JP2001040104A - アクリル系シート・モールディング・コンパウンドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】フィルム剥離性の良好な、取り扱い性の良好な
薄肉のアクリル系ＳＭＣを得る。 【解決手段】 アクリル系単量体又はアクリル系シラッ
プ（Ａ）、無機充填剤（Ｂ）、及び重量平均分子量が５
万以上であるアクリル系重合体粉末（Ｃ）を構成成分と
するアクリル系樹脂組成物（Ｘ）を、２枚の離型性フィ
ルム上に塗布した後、一方のフィルムのアクリル系樹脂
組成物（Ｘ）が塗布された面に繊維補強剤（Ｙ）を添加
し、その上にもう一方のフィルムのアクリル系樹脂組成
物（Ｘ）が塗布された面を重ねて、繊維補強剤（Ｙ）に
アクリル系樹脂組成物（Ｘ）を含浸させた後、増粘させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高温成形に適し、成
形加工性及び取り扱い性に優れたアクリル系シート・モ
ールディング・コンパウンド（以下、アクリル系ＳＭＣ
という）の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系樹脂に水酸化アルミニウム等
の無機充填剤を配合したアクリル系人工大理石は、優れ
た成形外観、柔らかな手触り及び耐候性等の各種の卓越
した機能特性を有しており、キッチンカウンター等のカ
ウンター類、洗面化粧台、防水パン、その他建築用途に
広く使用されている。これらは一般に、メチルメタクリ
レートを主成分とするアクリル系単量体とアクリル系重
合体からなるアクリル系シラップに、無機充填剤を分散
させたいわゆるディスパージョンを成形型内に充填し、
これを比較的低温で硬化重合させる注型法で製造されて
いる。しかし、このアクリル系シラップは沸点が低いた
め、硬化温度を低くせざるを得ず、これに起因して成形
時間に長時間を要するため生産性が低く、また、ディス
パージョンの型内への充填性に問題があるために、成形
品の形状が制限される。

【０００３】これらの欠点を改良するため、アクリル系
シラップと無機充填剤からなるディスパージョンを増粘
剤で増粘させて得られるシート・モールディング・コン
パウンド（ＳＭＣ）又はバルク・モールディング・コン
パウンド（ＢＭＣ）を１００℃以上の高温で加熱加圧成
形することによってアクリル系人工大理石を製造する検
討が従来よりなされている。例えば、特公昭 ６４−１
１６５２号公報には、メタクリル酸を共重合させたアク
リル系シラップと無機充填剤からなる組成物をガラス繊
維に含浸させ、該含浸物を酸化マグネシウムで増粘させ
たコンパウンドを離型性フィルムで挟んだ、厚さ２ｍｍ
のアクリル系ＳＭＣが開示されている。また、特開平１
０−６７９０６号公報には、アクリル系シラップと無機
充填剤からなる組成物を特定の嵩密度と吸油量を有する
重合体粉末で増粘させると同時に混練して、ダイスより
押し出してシート状のＢＭＣを得る方法が開示されてい
る。さらに、特開平９−１８８７７０号公報には、不飽
和ポリエステルとスチレンからなるシラップをガラス繊
維に含浸させ、重量平均分子量が３万以下の熱可塑性樹
脂粉末からなる増粘剤で増粘させたコンパウンドを離型
性フィルムで挟んだ、厚さ４ｍｍのポリエステル系ＳＭ
Ｃが開示されている。

【０００４】しかしながら、特公昭 ６４−１１６５２
号公報に記載されているアクリル系ＳＭＣを成形して得
られる人工大理石は、メタクリル酸と酸化マグネシウム
を含有しているため耐水性が悪く、キッチン用途やバス
用途等の水周り用途に使用することが困難である。ま
た、特開平１０−６７９０６号公報には、ガラス繊維や
炭素繊維等の補強剤を添加することができる旨記載され
ているが、同号公報に開示されるシート状のＢＭＣの製
造方法では、コンパウンドにガラス繊維を１０重量％を
越えるような高含有率で含有させることが困難であり、
該アクリル系シート状ＢＭＣを成形して得られる人工大
理石は、高い強度の成形品が得られにくい傾向にある。
しかも同号公報に開示されるシート状ＢＭＣの製造方法
では、シートの厚みを６ｍｍ以下の薄さにすることが困
難で、通常シートの厚みは１０ｍｍ以上となり、シート
の取り扱い性が不良となる傾向になる。

【０００５】さらにまた、特開平９−１８８７７０号公
報に記載されているポリエステル系ＳＭＣは、樹脂がポ
リエステル系であるため、耐水性や耐候性が悪く、水周
り用途や屋外用途に使用することが困難である。また、
特開平９−１８８７７０号公報において、耐水性や耐候
性を改善するために、不飽和ポリエステルとスチレンか
らなるシラップの代わりにアクリル系シラップを用いる
と、同号公報に記載されている増粘剤では分子量が低す
ぎて、最終到達増粘度が低く、該ＳＭＣ表面はべたつい
て取り扱い性が不良で、フィルム剥離性が不良となる。
この問題を解決するために増粘剤の添加量を増大させる
と、同号公報に記載されている増粘剤では、増粘速度が
速すぎて、ガラス繊維への含浸が困難となる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高含
有率で繊維補強剤を含有させることができ、繊維補強剤
含浸性が良好であり、フィルム剥離性が良好で、シート
の厚みが薄く、取り扱い性の良好なアクリル系ＳＭＣの
製造方法を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について検討した結果、特定の重量平均分子量を有する
アクリル系重合体粉末を増粘剤として使用することによ
って、高含有率で繊維補強剤を含有させることができ、
アクリル系樹脂組成物（Ｘ）の繊維補強剤に対する含浸
性が良好であり、フィルム剥離性が良好で、シートの厚
みが薄く、取り扱い性の良好なアクリル系ＳＭＣ製造で
きることを見出し、本発明を完成させた。

【０００８】すなわち、本発明は、アクリル系単量体又
はアクリル系シラップ（Ａ）、無機充填剤（Ｂ）、及び
重量平均分子量が５万以上であるアクリル系重合体粉末
（Ｃ）、並びにこれらに加えてさらに所望により無機充
填剤含有樹脂粒子（Ｄ）を構成成分とするアクリル系樹
脂組成物（Ｘ）を、２枚の離型性フィルム上に塗布した
後、一方のフィルムのアクリル系樹脂組成物（Ｘ）が塗
布された面に繊維補強剤（Ｙ）を添加し、その上にもう
一方のフィルムのアクリル系樹脂組成物（Ｘ）が塗布さ
れた面を重ねて、繊維補強剤（Ｙ）にアクリル系樹脂組
成物（Ｘ）を含浸させた後、増粘させることを特徴とす
るアクリル系シート・モールディング・コンパウンドの
製造方法に関するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて説明する。

【００１０】本発明で用いるアクリル系単量体又はアク
リル系シラップ（Ａ）は、アクリル系ＳＭＣを成形する
際に適度な流動性を付与する成分である。成分（Ａ）の
含有量は、特に制限されないが、本発明で用いるアクリ
ル系樹脂組成物（Ｘ）全量中、１〜５０重量％の範囲内
が好ましい。成分（Ａ）の含有量が１重量％以上の場合
に、アクリル系ＳＭＣの成形時の流動性が良好となる傾
向にあり、また、５０重量％以下の場合に、アクリル系
ＳＭＣを成形して得られる成形品の収縮率が小さくなる
傾向にある。成分（Ａ）の含有量の下限値は５重量％以
上がより好ましく、１０重量％以上が特に好ましい。ま
た、成分（Ａ）の含有量の上限値は４０重量％以下がよ
り好ましく、３５重量％以下が特に好ましい。

【００１１】成分（Ａ）で使用されるアクリル系単量体
としては、メタクリロイル及び／又はアクリロイル基を
有する単量体又はそれらの混合物であり、特に限定され
ない。

【００１２】成分（Ａ）で使用されるアクリル系単量体
の具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、炭素数２〜２０のアルキル基を有するアルキル（メ
タ）アクリレート、炭素数１〜２０のヒドロキシアルキ
ル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族環を持つ
エステル基を有する（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート等のシクロヘキサン環を持つ
エステル基を有する（メタ）アクリレート、イソボルニ
ル（メタ）アクリレート等のビシクロ環を持つエステル
基を有する（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．
２．１．０^２，６］デカニル（メタ）アクリレート等の
トリシクロ環を持つエステル基を有する（メタ）アクリ
レート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アク
リレート等のフッ素原子を持つエステル基を有する（メ
タ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラ
ヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の環状エーテ
ル構造を持つエステル基を有する（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、
（メタ）アクリル酸アミド等のアクリル系単官能性単量
体、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ
（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ
（メタ）アクリレート、ジメチロールエタンジ（メタ）
アクリレート、１，１−ジメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、２，２−ジメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メ
タ）アクリレート、テトラメチロールメタンジ（メタ）
アクリレート、及び、（メタ）アクリル酸とペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコー
ルとの多価エステル、アリール（メタ）アクリレート等
のアクリル系多官能性単量体等が挙げられる。

【００１３】また、成分（Ａ）は、（メタ）アクリロイ
ル基を有する単量体以外にも、スチレン、ジビニルベン
ゼン等の芳香族ビニル、酢酸ビニル、（メタ）アクリロ
ニトリル、塩化ビニル、無水マレイン酸、マレイン酸、
マレイン酸エステル、フマル酸、フマル酸エステル、ト
リアリールイソシアヌレート等の単量体を含有してもよ
い。これらは、必要に応じて単独であるいは二種以上を
併用して使用することができる。中でもメチルメタクリ
レートを使用すると、本発明の製造方法で得られたアク
リル系ＳＭＣを成形して得られる成形品に、耐候性を付
与することができるため好ましい。メチルメタクリレー
トの含有量は、特に制限されないが、本発明において
は、後述する特定の増粘挙動を発現させるためには、ア
クリル系樹脂組成物全量中、１〜１５重量％の範囲内が
好ましい。

【００１４】本発明においては、増粘剤として、後述す
る特定のアクリル系重合体粉末（Ｃ）を使用するため、
アクリル系単量体（Ａ）中のメチルメタクリレートとメ
チルメタクリレート以外の単量体の混合比を調節するこ
とにより、アクリル系樹脂組成物（Ｘ）の増粘挙動を制
御することができる。メチルメタクリレートの含有量の
下限値については、３重量％以上がより好ましく、５重
量％以上が特に好ましい。また、上限値については、１
２重量％以下がより好ましく、１０重量％以下が特に好
ましい。

【００１５】また、成分（Ａ）として多官能性単量体を
含有させたアクリル系樹脂組成物（Ｘ）でアクリル系Ｓ
ＭＣを成形して得られる成形品に、優れた機械的強度、
耐溶剤性、耐熱性、耐熱水性等が付与される傾向にあり
好ましい。特に、多官能性単量体としてネオペンチルグ
リコールジメタクリレート及び１，３−ブチレングリコ
ールジメタクリレートの少なくとも１種を使用すると、
極めて表面光沢の優れた成形品が得られ、また、成形品
の耐熱水性が良好となる傾向にあり好ましい。この場
合、ネオペンチルグリコールジメタクリレート及び１，
３−ブチレングリコールジメタクリレートの少なくとも
１種と他の多官能性単量体を併用してもよい。成分
（Ａ）は、アクリル系単量体をそのまま用いてもよい
し、アクリル系単量体にアクリル系重合体が溶解したア
クリル系シラップを用いてもよい。アクリル系シラップ
としては、アクリル系単量体を予め部分重合することに
よって、アクリル系単量体中にその重合体を生成させた
ものを用いてもよいし、別途重合した重合体をアクリル
系単量体に溶解させたものを用いてもよい。

【００１６】無機充填剤（Ｂ）は、本発明の製法で得ら
れるアクリル系ＳＭＣを用いて得られる成形品に耐熱性
と機械的強度を付与する成分である。成分（Ｂ）の含有
量は、特に制限されないが、本発明で用いるアクリル系
樹脂組成物（Ｘ）全量中、１０〜９０重量％の範囲内が
好ましい。成分（Ｂ）の含有量が１０重量％以上の場合
に、得られる成形品の耐熱性が良好となるとともに成形
時の線収縮率が低くなる傾向にあり、また、９０重量％
以下の場合に、得られる成形品の機械的強度が良好とな
る傾向にある。成分（Ｂ）の含有量の下限値は２０重量
％以上がより好ましく、３０重量％以上が特に好まし
い。また、成分（Ｂ）の含有量の上限値は８０重量％以
下が好ましく、６５重量％以下が特に好ましい。

【００１７】成分（Ｂ）としては、特に制限はなく、例
えば、水酸化アルミニウム、シリカ、溶融シリカ、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、酸価チタン、リン酸カルシ
ウム、タルク、マイカ、クレー、ガラスパウダー等を使
用することができ、これらは２種以上を併用することが
できる。これらの中では、特に、水酸化アルミニウム、
炭酸カルシウム、シリカ、溶融シリカ、ガラスパウダー
が好ましい。

【００１８】アクリル系重合体粉末（Ｃ）は、本発明で
用いるアクリル系樹脂組成物（Ｘ）を増粘させる増粘剤
成分である。成分（Ｃ）の重量平均分子量は、５万以上
であることが必要である。これは、成分（Ｃ）の重量平
均分子量が５万以上の場合には、増粘速度が緩やかにな
り、増粘剤を添加してからこのアクリル系樹脂組成物
（Ｘ）を離型性フィルムに塗工するまでの間に増粘が極
端に進まない、アクリル系樹脂組成物（Ｘ）に繊維補強
剤（Ｙ）を添加する場合には繊維補強剤（Ｙ）に対する
含浸性が良好となる、そして、本発明の製造方法におい
てアクリルＳＭＣを製造する際に使用する離型性フィル
ムのフィルム剥離性が良好となる等の傾向があるからで
ある。成分（Ｃ）の重量平均分子量が５万未満の場合に
は、アクリル系樹脂組成物（Ｘ）の最終到達粘度が低く
なり、熟成・増粘させて得られるアクリル系ＳＭＣのフ
ィルム剥離性が悪くなり、べたついて取り扱い性が不良
となるか、あるいは、増粘速度が速すぎて、アクリル系
樹脂組成物（Ｘ）を離型性フィルムに塗工するまでの間
に粘度が高くなり、繊維補強剤（Ｙ）を使用する製造方
法の場合には、繊維補強剤に対する含浸性が不良となる
傾向にある。

【００１９】成分（Ｃ）の重量平均分子量の下限値は１
０万以上が好ましく、１５万以上がより好ましく、５０
万以上が特に好ましい。また、上限値については、特に
制限はないが、５００万以下が好ましく、２００万以下
が特に好ましい。

【００２０】ここでいう重量平均分子量とは、ＧＰＣ法
によるポリスチレン換算値であり、重量平均分子量の範
囲によって、以下の条件で測定したものである。 ・重量平均分子量が１０万以下の場合； 装置：東ソー（株）製、高速ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８１２
０ カラム：東ソー（株）製、ＴＳＫｇｅｌＧ２０００ＨＸ
ＬとＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬとを２本直列に連結 オーブン温度：４０℃ 溶離液：テトラヒドロフラン 試料濃度：０．４重量％ 流速：１ｍｌ／分 注入量：０．１ｍｌ 検出器：ＲＩ（示差屈折計）

【００２１】・重量平均分子量が１０万を越えて１００
万未満の場合； 装置：東ソー（株）製、高速ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８０２
０ カラム：東ソー（株）製、ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬを３
本直列に連結 オーブン温度：３８℃ 溶離液：テトラヒドロフラン 試料濃度：０．４重量％ 流速：１ｍｌ／分 注入量：０．１ｍｌ 検出器：ＲＩ（示差屈折計）

【００２２】・重量平均分子量が１００万以上の場合； 装置：東ソー（株）製、高速ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８０２
０ カラム：東ソー（株）製、ＴＳＫｇｅｌ、ＧＭＨＨＲ−
Ｈ（３０）を２本直列に連結 オーブン温度：４０℃ 溶離液：テトラヒドロフラン 試料濃度：０．４重量％ 流速：１ｍｌ／分 注入量：０．１ｍｌ 検出器：ＲＩ（示差屈折計）

【００２３】なお、ポリスチレン基準ポリマーとして
は、重量平均分子量が２０００万のものまでしかないた
め、重量平均分子量が１００万以上のものを測定する場
合は、ポリスチレン検量線を重量平均分子量が５０億の
点まで外挿して換算した。

【００２４】成分（Ｃ）で使用される構成成分（重合に
用いる単量体）としては、例えば、前記の成分（Ａ）で
述べた単官能性単量体をそのまま適用することができ
る。該構成成分は、２種以上を併用して共重合すること
ができ、必要に応じて前記の成分（Ａ）で述べた多官能
性単量体を共重合させて架橋させることもできる。ま
た、成分（Ｃ）としては、組成及び／又は分子量の異な
る２種以上のアクリル系重合体を併用してもよい。

【００２５】成分（Ｃ）は、溶液重合法、塊状重合法、
乳化重合法、懸濁重合法等の公知の重合法により製造す
ることがでる。

【００２６】成分（Ｃ）の平均粒子径は、特に制限され
ないが、１〜３５０μｍの範囲内が好ましい。この平均
粒子径が１μｍ以上の場合に、以下に述べる適度な増粘
速度を発現することができる傾向にあり、また、３５０
μｍ以下の場合に、成分（Ｃ）の溶け残りによる成形欠
陥（ピンホール）が発生しにくくなる傾向にある。この
平均粒子径の下限値は５μｍ以上がより好ましく、１０
μｍ以上が特に好ましい。また、上限値については２０
０μｍ以下がより好ましく、１００μｍ以下が特に好ま
しい。

【００２７】成分（Ｃ）の含有量は特に制限されない
が、本発明に用いるアクリル系樹脂組成物（Ｘ）全量
中、１〜３０重量％の範囲内で使用するのが好ましい。
成分（Ｃ）の含有量が１重量％以上の場合に、アクリル
系樹脂組成物（Ｘ）の最終到達増粘度が高くなり、アク
リル系ＳＭＣのフィルム剥離性が良好となる傾向にあ
る。また、この含有量が３０重量％以下の場合に、以下
に述べる適度な増粘速度を発現することができ、繊維補
強剤（Ｙ）への含浸が良好となる傾向にある。成分
（Ｃ）の含有量の下限値は２重量％以上がより好まし
く、３重量％以上が特に好ましい。また、成分（Ｃ）の
含有量の上限値は２５重量％以下がより好ましく、２０
重量％以下が特に好ましい。

【００２８】本発明に用いるアクリル系樹脂組成物
（Ｘ）は、その増粘挙動が、成分（Ｃ）を混合してから
１時間以内の粘度が１〜２００Ｐａ・ｓの範囲内にあ
り、最終到達粘度が１０^３Ｐａ・ｓ以上であることが好
ましい。

【００２９】これは、成分（Ｃ）を混合してから１時間
以内の粘度が１Ｐａ・ｓ以上の場合に、アクリル系樹脂
組成物（Ｘ）の分離（成分（Ｂ）の沈降）が発生しにく
くなる傾向にあり、また、この粘度が２００Ｐａ・ｓ以
下の場合に、アクリル系樹脂組成物（Ｘ）の繊維補強剤
（Ｙ）への含浸性が良好となる傾向にある。この粘度の
下限値については５Ｐａ・ｓ以上がより好ましく、ま
た、上限値については１００Ｐａ・ｓ以下がより好まし
い。また、これは、アクリル系樹脂組成物（Ｘ）の最終
到達粘度が１０^３Ｐａ・ｓ以上である場合に、アクリル
系樹脂組成物（Ｘ）のべたつきがなくなる傾向にあり、
アクリル系ＳＭＣのフィルム剥離性が良好となる傾向に
ある。この最終到達粘度の下限値については５×１０^３
Ｐａ・ｓ以上がより好ましい。また、最終到達粘度の上
限値については、特に制限されないが、１０^８Ｐａ・ｓ
以下が好ましく、１０^７Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、
１０^６Ｐａ・ｓ以下が特に好ましい。

【００３０】ここでいうアクリル系樹脂組成物の粘度と
は、粘度が２００Ｐａ・ｓ以下である場合には、（株）
トキメック製のＢＨ型粘度計（Ｎｏ．５ロータ）を用い
て測定したものであり、また、粘度が２００Ｐａ・ｓを
越える場合には、ブルックフィールド社製のデジタルレ
オメータＤＶ−III（ヘリパススタンド、Ｆローター）
を用いて測定したものである。また、アクリル系樹脂組
成物の成分（Ｃ）を混合してから１時間以内の粘度は、
後述するように、このアクリル系樹脂組成物を塗工する
時の温度で測定したものであり、最終到達粘度は、熟成
温度で測定したものである。

【００３１】本発明におけるアクリル系樹脂組成物
（Ｘ）は上記（Ａ）〜（Ｃ）を基本構成成分とするもの
であるが、これらに、さらに無機充填剤含有樹脂粒子
（Ｄ）を配合し成形することにより、石目模様を有する
御影石調の成形品を得ることができる。

【００３２】成分（Ｄ）の含有量は、特に制限されない
が、本発明で用いるアクリル系樹脂組成物（Ｘ）全量
中、０．１〜４０重量％の範囲内であることが好まし
い。成分（Ｄ）の含有量が０．１重量％以上の場合に、
意匠性の良好な石目模様を有する成形品が得られる傾向
にあり、４０重量％以下の場合に、アクリル系ＳＭＣの
成形時の流動性が良好となる傾向にある。成分（Ｄ）の
含有量の下限値は１重量％以上であることがより好まし
く、５重量％以上であることが特に好ましい。また、成
分（Ｄ）の含有量の上限値は３０重量％以下であること
がより好ましく、２０重量％以下であることが特に好ま
しい。

【００３３】成分（Ｄ）を構成する樹脂は、メチルメタ
クリレートに溶解しない樹脂ならば制限はなく、例え
ば、架橋アクリル樹脂、架橋ポリエステル樹脂、架橋ポ
リスチレン樹脂等を挙げることができる。本発明で使用
するアクリル系樹脂組成物との親和性が高く、美しい外
観をした成形品が得られることから、架橋アクリル樹脂
が好ましい。また、この架橋アクリル樹脂は、非架橋ア
クリル系重合体を含有するものでもよい。

【００３４】成分（Ｄ）を構成する無機充填剤は、成分
（Ｄ）全量中、１０〜９０重量％の範囲内で使用される
のが好ましい。この含有量が１０重量％以上の場合に、
得られる成形品の耐熱性が良好となる傾向にあり、ま
た、９０重量％以下の場合に、強度の高い成形品を得ら
れる傾向にある。成分（Ｄ）を構成する無機充填剤とし
ては、前記の成分（Ｂ）で列挙した無機充填剤を使用す
ることができ、また２種以上を併用することができる。
また、成分（Ｄ）と成分（Ｂ）で異なる無機充填剤を使
用してもよい。成分（Ｄ）は、必要に応じて顔料を含有
させてもよい。また、成分（Ｄ）は、１種類を使用して
もよいし、色や粒径の異なる２種以上を併用してもよ
い。

【００３５】成分（Ｄ）の製造方法は特に限定されない
が、例えば、熱プレス法、注型法などによって重合硬化
して得られる無機充填剤入りの樹脂成形物を粉砕し、篩
により分級する方法が挙げられる。例えば、アクリル系
人工大理石を粉砕し、分級する方法が好ましい。

【００３６】本発明において、アクリル系樹脂組成物
（Ｘ）の含有量は、特に制限されないが、アクリル系コ
ンパウンド全量中、６０〜９５重量％の範囲内が好まし
い。この含有量が６０重量％以上の場合に、アクリル系
ＳＭＣの成形時の流動性が良好となる傾向にあり、ま
た、９５重量％以下の場合に、薄肉のシート形状を付与
することが可能となる傾向にある。成分（Ｘ）の含有量
の下限値は６５重量％以上がより好ましく、７０重量％
以上が特に好ましい。また、この含有量の上限値は９０
重量％以下がより好ましく、８５重量％以下が特に好ま
しい。

【００３７】アクリル系コンパウンドを構成する繊維補
強剤（Ｙ）は、本発明で得られるアクリル系ＳＭＣに薄
肉でシート状の形態を付与する成分であり、また、該ア
クリル系ＳＭＣを成形して得られる成形品に、強度を付
与する成分である。成分（Ｙ）の含有量は、特に制限さ
れないが、アクリル系コンパウンド全量中、１〜４０重
量％の範囲内が好ましい。成分（Ｙ）の含有量が１重量
％以上の場合に、薄肉のシート形状を付与することが可
能となる傾向にあると同時に成形品の強度を高める傾向
にあり、また、４０重量％以下の場合に、アクリル系Ｓ
ＭＣの成形時の流動性が良好となる傾向にある。成分
（Ｙ）の含有量の下限値は５重量％以上がより好まし
く、１０重量％以上がさらに好ましく、１５重量％以上
が特に好ましい。また、この含有量の上限値は３５重量
％以下がより好ましく、３０重量％以下が特に好まし
い。

【００３８】成分（Ｙ）としては、特に制限はなく、例
えば、ガラス繊維、炭素繊維、ポリエステル繊維、ナイ
ロン繊維、アクリル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロ
ピレン繊維、ポリビニルアルコール繊維、アラミド繊
維、フェノール繊維等を使用することができ、これらは
２種以上を併用することができる。また、成分（Ｙ）の
長さは、特に制限はないが、１〜６０ｍｍの範囲内であ
ることが好ましい。成分（Ｙ）の長さの下限値は５ｍｍ
以上であることがより好ましく、また、上限値は５０ｍ
ｍ以下であることがより好ましい。

【００３９】本発明は、上述の構成成分を用いて、アク
リル系ＳＭＣを製造する。すなわち、本発明は、アクリ
ル系単量体又はアクリル系シラップ（Ａ）、無機充填剤
（Ｂ）、及び重量平均分子量が５万以上であるアクリル
系重合体粉末（Ｃ）を構成成分とするアクリル系樹脂組
成物（Ｘ）を、２枚の離型性フィルム上に塗布した後、
一方のフィルムのアクリル系樹脂組成物（Ｘ）が塗布さ
れた面に繊維補強剤（Ｙ）を添加し、その上にもう一方
のフィルムのアクリル系樹脂組成物（Ｘ）が塗布された
面を重ねて、繊維補強剤（Ｙ）にアクリル系樹脂組成物
（Ｘ）を含浸させた後、増粘させることによってアクリ
ル系ＳＭＣを製造する方法である。

【００４０】アクリル系樹脂組成物（Ｘ）の離型性フィ
ルム上への塗工時の粘度は、１〜２００Ｐａ・ｓの範囲
内であることが好ましい。これは、アクリル系樹脂組成
物（Ｘ）の粘度が１Ｐａ・ｓ以上の場合に、塗工時にア
クリル系樹脂組成物（Ｘ）の分離（成分（Ｂ）の沈降）
が発生しにくくなる傾向にあるからであり、また、この
粘度が２００Ｐａ・ｓ以下の場合に、アクリル系樹脂組
成物（Ｘ）の繊維補強剤（Ｙ）に対する含浸性が良好と
なる傾向にあるからである。通常、アクリル系樹脂組成
物（Ｘ）の塗工は、増粘剤成分を混合してから１時間以
内に塗工するため、この時間内においてアクリル系樹脂
組成物（Ｘ）の粘度は、１〜２００Ｐａ・ｓの範囲内で
あることが好ましい。この塗工時の粘度の下限値につい
ては５Ｐａ・ｓ以上がより好ましく、また、上限値につ
いては１００Ｐａ・ｓ以下がより好ましくい。なお、こ
の塗工時の粘度は、塗工時の温度で測定したものであ
る。増粘させるための熟成条件は、特に制限はないが、
室温〜６０℃で１日以上熟成させることが好ましい。こ
の条件下で熟成させると増粘が完全に終了し、最終的に
到達する粘度まで増粘が進む傾向にある。熟成温度の下
限値は４０℃以上がより好ましく、また上限値は５０℃
以下がより好ましい。

【００４１】増粘後のアクリル系ＳＭＣは、離型性フィ
ルムが容易に剥離できることが好ましい。離型性フィル
ムが容易に剥離できるためには、増粘後のアクリル系樹
脂組成物（Ｘ）の最終到達粘度が１０^３Ｐａ・ｓ以上で
あることが好ましい。この最終到達粘度の下限値につい
ては５×１０^３Ｐａ・ｓ以上がより好ましい。また、最
終到達粘度の上限値については、特に制限されないが、
１０^８Ｐａ・ｓ以下が好ましく、１０^７Ｐａ・ｓ以下が
より好ましく、１０^６Ｐａ・ｓ以下が特に好ましい。な
お、この最終到達粘度は、熟成温度で測定したものであ
る。

【００４２】また、石目模様を有する御影石調のアクリ
ル系ＳＭＣを製造する場合には、前述の製造工程におい
て、アクリル系単量体又はアクリル系シラップ（Ａ）、
無機充填剤（Ｂ）、アクリル系重合体粉末（Ｃ）に無機
充填剤含有樹脂粒子（Ｄ）を加えた構成成分とするアク
リル系樹脂組成物（Ｘ）を用いればよい。

【００４３】また、本発明においては、前記の各成分以
外にも、必要に応じて、ベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウリルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシオクトエー
ト、ｔ−アミルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、ｔ−アミルパーオキシ３，３，５
−トリメチルヘキサノエート等の有機過酸化物やアゾビ
スイソブチロニトリル等のアゾ化合物等の硬化剤、着色
剤、低収縮剤、内部離型剤等の各種添加剤を添加するこ
とができる。

【００４４】アクリル系ＳＭＣとした際のアクリル系コ
ンパウンドの厚みは、特に制限されないが、６ｍｍ以下
であることが好ましい。アクリル系コンパウンドの厚み
が６ｍｍ以下の場合に、アクリル系ＳＭＣの取り扱い性
が良好となる傾向にある。この厚みの上限値については
５ｍｍ以下がより好ましく、４ｍｍ以下が特に好まし
い。また、厚みの下限値については特に制限されない
が、０．１ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより
好ましく、１ｍｍ以上が特に好ましい。

【００４５】本発明においては、上述の方法で得られた
アクリル系ＳＭＣを加熱加圧硬化することによって、種
々のアクリル系成形品を製造することができる。加熱加
圧硬化させる方法としては、公知の方法が使用でき、例
えば、圧縮成形法が使用できる。

【００４６】成形温度としては特に制限はないが、１０
５〜１５０℃の範囲内が好ましい。これは、成形温度が
１０５℃以上の場合に、水蒸気による加熱が可能とな
り、加熱コスト安価になる傾向にあり、また、硬化時間
を短縮することができ、生産性が高くなる傾向にある。
また、成形温度が１５０℃以下の場合に、得られる成形
品の線収縮率が低くなる傾向にあり、また、得られる成
形品の光沢が良好となる傾向にある。成形温度の下限値
については１１０℃以上であることがより好ましく、ま
た、上限値については１４０℃以下であることがより好
ましい。また、上金型と下金型に温度差をつけて加熱し
てもよい。

【００４７】加圧圧力としては、１〜２０ＭＰａ範囲内
であることが好ましい。これは、加圧圧力が１ＭＰａ以
上の場合に、アクリル系ＳＭＣの金型内への充填性が良
好となる傾向にあり、２０ＭＰａ以下の場合に、良好な
成形外観が得られる傾向にある。加圧圧力の下限値につ
いては２ＭＰａ以上であることがより好ましく、また、
上限値については１５ＭＰａ以下であることがより好ま
しい。なお、成形時間は成形品の厚みによって適宜選択
すればよい。

【００４８】本発明の製造方法でアクリル系ＳＭＣを製
造すれば、薄肉のアクリル系ＳＭＣが得られるため、２
ｍｍ程度という薄肉で、かつ優れた機械的強度を有する
アクリル系樹脂成形品を得ることが可能である。また、
本発明の製造方法で得られたアクリル系ＳＭＣは、複数
枚積層させることにより、所望の厚みのアクリル系樹脂
成形品を得ることができるという、作業性および取り扱
い性にも優れたものである。さらに、本発明の製造方法
で得られるアクリル系ＳＭＣを用いると、曲げ強度が１
００ＭＰａ以上という優れた機械的強度を有する従来に
ないアクリル系樹脂成形品を得られること、アクリル系
ＳＭＣを成形品とする際に線収縮率が０．５％以下、よ
り好ましくは０．４％以下、特に好ましくは０．３％以
下という優れた寸法安定性を有する従来にないアクリル
系樹脂成形品を得られること等も可能である。

【００４９】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。例中の「部」は、全て重量基準である。また、重
量平均分子量はＧＰＣ法によるポリスチレン換算値によ
り求めたものであり、重量平均分子量の範囲によって、
以下の条件で測定したものである。なお、ポリスチレン
基準ポリマーとしては、重量平均分子量が２０００万の
ものまでしかないため、重量平均分子量が１００万以上
のものを測定する場合は、ポリスチレン検量線を重量平
均分子量が５０億の点まで外挿して換算した。

【００５０】〈重量平均分子量〉 ・重量平均分子量が１０万以下の場合； 装置：東ソー（株）製、高速ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８１２
０ カラム：東ソー（株）製、ＴＳＫｇｅｌＧ２０００ＨＸ
ＬとＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬとを２本直列に連結 オーブン温度：４０℃ 溶離液：テトラヒドロフラン 試料濃度：０．４重量％ 流速：１ｍｌ／分 注入量：０．１ｍｌ 検出器：ＲＩ（示差屈折計） ・重量平均分子量が１０万を越えて１００万未満の場
合； 装置：東ソー（株）製、高速ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８０２
０ カラム：東ソー（株）製、ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬを３
本直列に連結 オーブン温度：３８℃ 溶離液：テトラヒドロフラン 試料濃度：０．４重量％ 流速：１ｍｌ／分 注入量：０．１ｍｌ 検出器：ＲＩ（示差屈折計） ・重量平均分子量が１００万以上の場合； 装置：東ソー（株）製、高速ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８０２
０ カラム：東ソー（株）製、ＴＳＫｇｅｌ、ＧＭＨＨＲ−
Ｈ（３０）を２本直列に連結 オーブン温度：４０℃ 溶離液：テトラヒドロフラン 試料濃度：０．４重量％ 流速：１ｍｌ／分 注入量：０．１ｍｌ 検出器：ＲＩ（示差屈折計）

【００５１】〈アクリル系樹脂組成物の粘度〉２００Ｐ
ａ・ｓ以下の場合には、（株）トキメック製のＢＨ型粘
度計（Ｎｏ．５ロータ）を用いて測定し、２００Ｐａ・
ｓを越える場合には、ブルックフィールド社製のデジタ
ルレオメータＤＶ−III（ヘリパススタンド、ローター
Ｆ）を用いて測定した。また、アクリル系樹脂組成物の
成分（Ｃ）を混合してから１時間以内の粘度は、このア
クリル系樹脂組成物を塗工する時の温度で測定したもの
であり、最終到達粘度は、熟成温度で測定したものであ
る。

【００５２】〈アクリル系樹脂成形品の耐候性〉スガ試
験器（株）製のサンシャインスーパーロングライフウェ
ザオメーター（型式ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ−Ｂ型）を用
いて、ブラックパネル温度６３℃、降雨（スプレー）は
６０分中１２分、時間は５００時間の条件で、成形品を
促進曝露試験し、試験前と試験後での成形品の光沢保持
率をＪＩＳ Ｋ ７１０５−１９８１に基づいて、及び
色変化（色差ΔＥ＊（ａｂ））をＪＩＳ Ｚ ８７３０
−１９８０に基づいて評価した。

【００５３】（１）アクリル系重合体粉末（ｃ−１）の
製造例 冷却管、温度計、攪拌機、窒素導入管を備えた反応装置
に、純水８００部、ポリビニルアルコール（けん化度８
８％、重合度１０００）１部を溶解させた後、メチルメ
タクリレート４００部、ノルマルドデシルメルカプタン
２部、アゾビスイソブチロニトリル２部を溶解させた単
量体溶液を投入し、窒素雰囲気下、３００ｒｐｍで攪拌
しながら１時間で８０℃に昇温し、そのまま２時間加熱
した。その後、９０℃に昇温し２時間加熱後、さらに１
２０℃に加熱して残存モノマーを水と共に留去してスラ
リーを得て、懸濁重合を終了した。得られたスラリーを
濾過、洗浄した後、５０℃の熱風乾燥機で乾燥し、平均
粒子径が３５０μｍのアクリル系重合体粉末（ｃ−１）
を得た。得られたアクリル系重合体粉末（ｃ−１）の重
量平均分子量は４万であった。

【００５４】（２）アクリル系重合体粉末（ｃ−２）の
製造例 投入する単量体溶液が、メチルメタクリレート４００部
及びアゾビスイソブチロニトリル０．５部からなる単量
体溶液であり、４００ｒｐｍで攪拌すること以外は、上
記製造例（１）と同様の方法で懸濁重合を行い、平均粒
子径が８８μｍのアクリル系重合体粉末（ｃ−２）を得
た。得られたアクリル系重合体粉末（ｃ−２）の重量平
均分子量は１２０万であった。

【００５５】（３）アクリル系重合体（ｃ−３）の製造
例 冷却管、温度計、攪拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水９２５部、アルキルジフェニルエー
テルジスルホン酸ナトリウム（花王（株）製、商品名
「ペレックスＳＳ−Ｈ」）５部、及び過硫酸カリウム１
部を仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しながら７０℃に加熱
した。これに、メチルメタクリレート５００部及びジア
ルキルスルホコハク酸ナトリウム（花王（株）製、商品
名「ペレックスＯＴ−Ｐ」）５部からなる混合物を３時
間かけて滴下した後、１時間保持し、さらに８０℃に昇
温して１時間保持して乳化重合を終了し、ポリマーの一
次粒子の平均粒子径が０．０８μｍのエマルションを得
た。得られたエマルションを大川原化工機社製Ｌ−８型
噴霧乾燥装置を用いて入口温度／出口温度＝１５０℃／
９０℃で噴霧乾燥処理し、二次凝集体粒子の平均粒子径
が３０μｍのアクリル系重合体粉末（ｃ−３）を得た。
得られたアクリル系重合体粉末（ｃ−３）の重量平均分
子量は６０万であった。

【００５６】（４）アクリル系重合体粉末（ｃ−４）の
製造例 純水２００部にドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（花
王（株）製、商品名「ネオペレックスＮｏ．６」、有効
成分６０重量％）を純分で０．８部及びステアリルアル
コール１．５部を溶解し、さらにメチルメタクリレート
１００部、及びベンゾイルパーオキサイド０．３部を添
加してホモジナイザー処理を行い、微細懸濁液とした。
この微細懸濁液を窒素雰囲気下で６５℃に加熱して重合
を行った。重合終了後、微細懸濁液を上記製造例（３）
で用いた同じ装置、同じ条件にて噴霧乾燥処理して、平
均粒子径が２μｍの一次粒子のアクリル系重合体粉末
（ｃ−４）を得た。得られたアクリル系重合体（ｃ−
４）の重量平均分子量は２万であった。

【００５７】（５）無機充填剤含有樹脂粒子の製造例 メチルメタクリレート６９部及びエチレングリコールジ
メタクリレート２部かならるアクリル系単量体に、上記
製造例（１）で得たアクリル系重合体粉末（ｃ−１）２
９部を溶解させてアクリル系シラップを調合した。この
アクリル系シラップ１００部に、硬化剤としてｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート（日本油脂（株）製、商品名
「パーブチルＺ」）２．０部、内部離型剤としてステア
リン酸亜鉛０．５部、及び白色無機顔料又は黒色無機顔
料０．２５部を添加した後に、無機充填剤として水酸化
アルミニウム（昭和電工（株）製、商品名「ハイジライ
トＨ−３１０」）２００部を添加し、さらに増粘剤とし
て上記製造例（３）で得たアクリル系重合体粉末（ｃ−
３）３０部を添加し、ニーダーで１０分間混練してアク
リル系ＢＭＣを得た。次にこのアクリル系ＢＭＣを２０
０ｍｍ角の平型成形用金型に充填し、金型温度１３０
℃、圧力１０ＭＰａの条件で１０分間加熱加圧硬化させ
て、厚さ１０ｍｍのアクリル系人工大理石を得た。得ら
れたアクリル系人工大理石をクラッシャーで粉砕し、平
均粒子径が３５０μｍの白色又は黒色の無機充填剤含有
樹脂粒子を得た。

【００５８】［実施例１］メチルメタクリレート７．３
部及び１，３−ブチレングリコールジメタクリレート１
４．８部からなるアクリル系単量体に前記製造例（１）
で得たアクリル系重合体粉末（ｃ−１）３．９部を溶解
させてアクリル系シラップを調合した。このアクリル系
シラップ２６部に無機充填剤として水酸化アルミニウム
（住友化学工業（株）製、商品名「ＣＷＬ−３２５
Ｂ」）６０部、硬化剤としてｔ−ブチルパーオキシ−
３，５，５−トリメチルヘキサノエート（化薬アクゾ
（株）製、商品名「トリゴノックス４２」）０．６５
部、及び内部離型剤としてステアリン酸亜鉛０．１５部
を混合した。この混合物８６．８部に、さらに増粘剤と
して前記製造例（２）で得たアクリル系重合体粉末（ｃ
−２）１４部を添加して混合し、アクリル系樹脂組成物
を調合した。このときのアクリル系樹脂組成物の温度は
３０℃であり、増粘剤を添加してから３０分後の粘度は
１２．５Ｐａ・ｓであった。このアクリル系樹脂組成物
を４０℃で３日間熟成させ、増粘させたところ、最終到
達粘度は１．５×１０^５Ｐａ・ｓであった。

【００５９】２枚のポリプロピレン離型性フィルム上に
増粘剤添加直後のアクリル系樹脂組成物を厚さ１ｍｍに
塗布し、一方のフィルムのアクリル系樹脂組成物が塗布
された面に、直径１３μｍのガラス繊維ロービング（旭
ファイバーグラス（株）製、商品名「ＥＲ４８００ＬＢ
ＡＦ２１０Ｗ」）を２５．４ｍｍにカットして添加し、
その上にもう一方のフィルムのアクリル系樹脂組成物が
塗布された面を重ねて、ガラス繊維にアクリル系樹脂組
成物を含浸させた。このとき、アクリル系樹脂組成物と
ガラス繊維との配合割合は、アクリル系樹脂組成物８０
部、ガラス繊維２０部となるように配合した。次いで、
この含浸物を４０℃で３日間熟成させ、アクリル系ＳＭ
Ｃを得た。このアクリル系ＳＭＣの厚みは２ｍｍで、取
り扱い性が良好であった。また、フィルム離型性も良好
で、フィルムを剥離した後のアクリル系樹脂組成物には
べとつきがほとんどなかった。また、フィルムを剥離し
た際、ガラス繊維層では剥離が認められず、ガラス繊維
への含浸性が良好であった。次に、このフィルムを剥離
したアクリル系ＳＭＣを成形用金型に充填し、上金型温
度１４０℃、下金型温度１２５℃、圧力１０ＭＰａの条
件で４分間加熱加圧硬化させ、厚さ６ｍｍ、２００ｍｍ
角の平板のアクリル系樹脂成形品を得た。得られた成形
品の曲げ強度は１３０ＭＰａで、線収縮率は０．２２％
であった。また、耐候性試験後の成形品の光沢保持率は
７１％であり、ΔＥ＊（ａｂ）は５．０であった。

【００６０】［実施例２］アクリル系シラップとして、
メチルメタクリレート７．３部及び１，３−ブチレング
リコールジメタクリレート１１．８部、及びアクリル系
重合体粉末（ｃ−１）３．９部からなるアクリル系シラ
ップ２３部を用い、無機充填剤として炭酸カルシウム
（日東粉化工業（株）製、商品名「Ｓライト＃１２０
０」）６３部を用いること以外は、実施例１と同様にし
て、アクリル系樹脂組成物を調合した。このときのアク
リル系樹脂組成物の温度は３０℃であり、増粘剤を添加
してから３０分後の粘度は１５Ｐａ・ｓであった。この
アクリル系樹脂組成物を４０℃で３日間熟成させ、増粘
させたところ、最終到達粘度は２．５×１０^５Ｐａ・ｓ
であった。このアクリル系樹脂組成物を用いて、実施例
１と同様の方法でアクリル系ＳＭＣを得た。このアクリ
ル系ＳＭＣの厚みは２ｍｍで、取り扱い性が良好であっ
た。また、フィルム剥離性も良好で、フィルムを剥離し
た後のアクリル系樹脂組成物にはべとつきがほとんどな
かった。また、フィルムを剥離した際、ガラス繊維層で
は剥離が認められず、ガラス繊維への含浸性が良好であ
った。

【００６１】次に、このフィルムを剥離したアクリル系
ＳＭＣを用いて、実施例１と同様の方法で２００ｍｍ角
の平板のアクリル系樹脂成形品を得た。得られた成形品
の曲げ強度は１３０ＭＰａで、線収縮率は０．２２％で
あった。また、耐候性試験後の成形品の光沢保持率は８
１％であり、ΔＥ＊（ａｂ）は２．２であった。

【００６２】［実施例３］メチルメタクリレート８．７
部及びネオペンチルグリコールジメタクリレート１７．
６部からなるアクリル系単量体に前記製造例（１）で得
たアクリル系重合体粉末（ｃ−１）４．７部を溶解させ
てアクリル系シラップを調合した。このアクリル系シラ
ップ３１部に無機充填剤として水酸化アルミニウム（住
友化学工業（株）製、商品名「ＣＷ−３２５ＬＶ」）４
９部、無機充填剤含有樹脂粒子として前記製造例（５）
で得た白色と黒色合わせて１５部の無機充填剤含有樹脂
粒子、硬化剤としてｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５
−トリメチルヘキサノエート（化薬アクゾ（株）製、商
品名「トリゴノックス４２」）０．６５部、及び内部離
型剤としてステアリン酸亜鉛０．１５部を混合した。こ
の混合物９５．８部に、さらに増粘剤として前記製造例
（２）で得たアクリル系重合体粉末（ｃ−２）５部を添
加して混合し、アクリル系樹脂組成物を調合した。この
ときのアクリル系樹脂組成物の温度は３０℃であり、増
粘剤を添加してから３０分後の粘度は１０Ｐａ・ｓであ
った。このアクリル系樹脂組成物を４０℃で３日間熟成
させ、増粘させたところ、最終到達粘度は１．９×１０
^４Ｐａ・ｓであった。このアクリル系樹脂組成物を用い
て、実施例１と同様の方法（ただし、アクリル系樹脂組
成物とガラス繊維との配合割合は、アクリル系樹脂組成
物８５部、ガラス繊維１５部となるように変更）でアク
リル系ＳＭＣを得た。このアクリル系ＳＭＣの厚みは２
ｍｍで、取り扱い性が良好であった。また、フィルム剥
離性も良好で、フィルムを剥離した後のアクリル系樹脂
組成物にはべとつきがほとんどなかった。また、フィル
ムを剥離した際、ガラス繊維層では剥離が認められず、
ガラス繊維への含浸性が良好であった。次に、このフィ
ルムを剥離したアクリル系ＳＭＣを用いて、実施例１と
同様の方法で２００ｍｍ角の平板の石目調のアクリル系
樹脂成形品を得た。得られた成形品の曲げ強度は１０５
ＭＰａで、線収縮率は０．２５％であった。また、耐候
性試験後の成形品の光沢保持率は６３％であり、ΔＥ＊
（ａｂ）は４．８であった。

【００６３】[比較例１]増粘剤としてアクリル系重合体
粉末（ｃ−２）の代わりにアクリル系重合体粉末（ｃ−
４）を用いること以外は、実施例１と同様の方法でアク
リル系樹脂組成物を得た。アクリル系樹脂組成物の温度
は３０℃で、増粘剤を添加してから３０分後の粘度は１
０Ｐａ・ｓであった。このアクリル系樹脂組成物を４０
℃で３日間熟成させたが、最終到達粘度も１０Ｐａ・ｓ
であった。この増粘剤添加直後のアクリル系樹脂組成物
を用いて、実施例１と同様の方法でアクリル系ＳＭＣを
得たが、増粘度が低く、フィルムの剥離性が極めて悪か
った。また、アクリル系樹脂組成物は、表面がべたつい
ており、取り扱い性が極めて悪かった。

【００６４】[比較例２]アクリル系シラップとして、メ
チルメタクリレート１１．８部、１，３−ブチレングリ
コールジメタクリレート１部、及びアクリル系重合体粉
末（ｃ−１）２．２部からなるアクリル系シラップ１５
部を用い、増粘剤としてアクリル系重合体粉末（ｃ−
４）２５部を用いること以外は、実施例１と同様の方法
でアクリル系樹脂組成物を得た。アクリル系樹脂組成物
の温度は３０℃で、増粘剤を添加してから３０分後の粘
度は２５０Ｐａ・ｓであった。この増粘剤添加直後のア
クリル系樹脂組成物を用いて、実施例１と同様の方法で
アクリル系ＳＭＣを得たが、ガラス繊維への含浸性が悪
く、ガラス繊維層でアクリル系樹脂組成物が剥離してし
まった。

【００６５】[比較例３]プロピレングリコール／ネオペ
ンチルグリコール／イソフタル酸／フマル酸のモル比が
１５／３５／２０／３０である数平均分子量３３００の
ランダム共重合体からなる不飽和ポリエステル樹脂６１
部をスチレン２７部に溶解させた溶液に、硬化剤として
ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサ
ノエート０．６５部、及び内部離型剤としてステアリン
酸亜鉛０．１５部を混合した。この混合物８８．８部
に、さらに増粘剤として前記製造例（４）で得たアクリ
ル系重合体粉末（ｃ−４）１２部を添加して混合し、不
飽和ポリエステル系樹脂組成物を調合した。このときの
不飽和ポリエステル系樹脂組成物の温度は３０℃であ
り、増粘剤を添加してから３０分後の粘度は５０Ｐａ・
ｓであった。このアクリル系樹脂組成物を４０℃で３日
間熟成させ、増粘させたところ、最終到達粘度は９×１
０^３Ｐａ・ｓであった。アクリル系樹脂組成物の代わり
に、この不飽和ポリエステル系樹脂組成物を用いて、実
施例１と同様の方法で、ガラス繊維に含浸させ、熟成・
増粘させて不飽和ポリエステル系ＳＭＣを得た後、実施
例１と同様の方法で加熱加圧硬化させて、２００ｍｍ角
の平板の不飽和ポリエステル系樹脂成形品を得た。この
不飽和ポリエステル樹脂成形品の耐候性試験後の成形品
の光沢保持率は５．７％であり、チョーキングを起こし
ていた。また、ΔＥ＊（ａｂ）は３．６であった。

【００６６】

【発明の効果】以上、説明したように、本発明において
は、特定の重合平均分子量を有するアクリル系重合体粉
末を用いることによって、アクリル系樹脂組成物の繊維
補強剤への含浸性が良好で、フィルム剥離性の良好な、
取り扱い性の良好な薄肉のアクリル系ＳＭＣを製造する
ことが可能になる。

フロントページの続き (72)発明者 柳瀬 明正 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内 Ｆターム(参考） 4F072 AB09 4J002 BB033 BB123 BC011 BC031 BE023 BF021 BG003 BG011 BG041 BG052 BG071 BG081 BG101 BG131 BH021 CC033 CF003 CL003 CL063 DA017 DE136 DE146 DE236 DG046 DH046 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 DL007 FD016 FD047 GF00 GL02

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル系単量体又はアクリル系シラッ
   プ（Ａ）、無機充填剤（Ｂ）、及び重量平均分子量が５
   万以上であるアクリル系重合体粉末（Ｃ）を構成成分と
   するアクリル系樹脂組成物（Ｘ）を、２枚の離型性フィ
   ルム上に塗布した後、一方のフィルムのアクリル系樹脂
   組成物（Ｘ）が塗布された面に繊維補強剤（Ｙ）を添加
   し、その上にもう一方のフィルムのアクリル系樹脂組成
   物（Ｘ）が塗布された面を重ねて、繊維補強剤（Ｙ）に
   アクリル系樹脂組成物（Ｘ）を含浸させた後、増粘させ
   ることを特徴とするアクリル系シート・モールディング
   ・コンパウンドの製造方法。
2. 【請求項２】 アクリル系単量体又はアクリル系シラッ
   プ（Ａ）、無機充填剤（Ｂ）、重量平均分子量が５万以
   上であるアクリル系重合体粉末（Ｃ）、及び無機充填剤
   含有樹脂粒子（Ｄ）を構成成分とするアクリル系樹脂組
   成物（Ｘ）を、２枚の離型性フィルム上に塗布した後、
   一方のフィルムのアクリル系樹脂組成物（Ｘ）が塗布さ
   れた面に繊維補強剤（Ｙ）を添加し、その上にもう一方
   のフィルムのアクリル系樹脂組成物（Ｘ）が塗布された
   面を重ねて、繊維補強剤（Ｙ）にアクリル系樹脂組成物
   （Ｘ）を含浸させた後、増粘させることを特徴とするア
   クリル系シート・モールディング・コンパウンドの製造
   方法。
3. 【請求項３】 アクリル系組成物（Ｘ）の増粘挙動が、
   成分（Ｃ）を混合してから１時間以内の粘度が１〜２０
   ０Ｐａ・ｓの範囲内にあり、最終到達粘度が１０^３Ｐａ
   ・ｓ以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の
   アクリル系シート・モールディング・コンパウンドの製
   造方法。