Ｌ；ｔｔ） ■−２ ｒｔ’−５ ■−１０ ■−１１ ■−１２ ■−１４ ■−１５ −１ し２Ｍ５ −７− −３ −４ −５ 本発明に用いられる染料は国際公開Ｗ０　８　８１０４
７９４号、ヨーロッパ特許（ＥＰ）０２７４７２３Ａ１
号、同２７６、５６６号、同２９９。

４３５号、特開昭５２−９２７１６号、同５５−１５５
３５０号、同５５−１５５３５１号、同６１−２０５９
３４号、同４８−６８６２３号、米国特許筒２，５２７
，５８３号、同３，４８６、８９７号、同３，７４６，
５３９号、同３。

９３３、７９８号、同４，１３０，４２９号、同４、０
４０，８４１号等に記載された方法およびその方法に準
じて容易に合成することができる。

なお水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色するこ
とは特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３５０
号、同５５−１５５３５１号、同６３−２７８３８号、
同６３−１９７９４３号、欧州特許ＥＰ１５，６０１号
、同２７４，’７２３号、同２７６、５６６号および国
際公開Ｗ０８８１０４７９４号等に開示されている。

しかしながら、これらの技術は染料を感光材料中の特定
層に固定することを主な目的としているにすぎない。

本発明においてはｐＨが６．０以下の水に実質的に不溶
である染料を、国際公開ＷＯ８８１０４７９４、ヨーロ
ッパ特許（ＥＰ）０２７６５６６号や特開昭６３−１９
７９４３号などに記載の方法に従って分散助剤とともに
、コロイド中に微粉末状に分散して用いるのが好ましい
。「微粉末状に」とは、その平均粒子径（投影、円近似
）が１μｍ以下、好ましくは０．５μｍないし０．０１
μｍで、コロイド層中で他の隣接層に対し実質的に耐拡
散性で３μｍ以上には粗大に凝集せず分散している状態
をいう。

分散助剤には、通常のノニオン界面活性剤、アニオン界
面活性剤や両性界面活性剤など例えば特開昭６２−２１
５２７２号の第２０１頁左下欄〜第２１０頁右上欄に記
載の引用特許明細書の記載並びに具体的化合物Ｗ−１な
いしＷ−９９によって表わされる化合物、特公昭５６−
３６４１５号や特公昭５９−３１６８８号並びに特開昭
６３−２８２７３８号明細書の一般式〔■１、〔■〕、
［ＩＸ］式によって表わされる界面活性剤などの中から
選んで用いることが出来る。例えば（ＥＩ　　Ｃ目Ｈ２
３ＣＯＮ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＮａざ ＣＨ３ Ｈ ０（（Ｈ２］３　−５Ｏ３Ｎａ （ｘ：ｙ＝ｊ：ｊ、ｘ：ｙ″＝７１ また分散助剤に、水可溶の有機溶剤、例えばジメチルホ
ルムアミド、メチルアルコール、エチルアルコール、ジ
メチルスルホニルアミドなどを用いることができる。ま
た分散媒に親水性コロイド例えばゼラチン、カゼイン、
ヒドロキシル・エチルセルローズ、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸やゼラチン誘導体など、また
アルカリ性の水を用いることができる。

微粉末分散体は、固体染料を水可溶性有機溶剤にとかし
、ｐＨが中性または酸性のコロイド水溶液に分散する方
法、とくに好ましくは固体染料を水または不溶性の液体
に湿潤し、分散助剤とともに混練し、ミル中で微粒子化
してコロイド水溶液中に分散する方法、超音波を用いて
固体染料を微粉末にしたのち分散助剤である界面活性剤
などを用いてコロイド水溶液中に分散する方法やアルカ
リ性の水に染料をとかし、酸性のコロイド水溶液に分散
する方法などによって製造することができる。

染料またはコロイド水溶液には有機酸、例えばクエン酸
、修酸、酢酸、酒石酸などを併せ用いるのがよい。

本発明に用いられる微粉末染料は、染料の微結晶でも、
ミセル構造状の微粒子でも、微小凝集状の粒子であって
もよい。粉末粒子の粒子径は、それらを含有するコロイ
ド層の切片の断面を、透過型電子顕微鏡を用いて観察、
測定することができる。

本発明において微粉末染料を含有させる親水性コロイド
層とは非感光層（例えば、ハレーション防止層、イラジ
ェーション防止層、フィルター層、下引層、中間層、混
色防止層、紫外線吸収層、保護Ｍ）又は感光層（ハロゲ
ン化銀乳剤Ｎ）である。この微粉末染料の含有量は好ま
しくは５ｍ　ｇ／　ｒｒｒ　〜１０００　ｍ　ｇ／ｒｒ
？、より好ましくはＬＯｍｇ／Ｍ〜２００ｍｇ／ばであ
る。

本発明のカラー写真窓光材料は、支持体上に前悪性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑恣性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い、また、赤外感光性ノ＼ロ
ゲン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替り
に用いることができる。これ等の感光′性乳剤層には、
それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、
感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対す
るイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシア
ン−を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで
減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層と
カプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない
構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を存する乳剤を用いる′と、各粒子
の性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン
化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロ
ゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均
一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）
とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは
、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異な
る部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツ
ジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構
造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることがを利であり、耐圧力性の面からも好
ましい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を存する
場合には、ノ＼ロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であうでも良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含を率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のノ１０ゲン組成の分布の小さい
均一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でノ１０ゲン
化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である
。この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１
００モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好まし
く用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるノ１０ゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの
）は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい、このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同−Ｍにブレンドして使用することや、重
Ｆ！塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの１１球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの
、あるいはこれらの複合形を有するものを用いることが
できる。また、種々の結晶形を有するものの混合したも
のからなっていても良い０本発明においてはこれらの中
でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好
ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有す
るのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏ
ｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年
）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍ
ａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調
製することができる。すなわち、酸性法、中性法１、ア
ンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性根塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、
同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの
方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下
において形成させる方法（所謂逆混合法）を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のｐａｇを一定に保つ方法、すなわち
所謂コンドロールド・ダブルジェット・法を用いること
もできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サ
イズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる
。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、ロジウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−’〜１０１モルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増悪、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下憫〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒｍｅｒ著１（ｅ
Ｌｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（
Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年
）に記載されているものを挙げることができる。具体的
な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２
−２１５２７２号公報明細占の第２２頁右上欄〜第３８
頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種りの化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂内部潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカンプ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−Ｉ［）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−Ｉｆ　
）および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−Ｉ） Ｈ 一般式（Ｃ−ｎ） Ｈ ２ 一般式（Ｍ−Ｉ） 一般式（Ｍ−ｎ） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−Ｔ）および（Ｃ〜■）において、Ｒ３、Ｒ
２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族ま
たは複素環基ヲ表し、Ｒ３、Ｒ３およびＲ４は水素原子
、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミ
ノ基を表し、Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５員環もしくは
６貢環を形成する非金属原子群を表してもよいｅＹＩ、
Ｙ！は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応時に離脱しうる基を表す、ｎは０又は１を表す。

一般式（Ｃ−ｎ）におけるＲ３としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ア゛リールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基
、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
基、シアノ基で置換された了り−ル基であることがさら
に好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ３とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒｔは好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ２は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−■）において好ましいＲ３は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ［）においてＲ３は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ１は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい、一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）において
好ましいＹ、およびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基である。

−Ｃ式（Ｍ−１）において、Ｒ１およびＲ９はアリール
基を表し、ｌ？、は水素原子、脂肪族もしくは芳香族の
アシル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し
、Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ１およびＲ１のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ３に対して許容される
置換基と同しであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい、Ｒ１は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４．３
５１．８９７号や国際公開Ｗ　Ｏ８８１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

一般式（Ｍ−Ｉ［）において、ＲＩ６は水素原子または
置換基を表す、Ｙイは水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい、　Ｚａ、
　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−
Ｎｌ（−を表し、Ｚａ　−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ　−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む。Ｒ９゜またはＹ４で
２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、ｚｂあ
るいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで
２ｉｔ体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−ｎ）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４　、５００６３０号に記載
のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米
国特許第４．５４０，６５４号に記載のピラゾロ（１，
５−ｂ）（１，２，４））リアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４．７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

−Ｃ式（Ｙ）において、Ｒ１＋　はハロゲン原子、アル
コキシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、Ｒ＋□は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ
基を表す、Ａは−ＮＨＣＯＲ＋３、を表わす。但し、Ｒ
１３とＲ１４はそれぞれアルキル基、アリール基または
アシル基を表す、Ｙ、は離脱基を表す、Ｒ１□とＲＩ２
　、ＲＩ４の置ＩＡ基としては、Ｒ１に対して許容され
たｔｔｐｃ基と同じであり、離脱基Ｙ、は好ましくは酸
素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型のもの
であり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉｔ）、（Ｍ−１）、ＣＭ−
Ｉｔ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する。

（Ｃ−１） （Ｃ ４） （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ １２） Ｈ ０）１ （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） ｔＨｓ ｔＨｓ ｔＨｓ （Ｃ １７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｍ−１） Ｉ （Ｍ−２） Ｉ （Ｍ−３） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｍ ４） （Ｍ−６） Ｕｌ；Ｈ４ Ｉ Ｃ）ｌ。

（Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ ３） υ■ （Ｙ−４） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記−形式（Ｃ−■）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化１１％　１モル当たり０．１〜１．０モル、好まし
くは０．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５’Ｃ）　　１．５〜１．７の
高沸点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を
使用するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　讐 ｔｙ、−ｏ−ｐ＝。

一般式（Ｂ） Ｈ＋　　Ｃｏｏ　　Ｗｚ 一般式（Ｅ） −１−〇−讐２ （式中、Ｗｌｓ　Ｌ及び６はそれぞれ置換もしくは無置
換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基又はヘテロ環基を表わし、讐４は１．０誓ｌ　
またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、１ないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時はり、は互いに同しでも異なってい
てもよく、−ｉ式（Ｅ）において、Ｗｌとイ２が縮合環
を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−Ｃ式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４０
°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０℃以下である。高沸点ｆ機溶媒の沸点は、好まし
くは１６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０°Ｃ
以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　Ｏ８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノンＥＭ　’Ｊ一体、アミノフェノー
ル誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸ｔＲ２１体
などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いるこ七
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステルＫｇ　Ｒ体が代表例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル
錯体および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバ
マド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許箱２，３６０，２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１．１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２．３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３．９８２，９４４号、同第４，４３０．４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許箱
２．７１０，８０１号、同第２，８１６．０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許箱３，４３２，３０
０号、同第３，５７３，０５０号、同第３．５７４，６
２７号、同第３．６９８゜９０９号、同第３，７６４，
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許箱４，３６０，５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許箱２．７３５，７６
５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許箱３．７００，４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許箱３．４５７，０７９号、同第４，
３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許箱３．３３６，１３５号
、同第４，２６８．５９３号、英国特許第１，３２６，
８８９号、同第１．３５４，３１３号、同第１．４１０
，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−４
１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７
８３４４号などに、金属錯体は米国特許箱４．０５０，
９３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許第２．
０２７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されてい
る。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ
ーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化
して感光層に添加することにより、目的を達成すること
ができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を
防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接する
両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的で
ある。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許箱３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアヅリドン化合物（例え
ば米国特許箱３．３１４．７９４号、同第３３５２．６
８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エス
テル化合物（例えば米国特許箱３，７０５゜８０５号、
同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、プクジエン
化合物（米国特許箱４，０４５，２２９号に記載のもの
）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国特
許箱３．４０６．０７０号同３，６７７．６７２号や同
４．２７１，３０７号にに記載のもの）を用いることが
できる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトー
ル系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポ
リマーなどを用いてもよい、これらの紫外線吸収剤は特
定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｚ　（８０°Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が１．ＯＪ！／ｍｏｌ　・ｓｅｃ　−Ｉ
　Ｘ１０−’ｆｆｉ／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する
化合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像玉薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−形
式（Ｆｌ）または（ＦＩＧ）で表すことができる。

一般式（Ｆ’ｌ） Ｒ，−（Ａ）。−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆ　ＩＩ）の化
合物に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ
，とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造
となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（ＦＩ［）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２２
８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７
５８９号などの明細書に記載されているものが好ましい
。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｃ）のより好ましいものは
下記−形式（ＣＩ）で表わすことができる。

一般式（ＣＩ） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、−形式（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＨ，Ｉ値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、　
Ａｍ。

Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、、　９０．３１９　（１９６８）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

−Ｓ式（ＧＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親木性コロイド
居にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で、前記の染料
の他に水溶性染料や写真処理によって水溶性となる染料
を含有していてもよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、へミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される
。なかでもオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好まし本発明に使用する「反射支持体」と
は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色
素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持体
には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水
性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎
水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる０例えば
、バライタ祇、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系
合成紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併用する
透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい６本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占を面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６　ｐｗ　Ｘ　６　ｐｎの単位面積に区分し、その単
位面積に投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ１
）を測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）
の変動係数は、Ｒ４の平均値（Ｒ）に対するＲ、の操車
偏差Ｓの比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対
象とする単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従
って変動係数Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはρ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ
−３−ニスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジ
ン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミ
ン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶削
、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール２．四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー１−フェニル−３−ピラゾ
リドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリ
カルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エ
チレングリコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及び
それらの塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行つてから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ａに感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開
口率で表わすことができる。即ち、開口率＝処理液と空
気との接触面積（ｃｍ”）／処理液の容量（ｃｍゴ） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ＰＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価
金属の化合物等が用いられる０代表的漂白剤としては鉄
（Ｉ［ｌ）の有ｉａ錯塩、例えばエチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、ｌ、　　３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸
、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。

これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩
を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（ｍＨｆ塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノ
ポリカルボン酸鉄（ｎｌ）錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白
定着液のｐＨは通常４．０〜８．０であるが、処理の迅
速化のために、さらに低いｐＨで処理することもできる
。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮα１７．１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩：西独特許第２．７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物頚；特公昭４５−
８８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物が好ましい、更に、米国特許第４，５５２，
８３４号に記載の化合物も好ましい、これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい、逼影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒削としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ−
）ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理される。

本発明の水洗及び／又は安定化工程における液の補充量
は、前浴から持ち込み量の３〜５０倍、好ましくは５〜
２５倍である。ここでいつ前浴とは、脱銀工程の浴をさ
し、一般には定着浴、あるいは漂白定着浴をいう。前浴
の持込み量は処理機のスクイジーの強度、ライン速度、
空中時間、カラー写真感光材料の膜質、膜厚等多くの要
因により異なるがカラー写真感光材料１Ｍ当り：多くは
２０ｍρ〜２００ｍｎの範囲である。水洗及び／又は安
定液の補充量が本発明の範囲外であると、画像保存性の
劣化を伴ない、目的とする写真性能を得ることはできな
い。

本発明の水洗及び／又は安定工程は多段向流方式を採用
するのが好ましく、段数は２〜６、好ましくは２〜４段
である。

又、本発明の水洗工程は大幅な補充量の低減に伴ないタ
ンク内での水の滞留時間増加により、バクチリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる場合がある。本発明のカラー感光材料の処理におい
て、この様な問題の解決策として、特開昭６２−２８８
８３８号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させ
る方法を、極めて有効に用いることができる。また、特
開昭５７−８５４２号に記載のインチアゾロン化合物や
りイアベンダゾール類、同６１−１２０１４５号に記載
の塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、特開昭６１−２６７７６１号に記載のベンゾトリアゾ
ール、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　
（１９８６年）三共出版、衛生技術金線「微生物の滅菌
、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技術会、日
本防菌防微学金線「防菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８６年
）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る７安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。

又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後の感光材料
に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌剤や防黴剤
を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１１−ジホスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好ま
しくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定できるが
短かい方が本発明の効果がより顕著であり、好ましくは
３０秒〜２分更に好ましくは１５秒〜１分３０秒である
。補充量は、少ない方がランニングコスト、排出量減、
取扱い性等の観点で好ましく、又本発明の効果も大きい
。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は好ましくは３分以下、より好ましくは２分３０秒〜
１分３０秒である。ここでいう合計時間とは、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料が脱銀工程の最初の浴に接触し
てから水洗又は安定化工程の最後の浴から出るまでの時
間を示しており、途中の移動のための空中時間は包含さ
れる。

合計時間が３分以下の場合は、本発明の効果すなわち画
像安定性（特にイエローの退色性、イエロースティン）
の向上が著しくなる。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が３分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理（より具体的には、水洗および／また
安定化）の時間の和が３分以下のことであり、 例えば　■脱銀→水洗 ■脱銀→安定化 ■脱銀す水洗・安定化 などの処理の和が３分以下のことである。

また、本発明でいう「カラー現像液が実質的にベンジル
アルコールを含有せず」とは、ベンジルアルコールの濃
度が２ｍβ／Ｉ２以下を意味し、好ましくは０．５ｍβ
／Ｉ２以下、更に好ましい態様はベンジルアルコールを
全く含まないものである。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材料、カ
ラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ペーパー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジペーパ
ー、カラー直接ポジフィルムへの適用が好ましい。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙試料（Ａ−１）を作製
した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 下記の組成で染料結晶を混練し、サンドミルにより粉砕
した。

染料　ＩＩ［−３６０，６３ｇ 下記界面活性剤の５％水溶液　　　　　５ｍｌさらに、
クエン酸１ｇを溶かした１０％石灰処理ゼラチン水溶液
の２５ｍ１中に分散して、用いた砂をガラス・フィルタ
ーを用いて除去した。湯を用いてガラスフィルター上の
砂に吸着した染料も洗い落して加え、７％ゼラチン溶液
１００ｍ１ｌを得た。なお、染料の平均粒径は０．２μ
ｍである。

第二層塗布液調製 イエローカプラー　（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた。−力場臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．
８８μｍのものと０．７０μｍのものとの３＝７混合物
（銀モル比）。

粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０４１０、各乳
剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に下
記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤
に対しては、それぞれ２．ＯＸ　１０−’モル加え、ま
た小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０−’
モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記
の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第八層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０ＸＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ｌＸ１０”’モル） 赤感性乳剤１層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

（ハロゲン化！！１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は７．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
１．ＯＸ　１０”’モル） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ　１０−′″モル７．７Ｘ　ｔｏ−’モル、　２
．５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２　Ｘ　１０−’モル添加した。

（層構成） 以下に各店の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｒ）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（着色層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０６８０染料　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０７第二層（青感
層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒
（ＳｏＬｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．
０６第三層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第四層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
ものと、０．３９μｍのものとの１：３混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０、ｌＯと０．０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局
在含有させた）　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（
ＥｘＭ）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安
定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶
媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４
０第五Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　ｏ、　０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．２４第六層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、ｏ、４５μｍのものとの畳４混合物（Ａｇモル
比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．比容
乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一部に局
在含有させた）　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　ｌ、３４シアンカプラー（ＥｘＣ
）　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（
Ｃｐｄ−８） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第七Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＬＩＶ−１） 混色防止剤ｉ　（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第八層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリ
ビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７
％）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイ
ン　　　　　　　　　　　０．０３０．０４ ０．１５ ０．５３ ０．１６ ０、ａ２ ０．０８ （ＥｘＹ）　　イエローカプラー （Ｅｘｔ）マゼンタカプラー のｌ：１混合物（モル比） との１＝１混合物（モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｒ＝ＣｚＨｓとＣ４［１？ と ０） の各々重量で２ ＝　４ ：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 Ｃ４Ｈ９（Ｄ ＣＪｖ（ｔ） の２：４ ＝　４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −（ＣＩ！−ＣＨ）ｉ− Ｃ０ＮＨＣ４Ｌ（ｔ） 平均分子量６０，０００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 ０）１ （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 ＣＨ （Ｃｐｄ−９） 色像安１定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 （：、Ｌ（ｔ） の４： ：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００Ｃ８Ｈ１？ （Ｃ１ｌｚ）ｓ ＣＯＯＣｓＨ＋ｙ （Ｓｏｌｖ−６）？容　　媒 の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶　媒 第−層塗布液を以下のように変更し試料（Ｂ−１）を作
製した。

第−層塗布液 染料ａの５％水滴液１５．６ｃｃを７％ゼラチン溶液１
００ｍ１に加えた。

上記試料について本文中で述べた方法により、被膜ｐＨ
を測定したところ（Ａ−１）、（Ｂ−１）ともにｐＨ６
，２であった。

試料（Ａ−１）の第三層及び第五層塗布液中に水酸化ナ
トリウム水溶液またはクエン酸水溶液を加えることによ
り、被膜ｐＨの異なる試料（Ａ−２）〜（Ａ−６）を作
製した。試料（Ｂ−１）についても同様にして試料（Ｂ
−２）〜（Ｂ−４）を作製した。

第１層塗布液を以下の様に変更し試料（Ｂ−１）を作成
した。

第１層塗布液 染料ａの５％水溶液１５．６ｃｃを７％ゼラチン溶液１
００ｍβに加えた。

更にＢ−１の染料ａを染料すとＣにそれぞれがえること
により試料Ｂ−２とＢ−３を作成した。

なお染料ａ、ｂ、ｃはいずれも水溶性染料である。但し
Ａ−１，Ｂ−１〜Ｂ−３の各試料の染料の添加量は、感
光材料の反射スペクトルを測定した際の染料の吸収ピー
クの高さが一定になる様に決めている。

染料ａ 染料す 次に試料Ａ−１を像様露光した後に下記処理工程にて、
カラー現像液中のベンジルアルコール濃度及び水洗水（
リンス）の補充量を第１表に示したように各々変更した
条件で連続処理を行なった。得られた各々のランニング
終了液に対して試料Ａ−１，Ｂ−１〜Ｂ−３を未露光の
ままで処理した。処理後スティンの反射濃度を測定した
。結果を第２表に示す。

染料Ｃ 処理工程　温度　　　時間　補充ｍ＊　　’をンク容量
カラー現像　３５℃　　４５秒　１６１　＋ｎＪ２　　
１Ｍ２漂白定着　３０−３６°Ｃ４５秒　１６１　ｍρ
　　１７℃リンス■　３０〜３７℃２０秒　　　　　　
　ｌＯ忍リンス０３０〜３７℃２０秒　　　　　　　ｌ
Ｏ氾リすス■　３０〜３７℃２０秒　　　　　　　１０
ｊ２リンス■　３０〜３７℃３０秒　第１表参照　ｌＯ
β乾燥　　　７０〜８０℃６０秒 ＊感光材料ｌｒｒ？あたり （リンス■−■の４タンク向流力式とした。）（持込み
量は３０ｍｊ２７耐だった） 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　タンク液 水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍＩ２ベンジ
ルアルコール　　　第１表参照 ジエチレングリコール　　１０ｍ℃ エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラン チレンホスホン酸　　　　１．５ｇ　　　　　１．５　
ｇトリエチレンジアミン （１，４−ジアザビシ クロ［２，２，２］オ クタン）　　　　　　　　　５．０ｇ 塩化ナトリウム　　　　　１．４ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　５，０じ ジエチルヒドロキシル 補ｊ社色 ５ｇ ５．０ｇ ７．０ｇ １０ｍ　℃ ８００ｍ　ｆｉｌ アミン ４．２ｇ ６、Ｏｇ 蛍光ｘｉｅ剤（４，４゜ 一ジアミノスチルベン 水を加えて　　　　　　　１０００ｍ　（２１０００ｍ
　ＡｐＨ（２５℃）　　　　　　　　１０．０５　　　
　　１０．４５漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ
忍チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　１００ｍｊ２亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１７ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ｆｆｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　４０ｇ水を加えて ｐＨ（２５℃） １０００ｍ℃ ６４０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 第１表 第２表から明らかな様に本発明においてのみ水洗水の補
充量が少なくかつ白地のスティンが著しく小さい。特に
この効果はベンジルアルコールを含有しない場合がより
大きい。

第　　２　　表 （注） １）スティン濃度は支持体の濃度を差引いた値である。

実施例−２ 実施例−１の処理工程Ｉ及び■において、漂白定着及び
／又はリンス時間を第３表に示す様にそれぞれ変化させ
て実施例１と同様に白地のスティンを評価した。結果を
第４表に示す。

本発明に基づけば迅速処理時の白地のスティンが改善さ
れ、更にその効果は漂白定着工程以下の時間が３分以下
の場合がより好ましい。

（発明の効果） 本発明によれば、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理において迅速処理化ならびに水洗及び／又は安定化処
理液の低補充化が可能であり、かつ処理後の色素画像の
白地に優れるという優れた効果を奏する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射支持体上に、少なくともｐＨ６以下では実質
   的に水不溶性であるが少なくともｐＨ８以上では実質的
   に水溶性である微粉末染料を含有する親水性コロイド層
   を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料を、カラー現像処理及び、脱銀処理した後に水洗及び
   ／又は安定化処理する処理方法において、上記水洗及び
   ／又は安定化処理液の補充量が前浴からの持込み量の３
   〜５０倍であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。
2. （２）上記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
   を含有せず、かつ上記脱銀工程及び／又は安定化工程の
   合計時間が３分以下であることを特徴とする請求項（１
   ）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。