JPH02225508A

JPH02225508A - アクリル系ポリマー粒子の製造方法

Info

Publication number: JPH02225508A
Application number: JP4831389A
Authority: JP
Inventors: Yoshifumi Murata; 村田　好史; Tsuyoshi Miyamura; 宮村　強
Original assignee: Kyowa Gas Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kyowa Gas Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1989-02-27
Filing date: 1989-02-27
Publication date: 1990-09-07
Anticipated expiration: 2010-05-24
Also published as: JPH0747609B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はアクリル系ポリマー粒子、その製造方法および
該ポリマー粒子を用いた成形用組成物に関する。

（従来の技術および発明が解決しようとする課題）従来
、アクリル系ポリマー粒子に例えばメタクリル酸メチル
を混合して粘土状に膨潤化させ、それを賦形、重合して
成形体となすことは、特に歯科材料分野で盛んに行われ
ている。これに用いるアクリル系ポリマー粒子としては
、例えばメタクリル酸メチルのバール重合体があげられ
るが、これを用いて調製した粘土状組成物は、膨潤化の
ある時期のみ、粘土状を呈するものであるため、成形可
能な可使時間が極めて短かく、成形ごとに材料を混合し
なければならないという不便さがあるばかりでなく、大
型の成形体を成形することも事実上不可能であるという
問題点を有していた。また、西ドイツ国特許出願公開第
２８５０９１６号明細書には、単量体との混合後に殆ん
ど膨潤化しない高架橋性パール状重合体が記載されてい
る。

しかしながら、この重合体においては、加える液状単ｊ
１体の量が少ない場合は粉体状をなし、量を増すと急に
液状に変化し、重合体粒子が比重差で沈降するという難
点があると共に、成形性ら十分でないという問題点を有
していた。また、上記の改良技術として米国特許Ｎｏ、
４，３９６，４７６には、架橋ポリマー粒子と非架橋ポ
リマー粒子を併用してこれらの粒子と単量体とを混合し
て歯科材料を成形することが記載されている。しかし、
この場合には、非架橋ポリマーが単１体に溶解して粘度
が増し、架橋ポリマー粒子の沈降を防ぐことができ、作
業性は改善されるという利点を有しているものの、成形
体の十分な機械的強度が得られないという欠点があった
。

したがって、本発明は、前記した非架橋ポリマー粒子の
場合にみられる可使時間が極めて短かいという欠点や、
架橋ポリマー粒子の場合にみられる粒子の沈降や成形体
の機械的強度の不良等を同時に解決することのできるポ
リマー粒子およびその製造方法を提供し、更にこのポリ
マー粒子と単量体とよりなる組成物により歯科材料のよ
うな小型の成形品のみならず、大型の成形品を成形でき
るようにすることを目的とする。

（課題を解決するための手段）本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果
、特定のアクリル系ポリマー粒子を新規な製造方法にも
とづき調製することにより、本発明の目的が達せられる
ことを見出し、本発明を完成した。

すなわち、上記目的は本発明によれば、多官能性（メタ
）アクリル酸エステル１〜５０重１％と、メタクリル酸
メチル単独あるいはメタクリル酸メチルとその他の共重
合可能なビニル系単量体とからなる単官能性単量体９９
〜５０重量％とよりなる単量体混合物のポリマー転化率
が３０〜９５％に達した段隣で、該単量体混合物１００
重量部に対してメタクリル酸メチル単独あるいはメタク
リル酸メチルとその他の共重合可能なビニル系単量体と
からなる単官能性単量体５０〜５００重量部を加えて懸
濁重合してなるポリマー粒子であって、１〜１００μの
平均粒子径を有するアクリル系ポリマー粒子および上記
アクリル系ポリマー粒子と（メタ）アクリル酸エステル
とよりなる成形用組成物によって達成できる。

また上記目的は本発明によれば、懸濁重合法によりアク
リル系ポリマを製造する方法において、多官能性（メタ
）アクリル酸エステル１〜５０重量％と、メタクリル酸
メチル単独あるいはメタクリル酸メチルとその他の共重
合可能なビニル系単量体とからなる単官能性単量体９９
〜５０重量％とよりなる単量体混合物を重合させ、該単
量体混合物のポリマー転化率が３０〜９５％に達した段
階で、該単量体混合物１００ｆｆｌ量部に対して、メタ
クリル酸メチル単独あるいはメタクリル酸メチルとその
他の共重合可能なビニル系単Ｉ１体とからなる単官能性
単量体５０〜５００重量部添加し、重合を実質的に完結
させるアクリル系ポリマー粒子の製造方法および上記方
法で得られるアクリル系ポリマー粒子と（メタ）アクリ
ル酸エステルとよりなる成形用組成物によっても達成す
ることができる。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明になるアクリル系ポリマー粒子の製造には、例え
ば前記従来技術における公報あるいは特公昭６４−６２
１０号公報記載の懸濁重合法が採用される。その分散安
定荊としては部分ケン化ＰＶＡを用いることが好ましく
、さらに部分ケン化ＰＶＡを溶解した水と開始剤等を含
む単量体混合物を高速せん断撹拌により微細な液滴状に
単量体混合物を水中に分散させてから、重合器に仕込む
方法は平均粒子径が１　ｔｔから１００μの範囲のポリ
マー粒子を得る上で、その粒度分布を狭くすることがで
きるので、特に好ましい方法といえる。

本発明になるアクリル系ポリマー粒子はある特定構造の
架橋ポリマーを含有しており、このため非架橋ポリマー
粒子を用いて、（メタ）アクリル酸エステル（アクリル
酸エステルおよびメタクリル酸エステルを示す、以下同
じ、）ならびに場合によっては開始剤、重合禁止剤、染
料、顔料を混合して成形用組成物とした場合に見られる
ポリマー粒子の膨潤・溶解に伴う組成物の可塑性の短時
間での消失を防止し、はるかに長期間にわたって組成物
の可塑性を維持することができるものと思われる。

架橋ポリマーを形成させるために、多官能性（メタ）ア
クリル酸エステルをメタクリル酸メチル、あるいはメタ
クリル酸メチルとその他の共重合可能なビニル系単量体
からなる単官能性単量体と併用する。多官能性（メタ）
アクリル酸エステルの使用量は１〜５０重量％、好まし
くは２〜３０重量％、最も好ましくは５〜２０重量％の
範囲である。その使用量が１重量％未満であるとポリマ
ー粒子の膨潤現象が著しくなり、組成物の可塑性が短時
間で消失し可使時間が短かくなり好ましくなく、一方そ
の使用量が５０重量％を超える場合となると可使時間は
はるかに長期間にわたるものの組成物を重合、硬化して
なる成形体の力学的強度がはなはだ劣ったものとなり、
また成形体の外観も悪くなるので好まし７くない。

多官能（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，４ブタンジオールジ（
メタ）アクリレート、ネオベンチルグリコールジ（メタ
）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１．９ノナンジオールジ〈メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＡジメタクリレート、２，２−ビス
〔Ｐ−（メタ）アクリロキシジェトキシ）フェニル〕プ
ロパン等が挙られる。特に、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレートとメタクリル酸メチルとの組み合わせが
透明性発現のためには好ましい。

また、メタクリル酸メチルと共重合可能なビニル系単量
体としては、例えば炭素数２から１７までのアルキル基
を有するアルコールから誘導される（メタ）アクリル酸
エステル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ
）アクリル酸ペンデル、（メタ）アクリル酸フェニル、
（メタ）アクリル酸、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルア
ミド、スチレン、アクリロニトリル等が挙られる。

上述の多官能性（メタ）アクリル酸エステルとメタクリ
ル酸メチル、場合によってはその共重合可能なビニル系
単官能単量体を混合し、開始剤としてベンゾイルパーオ
キシド、ラウロリルバーオキシド等の有機過酸化物、あ
るいはアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤を
必要量溶解して、例えば部分ケン化ＰＶＡを溶解した水
に加え、高速せん断撹拌機で分散させた後、重合容器内
にその分散液を導入し、必要によりＮ２ガス雰囲気下で
撹拌しつつ懸濁重合を開始する。この重合の途中で、既
に重合を開始している前記単量体の１００重量部に対し
て、５０〜５００重量部、好ましくは１００〜３００！
！量部のメタクリル酸メチル単独か、あるいはメタクリ
ル酸とその他の共重合可能なビニル系単量体からなる単
官能性単量体（場合によっては、開始剤、連鎖移動剤等
をあらかじめ添加していてもよい）をそのままか、好ま
しくは前述のようにして、部分ケン化ＰＶＡを含む水溶
液中に分散して加え、さらに重合を進めて実質的に重合
を完結させてアクリル系ポリマー粒子を得る方法を採用
することが本発明において特に重要なことである。さら
には、重合を開始している前記単量体に添加する前記単
官能性単量体を加える時期を既に重合を開始している単
量体のポリマー転化率が３０〜９５％、好ましくは６０
〜９０％の範囲の時期にする必要がある。

本発明になる製造方法で得られるアクリル系ポリマー粒
子は（メタ）アクリル酸エステルならびに場合によって
は開始剤、重合禁止剤、染料、顔料等を混合して成形用
組成物とすることができ、この場合には、該組成物が長
期間にわたり、可塑性を維持できるとともに、その組成
物を重合・硬化してなる硬化物の力学的強度が優れると
いう特徴を有するものである。しかるに、重合の途中で
加える前記単官能性単量体の証が、既に重合を開始して
いる単量体１００重量部に対して、５０重量部未満の場
合、組成物が粘土状の塑性を呈さす、粉体状か液状にな
るだけであって組成物の取扱い性、成形性に劣り好まし
くない、一方、５００重量部を超えて加えると長期間に
わたっての組成物の可塑性の維持ができなくなる傾向が
あり好ましくない。

また、重合の途中で加える前記単官能性単量体の添加時
期が、既に重合を開始している単量体のポリマー転化率
が３０％未満である場合、成形用組成物が可塑性を示さ
ず、粉体状または液状を呈し、組成物の取扱い性、成形
性に劣り好ましくない、また一方、添加時間が、既に重
合を開始している単量体のポリマー転化率が９５％を超
えている場合、組成物は長期間にわたり、可塑性を呈し
、取扱い性、成形性は良好であるが、その組成物を重合
・硬化してなる硬化物の機械的強度が著しく劣るものと
なるので、好ましくない。

ここで、本発明におけるポリマー転化率は、重合中の懸
濁液をサンプリングして、一定量のｎ−ヘキサンを加え
、よく振り混ぜ、上澄液のヘキサン層をガスクロ分析で
未反応の単量体を定量分析する方法により求めることが
できる。

その後、重合反応を進め実質的に重合反応を完結せしめ
る。ここにいうｒ実質的に重合反応を完結せしめる」と
は、通常懸濁重合での重合反応の完結を意味し、重合率
９７％程度で反応を終了させてもよい、このため場合に
よっては、さらに昇温して水蒸気蒸留により、未反応単
量体を系外に追い出すことら採用できる。

上記方法で得られるアクリル系ポリマー粒子の平均粒子
径は例えば沈降式粒度分布測定装置等で測定される。そ
の平均粒子径が１μから１００μの範囲にあることが好
適であり、更には３０μ以下であることがより好ましい
、その平均粒子径が１μ未満の場合は、組成物の混練作
業性が繁雑で時間も要し、また成形性にも悪くなり好ま
しくない、また１００μを超える場合は、組成物の成形
性が劣り、成形体の外観が悪くなる傾向があり好ましく
ない。

上記の方法で得られるアクリル系ポリマー粒子は、常温
付近で液体であるところの（メタ）アクリル酸エステル
類、特にメタクリル酸メチル単独、メタクリル酸メチル
と少量の多官能性（メタ）アクリル酸エステルとの混合
物、またはメタクリル酸メチル、その他の共重合可能な
ビニル系単量体および多官能（メタ）アクリル酸エステ
ルの混合物に、場合によっては開始剤、重合禁止剤、染
料、顔料、ＵＶ増感剤等を混合して成形用組成物として
利用できる。アクリル系ポリマー粒子の性状にも依存す
るので、−律に表現することはできないが、アクリル系
ポリマー粒子１００重量部に対して、常温付近で液体で
あるところの（メタ）アクリル酸エステル類を２５〜１
５０重量部、好ましくは２５〜１００重量部を混合する
ことで、粘土状からペースト状の取り扱い容易な塑性体
となり、成形に供することができる。

成形方法としては、例えば注形、圧縮成形、トランスフ
ァー成形、射出成形等が採用できる。また染料、顔料を
用いていることで多様な均一着色の成形品となすことも
できる。

（実施例）以下、実施例により、本発明についてさらに詳Ｌ　＜説
明する。実施例において使用される部および％はすべて
重量部および重量％である。

実施例１゜メチルメタクリレート（ＭＭＡ＞９０部、ネオペンチル
グリコールジメタクリレート（ＮＰＧＤＭ）１０部、ラ
ウロイルパーオキシド０．０７部を部分ケン化ＰＶＡ　
（クラレボバール、ＰＶＡ−４２０）を０．５％溶解し
た水２００部に加え、高速せん新型の撹拌器で分散させ
た。２Ｉの丸底セパラブルフラスコに撹拌器、球入冷却
器、Ｎ２ガス導入管を取付けて、上述の分散液０．６ｂ
Ｉｒを仕込み、油浴で７０℃に加熱して、９０分間重合
を進めた。この時、内容物をサンプリングするとともに
、ＭＭＡ１５０部、ロオクチルメル力ブタン０．３部、
ラウロクルバーオキシド０．０フ部を部分ケン化ＰＶＡ
、（クラレボバール、ＰＶＡ４２０）０．５％溶解した
水３００部に加え、高速ぜん断撹拌器で分散した分散液
０．９部ｇをフラスコに仕込み、７０℃で１８０分重合
し、さらに内温を１００℃に昇温して６０分間保持し２
重合を完結させた。

上述のサンプリングした内容物に同重量のｎヘキサンを
加え、十分に振盪、撹拌し、上層のｎ−ヘキサン層をガ
スクロ分析することで単量体のポリマー転化率を求めた
ところ、ポリマー転化率は７５％であった。

得られたポリマー微粒子をｒ別し、数回水洗いした後、
８０℃で乾燥して、ポリマー微粒子を得た。このポリマ
ー微粒子の平均粒子径は１８μであった。

このポリマー微粒子７０部とＭＭＡ２７部、ＮＰＧＤＮ
３部、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＭ）０１０
９部からなる単量体混合液を密閉式卓上型ニーグー（入
江商会製、ＰＮＶ−，１）に投入し、約５分間混合、混
練することで粘土状の組成物を得た。この組成物を１１
０℃に加熱した金型に投入し、圧力３０ｋｇ／−で圧縮
成形することで、１５０−四角で厚さ３薗の透明な成形
品を得な、この組成物を密封容器の中に入れ、２３℃で
１週間保存した後、同様にして圧縮成形したところ、透
明な成形品が得られ、長時間の成形可使時間を有するも
のであった。また成形品のノツチ無しアイゾヅト衝撃強
度は２２　ｋｇ−ａａ　／　ｃｘｎを示しな。

実施例２ＭＭＡ９８部、ＮＰＧＤＭ２部、ラウロイルパーオキシ
ド００７部を部分ケン化ＰＶＡを０．５％溶解した水２
００部に加え、高速せん新型の撹拌器で分散させ、この
分散液０．６ｋｒを実施例１と同じ装置に仕込み、７０
℃で１２０分間重合を進めた。この時、単量体のポリマ
ー転化率は７２％であった９次にＭＭＡ　１５０部、ｎ
オクチルメルカプタン０．３部、ラウロイルパーオキシ
ド０．０７部を部分ケン化ＰＶＡを０．５％溶解した水
３００部に分散させた分散液０．９に、を仕込み、７０
℃で１８０分重合し、さらに内温を１００℃に昇温しで
６０分間保持して重合を完結させた。水洗、乾燥して得
られたポリマー微粒子の平均粒子径は１５μであった。

このポリマー微粒子７０部とＭ　Ｍ　Ａ、　２７部、Ｎ
１）　Ｇ　Ｄ　Ｍ　３部、Ａ　Ｉ　ＢＮＯ４０９部から
なる単量体混合液を混合、混練することで粘土状の組成
物を得た。この組成物を１１０℃に加熱した金型に投入
し、圧力３０ｋｇ／ｃｊで圧縮成形することで、１５０
ＩｌｌＩ四角の厚さ３部ｍの透明な成形品を得た。

この組成物を密封容器の中に入れ、２３℃で一週間保存
した後、同様にして圧縮成形したところ、透明な成形品
が得られた。また成形品のノツチ無しアイゾツト衝撃強
度は２５　ｋｇ−ｃｓ　／　ｃｓであった。

実施例３゜ＭＭＡ８０部、アクリル酸エチル１０部、ＮＰＧＤＭ１
Ｏ部、ラウロイルパーオキシド０．０７部を部分ケン化
ＰＶＡを０．５％溶解した水２００部に分散させ、この
分散液０．６部ｇを実施例１と同じ装置に仕込み、７０
℃で９０分間重合を進めた。このとき、単量体のポリマ
ー転化率は７３％であった１次にＭＭＡ　１５０部、ｎ
オクチルメルカプタン０．３部、ラウロイルパーオキシ
ド０．０７部を部分ケン化ＰＶＡを０．５％溶解した水
３００部に分散した分散液０．９ｋｆを仕込み、７０℃
で１８０分重合し、さらに内湯を１００″Ｃに昇温して
６０分間保持して重合を完結させた。

水洗、乾燥して得られたポリマー微粒子の平均粒子径は
１９μであった。

実施例４ＭＭＡ９０部、ＮＰＧＤＭＩＯ部、ラウロイルパーオキ
シド０．０７部を部分ケン化ＰＶＡを０．５％溶解した
水２００部に加え、高速せん新型の撹拌器で分散させ、
この分散液０．６ｋｒを実施例１と同じ装置に仕込み、
７０’Ｃで１００分間重合を進めた。この時、単量体の
ポリマー転化率は４５％であった１次にＭＭＡ　１５０
部、ｎオクチルメルカプタン０．３部、ラウロイルパー
オキシド０．０７部を部分ケン化ＰＶＡを０．５％溶解
した水３００部に分散さぜな分散液０．９ｋｇを仕込み
、７０℃で１８０分間重合し、さらに内湯を１００℃に
昇温しで６０分間保持して重合を完結させた。水洗〜乾
燥して得られたポリマー微粒子の平均粒子径は１８μで
あった。

このポリマー微粒子７０部とＭＭＡ２７部、ＮＰＧＤＭ
Ｂ部、ＡＩＢＮｏ、０９部からなる単量体混合液を混合
、混練することで粘土状の組成物を得た。この組成物を
１１０℃に加熱した金型に投入し、圧力３０ｋｔ／−で
圧縮成形することで１５０ｍ四角の厚さ３　ｆｆ１ｓの
透明な成形品を得な、この組成物を密封容器の中に入れ
、２３゛Ｃ″′Ｃ′ｌ′ｉｊ４間保存した後、同様にし
て圧縮成形したところ、透明な成形品が得られた。また
成形品のノツチ無しアイゾット衝撃強度は１８ｋｇ・ａ
ａ　／　ｃｍであった。

比較例１゜ＭＭＡ　１００部、ラウロイルパーオキシド０．０７部
、ｎオクチルメルカプタン０．２部を部分ケン化ＰＶＡ
を０．５％溶解した水２００部に分散させた分散液１．
５ｋｒを仕込み、７０°Ｃで３０分間重合し、さらに内
湯を１００℃に昇温して６０分間保持して重合を完結さ
せた。水洗、乾燥して得られたポリマー微粒子の平均粒
子径は２０μであった。

このポリマー微粒子７０部とＭＭＡ２７部、ＮＰＧＤＭ
Ｂ部、ＡＴＢＮｏ、０９部からなる単量体混合液を混合
し、混練した。約１０分間の混練で粘土状の組成物にな
った。この時、組成物を金型に投入し、圧力３０ｋｇ／
−で圧縮成形することで、１５０闘四角の厚さ３ＩＩＩ
＋の透明な成形品を得た。しかしながら、この組成物を
密封容器に入れ、２３°Ｃで１日保存すると、もはや粘
土状ではなく硬い弾性のある組成物に変化した。同様に
して圧縮成形を行ったが、充填不足で所定の成形品は得
られなかった。

比較例２゜ＭＭＡ４０部、ＮＰＧＤＭ６０部、ラウロイルパーオキ
シド０．０７部を部分ケン化ＰＶＡを０．５％溶解した
水２００部にさせ、この分散液０、．６ｋｇを実施例１
と同じ装置に仕込み、７０°Ｃで９０分間重合を進めた
。この時、単量体のポリマー転化４Ｌ４よ７３％であっ
た０次にＭＭＡ　１５０部、ｎオクチルメルカプタン０
．３部、ラウロイルパーオキシド０．０７部を部分ケン
化ＰＶＡを０．５％溶解した水３００部に分散させた分
散液０．９部ｇを仕込み、７０°Ｃで１８０分間重合を
進め、さらに内湯を１００℃に昇温しで６０分間保持し
て重合を完結させた。水洗、乾燥して得られたポリマー
微粒子の平均粒子径は１７μであつ“た。

このポリマー微粒子７０部とＭＭＡ２７部、ＮＰＧＤＭ
Ｂ部、ＡＩＢＮＯ，０９部からなる単量体混合液を混合
、混練することで軟らかい粘土状組成物になった。この
組成物を１１０℃に加熱した金型に投入し、圧力３０ｋ
ｇ／−で圧縮成形することで１５０關四角の厚さ３闇の
透明な成形品を得た。しかしながら、この成形品のノッ
ナ無しアイゾツト衝撃強度は８．５ｋｒ−ｃ＊／（２）
と脆いものであった。

比較例３ＭＭＡ９０部、ＮＰＧＤＭＩＯ部、ラウロイルパーオキ
シド０．０７部を部分ケン化ＰＶＡを０．５％溶解した
水２００部に加え、高速せん新型の撹拌器で分散させた
。この分散液０．６部ｗを実施例１と同じ装置に仕込み
、７０゛Ｃで６０分間重合を進めた。この時の単量体の
ポリマー転化率は１４％であった９次にＭ　Ｍ　Ａ　１
５０　ｇｌ、ｎオクチルメルカプタン０．３部、ラウロ
イルバーオキシト０．０７部を部分ケン化ＰＶＡを０．
５％溶解した水３００部に分散させた分散液０．９ｋＩ
ｒを仕込み、７０°Ｃで２４０分間重合し、さらに内温
を１００°Ｃに昇温して６０分間保持して重合を完結さ
せた。水洗、乾燥して得られたポリマー微粒子の平均粒
子径は１３μであった。

このポリマー微粒子７０部とＭＭＡ２７部、ＮＰＧＤＭ
３ｉｇ、ＡＴＲＮｏ、０９部からなる単量体混合液を混
合し混練したが、湿った粉体状であり、粘土状とならな
かった。この組成物を１１０℃に加熱した金型に投入し
、圧力３０ｋｇ／ｃｄで圧縮成形したが、中心部分は透
明となったが、周囲は白色の充填不良状態となり、成形
品は得られなかった。

比較例４ＭＭＡ９０部、ＮＰＧＤＭｌ、０部、ラウリルパーオキ
シド０．０７部を部分ケン化ＰＶＡを０．５％溶解した
水２００部に加え、高速せん凹型の撹拌器で分散させ、
この分散液０．６部ｇを実施例１と同じ装置に仕込み、
７０℃で３００分間重合を進めた。この時の単量体のポ
リマー転化率は９７％であった０次にＭＭＡ　１５０部
、ｎオクチルメルカプタン０．３部、ラウロイルパーオ
キシド０．０７部を部分ケン化ＰＶＡを０．５％溶解し
た水３００部に分散させた分散液０．９ＩＬｆを仕込み
、７０℃で１８０分間重合し、さらに内温を１００°Ｃ
に昇温して６０分間保持して重合を完結させた。水洗、
乾燥して得られたポリマー微粒子の平均粒子径は１９ノ
１であった。

このポリマー微粒子７０部とＭＭＡ２７部、ＮＰＧＤＭ
Ｂ部、ＡＩＢＮｏ、０９部からなる単量体混合液を混合
、混練することで粘土状の組成物を得な、この組成物を
１１０℃に加熱した金型に投入し、圧力３０ｋｔ／−で
圧縮成形することで１５０鴎四角の厚さ３−の透明な成
形品を得た。しかしながら、この成形品のノツチ無しア
イゾット衝撃強度は１１　ｋｇ−ｏｌＩ／ｃｓと小さく
、脆いものであった。

（発明の効果）本発明によれば、アクリル系ポリマー微粒子と（メタ）
アクリル酸エステル、ならびに場合によっては開始剤、
重合禁止剤、染料、顔料を混合してなる成形用組成物と
なすことで、この組成物が粘土状を呈し、比較的低圧で
圧縮成形・トランスファー成形、射出成形等で成形品と
することができ、しかも粘土状を呈する期間、即ち可使
時間が長く、成形品が力学的強度に優れるので、大型の
成形品の製造が可能となる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）多官能性（メタ）アクリル酸エステル１〜５０重
量％と、メタクリル酸メチル単独あるいはメタクリル酸
メチルとその他の共重合可能なビニル系単量体とからな
る単官能性単量体９９〜５０重量％とよりなる単量体混
合物のポリマー転化率が３０〜９５％に達した段階で、
該単量体混合物１００重量部に対して、メタクリル酸メ
チル単独あるいはメタクリル酸メチルとその他の共重合
可能なビニル系単量体とからなる単官能性単量体５０〜
５００重量部を加えて懸濁重合してなるポリマー粒子で
あって、１〜１００μの平均粒子径を有するアクリル系
ポリマー粒子。
（２）懸濁重合法によりアクリル系ポリマー粒子を製造
する方法において、多官能性（メタ）アクリル酸エステ
ル１〜５０重量％と、メタクリル酸メチル単独あるいは
メタクリル酸メチルとその共重合可能なビニル系単量体
とからなる単官能性単量体９９〜５０重量％とよりなる
単量体混合物を重合させ、該単量体混合物のポリマー転
化率が３０〜９５％に達した段階で、該単量体混合物１
００重量部に対して、メタクリル酸メチル単独あるいは
メタクリル酸メチルとその他の共重合可能なビニル系単
量体とからなる単官能性単量体５０〜５００重量部添加
し、重合を実質的に完結させることを特徴とするアクリ
ル系ポリマー粒子の製造方法。
（３）請求項１記載のアクリル系ポリマー粒子と（メタ
）アクリル酸エステルとよりなる成形用組成物。