JPH02223446A - 熱硬化性被覆用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、家具、鋼板等の物品表面の保護、装飾、表示
用等として、それら物品の表面に貼付は熱硬化して用い
られる被覆用シートに関するものである。

（従来の技術） 家具、鋼板等の表面に装飾あるいは表示を施す場合には
、一般には塗料が用いられている。ところが、溶剤系の
塗料を用いる場合には、有機溶剤が作業中に揮散するた
め作業環境を悪くし、環境衛生上の問題となっている。

水性塗料を用いる場合には、作業環境を損ねることはな
いが、塗料の乾燥時間が長くなるか、塗料の乾燥のため
に多大なエネルギーを必要とすといった問題がある。

そこで、近時では、ポリ塩化ビニルを主体とするシート
状貼付は材料が提案されている。この貼付は材料は、家
具、鋼板等の物品表面に貼付けるものであり、この貼付
は材料が横細された構造をし′Ｃいるため、加熱、加圧
時に均一な硬化反応を２＝ 行わせるには、両層を均一に接触させる必要があって、
加熱及び加圧の制御が難しい。また、ラジカル反応開始
剤を含浸するシート状基材として、紙、織布、不織布等
を用いているため、複合シートを凹凸や曲面を有する物
品の表面へ被覆する場合には、複合シートが伸び難くて
１しわ”が生じ易く、物品表面に良好な被膜を形成する
ことが難しいという欠点がある。さらに、上記複合シー
トの加熱前の状態では物品番こ対する粘着性を有してい
ないため、複合シートを物品表面に貼付ける場合には、
機械的に複合シートを物品に仮固定する必要があって作
業性が悪いという欠点がある。

また、特開昭５８−５７４７２号公報に開示されたシー
ト状塗料では、裏面部は常温で粘着性を有していないた
め、物品表面に貼付ける際の作業性が悪く、しかもシー
ト状塗料が貼付けられた物品が高温になると、裏面部が
軟化して粘着性が低下するという欠点がある。また、そ
の裏面部はホットメルト層にて形成されているので、常
温あるいは高温において硬度不足を生じる欠点がある。

本発明は上記欠点を解決するものであり、その目的とす
るところは、硬化前では良好な展延性、可撓性を有して
いて凹凸や曲面を有する物品の表面へも良好に被覆する
ことができ、しかも被覆操作が容易であり、硬化後では
均一で耐衝撃性及び密着性に優れ、かつ硬度の高い被膜
を形成し得る熱硬化性被覆用シートを提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段） 第１発明の熱硬化性被覆用シートは、重量平均分子量１
００，０００〜１，０００，０００の固体状反応性アク
リル樹脂とブロックイソシアネートとを含有する塗膜層
の片面に、アクリル系粘着剤と重量平均分子量ｉ、ｏｏ
ｏ〜１０，０００の反応性アクリルオリゴマー及びブロ
ックイソシアネートを含有する粘着剤層が積層されてお
り、そのことにより上記目的が達成される。

第２発明の熱硬化性被覆用シートは、重量平均分子量１
００，０００〜１，０００，０００の固体状反応性アク
リル樹脂、ブロックイソシアネートおよび重量平均分子
量１，０００〜１０，０００の反応性アクリルオリゴマ
ーと固体状の熱可塑性樹脂の少なくとも一方を含有する
塗膜層の片面に、アクリル系粘着剤と重量平均分子量１
，０００〜１０，０００の反応性アクリルオリゴマー及
びブロックイソシアネートを含有する粘着剤層が積層さ
れており、そのことにより上記目的が達成される。

以下、本発明の詳細な説明する。

第１発明の熱硬化性被覆用シートは、塗膜層の片面に粘
着剤層を設けて形成されている。塗膜層は重量平均分子
量１００，０００〜１，０００，０００の固体状反応性
アクリル樹脂とブロックイソシアネートとを含有し、粘
着剤層はアクリル系粘着剤と重量平均分子量１，０００
〜１０，０００の反応性アクリルオリゴマー及びブロッ
クイソシアネートを含有している。

上記塗膜層に含有される反応性アクリル樹脂は、複数の
水酸基、アミノ基又は／及びカルボキシル基を有するア
クリル系ポリマーであり、常温（２５℃）で固体状の重
合体である。このような反応性アクリル樹脂は、例えば
、（メタ）アクリル酸ニステルモノマーと、スチレン誘
導体モノマーと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レートのような水酸基を有する（メタ）アクリル酸エス
テルモノマー　２−アミノエチル（メタ」アクリレート
のようなアミノ基を有する（メタ）・アクリル酸エステ
ルモノマー又は／及び（メタ）アクリル酸のようなカル
ボキシル基を有するモノマーとを共重合させて得られる
反応性アクリル樹脂の重量平均分子量は、開始剤を用い
て重合反応を行う場合の条件により変化させることが可
能であり、第１発明に用いられる反応性アクリル樹脂は
、その重量平均分子量が１００，０００〜ｉ、ｏｏｏ、
ｏｏｏの範囲のものが選択される。重量平均分子量が１
００．　ＯＯＯを下回ると、得られた熱硬化性被覆用シ
ートはシート形状を保持することが困難となる。従って
、例えば貼付は作業時の延伸に対して充分な伸びが得ら
れず、場合によっては割れやヒビ割れが発生する。逆に
、重量平均分子量が１，０００，０００を上回ると、ブ
ロックイソシアネートとの組成物は成形性に劣り、熱硬
化性被覆用シートを調製するととが困難となる。

上記塗膜層に含有されるブロックイソシアネートは、上
記反応性アクリル樹脂を加熱の際に硬化させるための加
熱反応型硬化剤として用いられる。

ここで、ブロックイソシアネートとは、分子内に２個す
上のイソシアネート基を持つインシアネート化合物のイ
ソシアネート基を、フェノール、オキシム、ε−カプロ
ラクタム、マロン酸エステルなどのブロック剤でブロッ
クした化合物を意味する。上記イソシアネート化合物と
しては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、インホロンジイソシアネートなどの単量体、ま
たはこれらのトリメチロールプロパン付加体、インシア
ヌレート変性体、カルボジイミド変性体などがある。ブ
ロックイソシアネートは、加熱により上記ブロック剤が
脱離し、生じたインシアネート基が反応性アクリル樹脂
の水酸基、アミノ基又は／及びカルボキシル基と架橋反
応を起こす。

ブロックイソシアネートの含有量は、該反応性アクリル
樹脂に含まれる水酸基、アミノ基又は／及びカルボキシ
ル基と、該ブロックイソシアネートに含まれるインシア
ネート基との比が０．５〜１．５の範囲内となるように
調整されるのが好ましく、より好ましくは０．８〜１．
２の範囲である。

上記固体状反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネー
トとの組成物にて塗膜層が形成される。

この塗膜層は、所定以上の温度で加熱することにより、
反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネートとが反応
して硬質の被膜が形成されるものである。

また、塗膜層には必要に応じて、充填剤、老化防止剤、
着色剤などが含有されてもよい。着色剤としては、通常
の塗装で用いられる顔料、染料等が使用できる。例えば
、顔料では、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、
シアニン系顔料、キナクリドン系顔料など、染料ではア
ゾ系染料、アントラキノン系染料、インジゴイド系染料
、スチルベン系染料などがあり、またアルミフレーク、
ニッケル粉、金粉、銀粉等の金属粉などを添加し°Ｃも
よい。高隠蔽性を有する着色剤を用いる場合には、総着
色剤の量は、樹脂の固形分１００重量部に対して、２〜
１００重量部の範囲が好ましい。

上記粘着剤層に含有されるアクリル系粘着剤は、一般に
アクリル系粘着剤として使用されているものであればよ
く、例えば、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
、２−エチルへキシルアクリレート等のアクリレートを
共重合したものであり、酢酸ビニル、アクリロニトリル
、スチレン、メチルメタクリレート等を共重合していて
もよく、さらにメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸
、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、アクリルアマイド、メチロールアクリ
ルアマイド、グリシジルメタクリレート、無水マレイン
酸等の極性上ツマ−を共重合していてもよい。

上記粘着剤層に含有される反応性アクリルのオリゴマー
は、主に硬化塗膜の柔軟性及び伸びを得るために用いら
れる。この反応性アクリルオリゴマーは、主としてアク
リレート繰り返し単位からなり、その分子鎖に水酸基、
アミノ基又は／及びカルボキシル基を有するオリゴマー
であって、重量平均分子量が１，０００〜１０，０００
のものが用いられる。反応性アクリルオリゴマーの重量
平均分子量が１，０００未満であると、被膜形成性が悪
くなり、重量平均分子量が１０，０００を超えると粘着
力が低下してしまう。これはアクリル系粘着剤の固形分
１００重量部に対して１〜１，０００重量部添加するの
が好ましく、より好ましくは１００〜５００重量部であ
る。添加量が上記範囲より少なくなると、硬化後の硬度
が小さくなる傾向にあり、逆に、多くなると、粘度が低
下して流動性が高くなるためシート形状を保持すること
が困難になる。

上記粘着剤層に含有されるブロックイソシアネートは、
粘着剤層に含まれる上記反応性アクリルオリゴマーを加
熱の際に硬化させるために用いられる。このブロックイ
ソシアネートは上記塗膜層に用いられるものと同様のも
のを用いることができ、その含有量は反応性アクリルオ
リゴマーに含まれる水酸基、アミノ基又は／及びカルボ
キシル基とブロックイソシアネートに含まれるイソシア
ネート基との比が０．５〜１．５の範囲内となるように
調整されるのが好ましく、より好ましくは０．８〜１．
２の範囲である。

上記アクリル系粘着剤と反応性アクリルオリゴマー及び
ブロックイソシアネートを含有する組成物にて粘着剤層
が形成されろ。また、粘着剤層には必要に応じて、前記
塗膜層で用いた充填剤、老化防止剤、着色剤、防錆剤な
どが含有されてもよい。このようにして得られる粘着剤
層は、硬化前の状態では粘着性を有し、上記した塗膜層
と良好に粘着すると共に、物品表面に良好に粘着する。

また、粘着剤層は所定以上の温度で加熱することにより
、反応性アクリルオリゴマーとブロックイソシアネート
とが反応して硬度の被膜が形成されるものである。

第２発明の熱硬化性被覆用シートは、第１発明同様に塗
膜層の片面に粘着剤層を積層して形成されている。塗膜
層は重量平均分子量１００．０００〜１．　ＯＯＯ，０
００の固体状反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネ
ートに、さらに重量平均分子量１．０００〜１０，００
０の反応性アクリルオリゴマーと固形状の熱可塑性樹脂
の少なくとも一方を含有する。

上記反応性アクリルオリゴマーは、塗膜層の柔軟性及び
伸びを得るために用いられるものであり、反応性アクリ
ルオリゴマーの重量平均分子量が１゜０００を下回ると
、得られた熱硬化性被覆用シートの柔軟性が低下し、貼
付は作業時に割れや、ヒビを生じ易い。逆に、重量平均
分子量が１０．ＯＯＱを上回ると、可塑化効果がでなく
なる。反応性アクリルオリゴマーは、反応性アクリル樹
脂の固形分１００重量部に対して、１〜１００重量部添
加されるのが好ましく、より好ましくは１〜５０重量部
である。オリゴマーの添加量が少なくなると、熱硬化性
被覆用シートの柔軟性が乏しくなる。逆に、多くなると
、粘度が低下して流動性が高くなるため、シート形状を
保持することが困難となる。

上記固体状の熱可塑性樹脂は、熱硬化性被覆用シートの
可撓性を向上させてシートの取り扱い時にヒビ割れ等の
発生を減少させ、取り扱い性を良くするために用いられ
、反応性アクリル樹脂と相溶性が良い、例えば、アクリ
ル系、ポリエステル系、ポリフッ化ビニリデン系、スチ
レン系、ポリ塩化ビニル系樹脂などが好適に使用される
。

上記熱可塑性樹脂は、反応性アクリル樹脂の固形分１０
０重量部に対して１〜３０重量部添加されるのが好まし
く、より好ましくは５〜２０重量部である。熱可塑性樹
脂の添加量が１重量部より少なくなるとシートの可撓性
の向上があまり望めず、また添加量が３０重量部より多
くなるとシートの延展性、硬度に劣るようになる。

尚、上記反応性アクリルオリゴマーと熱可塑性樹脂は単
独で使用されてもよいし、併用されてもよい。

塗膜層に含有される上記ブロックイソシアネートは、反
応性アクリル樹脂と反応性アクリルオリゴマーを硬化さ
せるために用いられ、ブロックイソシアネートの含有量
は、反応性アクリル樹脂と反応性アクリルオリゴマーに
含まれる水酸基、アミノ基又は／及びカルボキシル基と
、ブロックイソシアネートに含まれるインシアネート基
との比が０．５〜１．５となるように調整されるのが好
ましく、さらｌこ好ましくは０．８〜１．２の範囲であ
る。

このようにして構成される熱硬化性被覆用シートは任意
の方法で製造されて良い。例えば、上記した塗膜層成分
を均一に混合し、この混合物をシリコーン離型剤で離型
処理されたフィルム上に塗工し、乾燥して塗膜層を形成
する。次いで、この塗膜層の表面に上記粘着剤層成分を
均一に混合した粘着剤層組成物を塗工し、乾燥すること
により得ることができる。上記各乾燥工程の温度は、ブ
ロックイソシアネートの分解温度以下で行うものである
。得られる熱硬化性被覆用シートの厚みは、目的に応じ
て調整することができる。

（実施例） 以下に本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。

アクリルポリオール（日本触媒■製、アロタン２０４０
−１４５ｉガラス転移温度４０℃、重量平均分子爪３３
９，０００、ＯＨＨＢＯ２を固形分で１００重量部（以
下単に部と記す）と、ブロックイソシアネート（式日薬
品工業■製、タケネートＢ８１５Ｎ、ＮＣＯ％７．３；
水添ジフェニルメタンジイソシアネートのオキシムブロ
ック体）固形分で４９部を撹拌しながら混合した。

この混合物をシリコーン離型処理されたポリエチレンテ
レフタレートフィルム（創研化工■製、膜厚４０μｍ）
の離型面に乾燥後の膜厚が１００μｍとなるように塗工
し、７０℃で１時間乾燥させて塗膜層を得た。

一方、アクリル系粘着剤（綜研化学■製Ｐ４４の固形分
１００部に対して、日本ポリウレタンエ業■製コローネ
ートＬ４５を１．７部加えたもの）に、アクリルポリオ
ールオリコ゛マー（日本カーバイド■製、二カライドＨ
２７０、ニカライトＨ４７０もしくは、二カライドＨ８
７０，ＯＨ価は全て２００）、及び上記のブロックイソ
シアネートを表１に示す通りの部数加え、撹拌しながら
混合した。これを上記塗膜層の上に乾燥後の膜厚が３０
μｍとなるように塗工し、７０℃で１時間乾燥させて粘
着剤層を形成し、フィルム付きの熱硬化性被覆用シート
を得た。

このシートの粘着剤層を塗装鋼板表向に貼付けるように
してシートを塗装鋼板に圧着プレスし、上＆３ポリエチ
レンテレフタレートフィルムを剥がし取り、次に１６０
℃で３０分間加熱硬化させた。

硬化後、被膜の鉛筆硬度試験を２５℃と８０℃について
それぞれ行い、また密着性を基盤目試験に基づいて測定
した。なお、鉛筆硬度試験はＪＩＳＫ５４００に準じて
測定した。密着性は硬化した熱硬化性被覆用シートの表
面に１ｍ間隔の切れ目を基盤目状に入れ、これに市販の
粘着テープを貼付け、次いでテープを剥がして基盤目片
の残留％で表示した。

その結果を表１に示した。

（以下余白） 表１ 表１に示すように、実施例１〜５で得られたシートは、
硬度、密着性共に良好であった。

カライ）Ｈ８７０）を固形分で３０部、ブロックイソシ
アネート（式日薬品工業■製、タケネートＢ−８１５Ｎ
）固形分で８６部を撹拌しながら混合した。

この混合物をシリコーン離型処理されたポリエチレンテ
レフタレートフィルム（創研化工■製、膜厚４０μｍ）
の離型面に乾燥後の膜厚が１００μｍとなるように塗工
し、７０℃で１時間乾燥させて塗膜層を得た以外は、実
施例１と同様にして熱硬化性被覆用シートを得た。

得られた熱硬化性被覆用シートを実施例１と同様の方法
で硬化させて、被膜の鉛筆硬度と密着性を測定した。そ
の結果を表２に示した。

（以下余白） アクリルポリオール（日本触媒■製、アロタン２０４０
−１４５）を固形分で１００部、アクリルポリオールオ
リゴマー（日本カーバイト■製、二−１８＝ 表２ 表２に示すように、実施例６〜１０で得られた熱硬化性
被覆用シートは、鉛筆硬度、密着性共に良好であった。

イソシアネート（式日薬品工業■製、タケネートＢ−８
１５Ｎ）を固形分で４９部、アクリル樹脂（協和ガス化
学工業■製、パラペットピースＧＩＰ８又はパラペット
ビーズＥＨ−１０００Ｆ）１０部及び酢酸エチル１００
部を加え、撹拌しながら混合した。

この混合物をシリコーン離型処理されたポリエチレンテ
レフタレートフィルム（創研化工■製、膜厚４０μｍ）
の離型面に乾燥後の膜厚が１００μｍとなるように塗工
し、７０℃で１時間乾燥させて塗膜層を得た以外は、実
施例１と同様にして熱硬化性被覆用シートを得た。

得られた熱硬化性被覆用シートを実施例１と同様の方法
で硬化させて、被膜の鉛筆硬度と密着性を測定した。そ
の結果を表３に示した。

（以下余白） アクリルポリオール（日本触媒■製、アロタン２０４０
−１４５　”）を固形分で１００部、ブロック表３ 表３に示すように、実施例１１〜１５で得られた熱硬化
性被覆用シートは、鉛筆硬度、密着性共に良好であった
。

アクリルポリオール（日本触媒■製、アロタン２０４０
−１４５）を固形分で１００部と、アクリルポリオール
オリゴマー（日本カーバイド■製、二カライドＨ８７０
）を固形分で３０部、ブロックイソシアネート（式日薬
品工業■製、タケネー）Ｂ−８１５Ｎ）固形分で８６部
、アクリル樹脂（協和ガス化学工業■製、パラペットビ
ーズＧＩＰ８又はパラペットビーズＥｌ−１０００Ｐ）
１０部及び酢酸エチル１００部を加えて、撹拌しながら
混合した。

この混合物をシリコーン離型処理されたポリエチレンテ
レフタレートフィルム（創研化工■製、膜厚４０μｍ）
の離型面に乾燥後の膜厚が１００μｍとなるように塗工
し、７０℃で１時間乾燥させて塗膜層を得た以外は、実
施例１と同様にして熱硬化性被覆用シートを得た。

得られた熱硬化性被覆用シートを実施例１と同様の方法
で硬化させて、被膜の鉛筆硬度と密着性を測定した。そ
の結果を表４に示した。

（以下余白） ＝２２− 表４ １００部に対して、日本ポリウレタン工業■製コローネ
ートＬ４５を１．７部加えたもの）のみを積層した以外
は、実施例１と同様にして得た熱硬化性被覆用シートの
、鉛筆硬度及び密着性の結果を表５に示した。

表５ 表４に示すように、実施例１６〜２０で得られた熱硬化
性被覆用シートは、鉛筆硬度、密着性共に良好であった
。

実施例１．６．１１，１６と同様の塗膜層に、アクリル
系粘着剤（綜研化学■製Ｐ４４の固形公表５の結果から
、比較例１〜４で得られたシートは、密着性は上記各実
施例のものと同等であるが、硬度はかなり低い値を示し
たことがわかる。

比較例５ アクリルポリオールとして、重量平均分子量の小さいア
ロタン２０４０−１３４（日本触媒■製、平均分子量９
．３００、ＯＨ価１２０）を用いた以外は、実施例１と
同様にして混合物を得、実施例１と同様な試験を行った
が、シート形状を保持することが困難であった。

比較例６ 塗膜層に用いるアクリルポリオールのオリゴマーとして
、分子量の大きいアロタン２０４０−１４４（日本触媒
■製、重量平均分子量１０３，９００、ＯＨＨＢＯ２を
用いた以外は、実施例１と同様にして熱硬化性被覆用シ
ートを得、実施例１と同様な試験を行った。得られた熱
硬化性被覆用シートは１００％の伸びが得られなかった
。

酢酸エチル３００重量部に、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとメタアクリル酸とアクリル酸２−ア
ミノエチルの共重合体、Ｍｗ＝＝４９２．０００、Ｔｇ
　３５℃、ＣｏＯＨ価４０とＮＨ２価４０）固形分１０
０重量部に、ブロックイソシアネート（式日薬品工業製
、タケネー）Ｂ−８７ＯＮ、インホロンジイソシアネー
トのオキシムブロックＮＧＯ＝１２．６％）３４重量部
（この架橋剤は上記反応性アクリル樹脂の官能基に対し
、０．　ｇ当量のインシアネート基を有する）を加え撹
拌しながら混合した。この混合物をシリコーン離型処理
したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの
離型面にアプリケーターで塗工し、８０’Ｃにて５分間
乾燥し熱硬化性シートを作成した。シートの厚みは、８
０μｍであった。

一方、アクリル系粘着剤（綜研化学■製Ｐ−１０３）に
、反応性アクリルオリゴマーとして、それぞれ、Ａ、ア
クリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸２
−アミノエチルの共重合体、Ｍｗ　＝＝３．５００．　
Ｔｇ−２０℃、ＮＨ２価１００）、Ｂ、メタアクリル酸
メチル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸の共重合体、Ｍｗ＝５，５
００．　Ｔｇ　Ｏ’Ｃ１ＯＨ価５０、ＣｏＯＨ価ＳＯ）
、 Ｃ，メタアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタア
クリル酸２−アミノエチル、メタアクリル酸の共重合体
、Ｍｗ＝３，５００．　Ｔｇ−１０’Ｃ１ＮＨ２価６０
、ＣｏＯＨ価８０） と、ブロックイソシアネートとを表１に示すと怠り添加
し、撹拌しながら混合した。これを上記の塗膜層の上に
塗工し、７０℃１時間乾燥後の膜厚が３０ｐｍとなるよ
うに塗工し、熱硬化性被覆用シートを得た。

このシートの粘着剤層を塗装鋼板表面に貼付けるように
してシートを塗装鋼板に圧着プレスし、上記ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムを剥がし取り、次に１６０℃
で３０分間加熱硬化させた。

硬化後、被膜の鉛筆硬度試験を２５℃と８０℃について
それぞれ行い、また密着性を基盤目試験に基づいて測定
した。なお、鉛筆硬度試験はＪＩＳＫ５４００に準じて
測定した。密着性は硬化した熱硬化性被覆用シートの表
面に１■間隔の切れ目を基盤目状に入れ、これに市販の
粘着テープを貼付け、次いでテープを剥がして基盤目片
の残留％で表示した。

その結果を表６Ｉこ示した。

（以下余白） 表６ 表６に示すように、実施例２１〜２５で得られたシート
は、硬度、密着性共に良好であった。

実施例２６〜３０ 酢酸エチル３００重量部に、反応性アクリル樹脂（メタ
アクリル酸メチルとメタアクリル酸とアクリル酸２−ア
ミノエチルの共重合体、Ｍｗ＝５６５．０００．７ｇ３
５℃、ＣｏＯＨ価４０とＮ　Ｈ２価４０）を固形分１０
０重量部に、反応性アクリルオリゴマー（アクリル酸メ
チル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル
酸ブチル、メタアクリル酸の共重合体、Ｍｗ　＝４，０
００、Ｔｇ　−１０℃、ＯＨ価１００．ＣｏＯＨ価４０
）を固形分３０重量部、ブロックイソシアネート（式日
薬品工業製、タケネートＢ−８１５Ｎ、水添ジフェニル
メタンジイソシアネートのケトオキシムブロックＮ　Ｇ
　Ｏ７，３９１；）７５重量部（この架橋剤は上記反応
性アクリル樹脂と反応性アクリルオリコマ−との官能基
に対し、１．０当量のインシアネート基を有する）をよ
く撹拌しながら混合した。この混合物をシリコーン離型
処理したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィル
ムの離型面にアプリケーターで塗工し、８０℃にて５分
間乾燥し熱硬化性シートを作成した。シートの厚みは、
８０μｍであった。

一方、アクリル系粘着剤（綜研化学■製Ｐ−１０３）に
、反応性アクリルオリゴマーとして、それぞれ、Ｄ、ア
クリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸２
−アミノエチルの共重合体、Ｍｗ　＝　５゜５００、Ｔ
ｇ−２０℃、Ｎ　Ｈ２価１００）、Ｅ、メタアクリル酸
メチル、アクリル酸ブチル、メタアクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸の共重合体、Ｍｗ　＝　１．５
００、Ｔｇ−５℃、ＯＨＨＢＯ２ＣｏＯＨ価ＳＯ）、 Ｆ、メタアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタア
クリル酸２−アミノエチル、メタアクリル酸の共重合体
、Ｍｗ　＝　８，５００、Ｔｇ　０℃、ＮＨ２ＨＢＯ６
ＣｏＯＨ価８０） と、ブロックイソシアネートとを表２に示すと＃り添加
し、撹拌しながら混合した１、これを上記の塗膜層の上
に塗工し、７０’ＣＩ時間乾燥後の膜厚が３０μｍとな
るように塗工し、熱硬化性被覆用シートを得た。

得られた熱硬化性被覆用シートを実施例１と同様の方法
で硬化させて、被膜の・鉛筆硬度と密着性を測定した。

その結果を表７に示した。

（以下余白） 表 凸や曲面を有する物品表面へ“しわ”を生じることなく
良好に被覆することができる。しかも、その粘着剤層を
物品の表面に粘着させることができるので、シートの被
覆操作も容易である。また、熱硬化性被覆用シートは、
加熱することによって塗膜層及び粘着剤層が共に硬化す
ることにより、硬度、耐摩傷性に優れた強固で均一な被
膜を形成することができる。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重量平均分子量１００，０００〜１，０００，００
   ０の固体状反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネー
   トとを含有する塗膜層の片面に、アクリル系粘着剤と重
   量平均分子量１，０００〜１０，０００の反応性アクリ
   ルオリゴマー及びブロックイソシアネートを含有する粘
   着剤層が積層されている熱硬化性被覆用シート。 ２、重量平均分子量１００，０００〜１，０００，００
   ０の固体状反応性アクリル樹脂、ブロックイソシアネー
   トおよび重量平均分子量１，０００〜１０，０００の反
   応性アクリルオリゴマーと固体状の熱可塑性樹脂の少な
   くとも一方を含有する塗膜層の片面に、アクリル系粘着
   剤と重量平均分子量１，０００〜１０，０００の反応性
   アクリルオリゴマー及びブロックイソシアネートを含有
   する粘着剤層が積層されている熱硬化性被覆用シート。