JPH0219511A - 共重合体軟質セグメントを有するスパンデックス繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は軟質セグメントがテトラヒドロフラン及び３−
メチルテトラヒドロフランの共重合体から誘導されたポ
リウレタン−尿素スパンデックス重合体から製造される
乾式紡糸された弾性繊維に関する。特に本発明はジアミ
ンの混合物で連鎖延長された共重合体の、イソシアネー
トでキャップ（ｃａｐ）されたグリコールから誘導され
たスパンデックス重合体より製造した繊維類に関する。

本発明の繊維は力（ｐｏｗｅｒ）、伸び、ヒート−セッ
ト効率及び湿熱（ｈｏｔ−ｗｅｔ）クリープの極めて望
ましい組み合わせを有している。

本発明を要約すれば、弾性繊維がテトラヒドロフラン／
３−メチルテトラヒドロフラン共重合体から製造された
グリコールをジイソシアネートと反応させ、こうしてキ
ャップされたグリコールをジアミンの特定の混合物で連
鎖延長することにより製造されるスパンデックス重合体
から形成され、該繊維は力、温熱クリープ及びヒート−
セット効率の極めて望ましい組み合わせを有し、高速の
紡糸及び巻取速度で製造することが可能であることであ
る。

既往技術の説明 ポリエーテルを基剤としたポリウレタン−尿素スパンデ
ックス重合体から製造された弾性繊維は、その加水分解
耐性及び伸張、回復及び力の望ましい性質のために周知
である。プロダクツ・ライセンシング・インデックス（
Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ　Ｉｎｄｅｘ）、
リサーチ・ディスクロージャーズ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅｓ）、第８８１０条項（１９７１年
８月）は、ポリエーテル軟質セグメントがテトラヒドロ
７ラン（“ＴＨＦ″）及び３−メチルテトラヒドロフラ
ン（“３−ＭｅＴＨＦ”）の共重合体から誘導されてい
るようなスパンデックス繊維を開示している。

スパンデックス重合体が製造されるヒドロキシル末端共
重合ポリエーテルは、４ないし２０モル％の分子量６５
０ないし４．５００（好適には２，４００ないし３，８
００）の３−　Ｍ　ｅ　Ｔ　ＨＦを含んでいる。特に１
４％の３−　Ｍ　ｅ　Ｔ　ＨＦを含む分子量３．３００
の共重合体が記載されている。又（ａ）分子量４．００
０ないし１２．０００の“キャップされたグリコール”
、（ｂ）ジイソシアネートキャップ剤、２，４−トリレ
ンジイソシアネート、ｐ、ｐ’−メチレンジフェニルジ
イソシアネート、及び４゜４′−メチレンジシクロへキ
シルジイソシアネート及び（ｃ）一種又は多数の通常の
ジアミン連鎖延長剤（例えばエチレンジアミン、プロピ
レンジアミン及びキシリレンジアミン）が開示されてい
る。

こうして製造されたセグメント化（ｓｅｇｍｅｎｔｅｄ
）重合体は１０ないし３０％の硬質セグメントを含み、
湿式又は乾式紡糸用のジメチルホルムアミド及びジメチ
ルアセトアミドのような溶剤中で都合良く製造される。

共重合ポリエーテルスパンデックス繊維は、ＴＨＦ均質
重合体から製造された類似の繊維に比較して、小さいヒ
ステリシス（即ち、伸張及び回復力の間の小さい差）、
加水分解に対する良好な抵抗性、及び伸び及び強力（ｔ
ｅｎａｃｉｔｙ）の改善された組み合わせを有している
。

前節で述べられたプロダクツ・ライセンシング・インデ
ックスの該当条項に特に記載された重合体から製造され
た糸はヒート−セット特性に乏しく、そのためスパンデ
ックス繊維を含む酸槽の繊維布及び糸のヒート−セット
が問題となることがある。

スパンデックス繊維は低いヒート−セット効率を有して
いる。該繊維で作られた糸はヒート−セットのために長
い時間及び高い温度を必要とする。

ナイロン繊維並びに該スパンデックス繊維を含む繊維布
において、ヒート−セット温度が高いと屡々繊維布の不
均一性を招く。かような糸は又往々にして破断強度が小
さく、糸を繊維布に織物加工する際の困難又は装着の際
の早過ぎる破損を招く可能性がある。こうした困難及び
破損は女性の靴下及び水着に使用されるようなデニール
の細いスパンデックスフィラメントを有する糸の場合特
に顕著である。従ってスパンデックス糸を扱う業界にお
いては、それらの既知の優れた特性の外に、低温におい
て良好なヒート−セット性を有するようなポリエーテル
−基材スパンデックス糸に対する要望がある。

本発明の総括 本発明は共重合ポリエーテル基剤スパンデックス重合体
から製造される改蓄された弾性糸を提供する。重合体は
軟質及び硬質セグメントを有し、有機ジイソシアネート
でキャップされ、次いでジアミンで連鎖延長されたたテ
トラヒドロフラン及び３−メチルテトラヒドロフランの
ヒドロキシル末端共重合体から誘導される。本発明の改
良点は、連鎖延長剤が二種のジアミンの混合物であり、
第一のジアミンはエチレンジアミン、１，３−プロピレ
ンジアミン、及び１．４−シクロヘキシレンジアミンか
ら選択され、且つ第二のジアミンは２−メチルペンタメ
チレンジアミン及び水素化ｍ−フェニレンジアミンから
選択された連鎖延長助剤（ｃｏｅｘｔｅｎｄｅｒ）であ
り、ジアミンの混合物中の延長助剤の濃度は２ｏないし
５０モル％の範囲であること、及び硬質セグメントが重
合体の５．５ないし９重量％の量であることから成る。

本発明は又少なくとも４００ｍ／分の速度でフィラメン
トを乾式紡糸し、及び少なくとも５００ｍ／分の速度で
それらを巻取ることがら成る上記のＴ　ＨＦ　／　３−
　Ｍ　ｅ　Ｔ　ＨＦ共重合ポリエーテル−基剤スパンデ
ックス重合体から繊維を製造する方法を含んでいる。

好適な具体化の詳細な説明 本明細書で使用される゛′スパンデックス″という用語
は普通の定義；即ち少なくとも８５重量％のポリウレタ
ンセグメントを含む長鎖状合成重合体という意味を有し
ている。“軟質セグメント”及び“硬質セグメント“と
いう用語はスパンデックス鎖の特定の部分を称する。軟
質セグメントはポリウレタン−尿素重合体鎖の共重合ポ
リエーテル部分であり、及び硬質セグメントはインシア
ネートと。

ジアミン連鎖延長剤の反応から誘導される部分である。

重合体のインシアネート末端基含量はＮＧＯ含量のこと
を称する。“分子量”は数平均分子量を意味する。′繊
維“はステープル繊維及び連続フィラメントを含む。

幾つかの略語が本明細書で使用される。それらは下記の
意味を有する： ＴＨＦ　　　　　　テトラヒドロフラン３−ＭｅＴＨＦ
３−メチルテトラヒドロフランＨＭＰＤ　　　　水素化
されたｍ−フェニレンジアミン ＭＰＭＤ　　　　　２−メチルペンタメチレンジアミン ＥＤＡ　　　　　　エチレンジアミン ＰＤＡ　　　　　　ｌ　、３−プロピレンジアミンＣＨ
ＤＡ　　　　　Ｉ、４−シクロヘキシレンジアミン ＭＤＩ　　　　　　ｐ、ｐ’−メチレンジフェニルジイ
ソシアネート ＴＤｌ　　　　　　２．４−トリレンジイソシアネート ＰＩＣＭ　　　　　４．４’−メチレン−ビス（シクロ
ヘキシルイソシアネート） Ｄ　Ｍ　Ａ　ｃ、　　　　ジメチルアセトアミド本発明
の繊維は通常慣用のスパンデックス重合体溶剤（例えば
ＤＭＡＣ）中の重合体の溶液から共重合ポリエーテル−
基剤ポリウレタン−尿素スパンデックス重合体の乾式紡
糸によって製造される。

重合体は有機ジイソシアネートとＴＨＦ／３−ＭｅＴＨ
Ｆ共重合ポリエーテルグリコールとを、ジイソシアネー
ト対グリコールのモル比を１．６ないし２．３、好適に
は１．８ないし２．０の範囲として反応させ、′キャッ
プされたグリコール″を生成することによって製造され
る。キャップされたグリコールを次いでジアミン連鎖延
長剤と反応さ仕る。得られる重合体において、軟質セグ
メントは重合体鎖の共重合ポリエーテル／ウレタン部分
である。これらの軟質セグメントは６０℃よりも低い熔
融温度を呈する。硬質セグメントは重合体鎖のポリウレ
タン／尿素部分であり；これらは２００°Ｃよりも高い
熔融温度を持っている。硬質セグメントは重合体の合計
重量の５．５ないし９％、好適には６ないし７．５％の
量である。

本発明の繊維のためのスパンデックス重合体を製造する
際に使用するのに適当したグリコールは、ＴＨＦ及び３
−ＭｅＴＨＦの共重合ポリエーテルから誘導される。共
重合ポリエーテルは３−　Ｍ　ｅＴＨＦを４ないし２０
モル％、好適には１０ないし１７％の範囲に含んでいる
。共重合ポリエーテルは２．０００ないし６，０００、
好適には３，０００ないし４．０００の範囲内の分子量
を有している。弁型１合ポリエーテルはアーンスト（Ｅ
ｒｎｓｔ）の米国特許第４．５９０．２８５号及び第４
，５９０．３１２号により開示された一般法によって製
造でき、その全体の開示を参照して参考とされたい。別
法として、共重合ポリエーテルは前に引用したプロダク
ツ・ライセンシング・インデックスの該当条項に開示さ
れた一般法に従って、触媒としてフルオロスルホンＭ（
ＨＦ　Ｓ　Ｏ＊）ヲ用いＴＨＦ及び３−　Ｍ　ｅ　Ｔ　
ＨＦの重合によって製造することができる。一般に共重
合ポリエーテル中の３−Ｍ　ｅ　Ｔ　ＨＦの濃度が４モ
ル％よりも少ない時は、通常Ｔ　ＨＦ　／　３−　Ｍ　
ｅ　Ｔ　ＨＦ軟質セグメントを有するスパンデックス繊
維から作られた繊維に随伴するヒステリシス、伸び及び
力における利点は得られない。共重合ポリエーテル中の
３−　Ｍ　ｅ　Ｔ　ＨＦの濃度が２０モル％以上である
と経費がかかり、そして重合を実施する際に困難が生じ
る。

本発明の繊維のスパンデックス重合体を製造するのに適
当な有機ジイソシアネートは、慣用のジイソシアネート
、例えばメチレン−ビス（４−７エニルイソシアネート
）（ＭＤＩ）、２．４−トリレンジイソシアネート、４
．４’−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、インホロンジイソシアネート、テトラメチレン−
ｐ−キシリレンジイソシアネート等を含んでいる。ＭＤ
Ｉが好適である。

本発明の繊維のスパンデックス重合体を製造するために
連鎖延長剤の混合物が使用される。混合物は（ａ）−ｃ
チレンジアミン（ＥＤＡ）、１．３−プロピレンジアミ
ン及び１．４−シクロヘキサンジアミンから選択された
ジアミン及び（ｂ）水素化ｍ−７二二レンジアミン（Ｈ
ＰＭＤ）、２−メチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭ
Ｄ）及ｒＪ１．２−プロピレンジアミンから選択された
ジアミン連鎖延長助剤を含有すべきである。

本発明によれば、ジアミン混合物は２０ないし５０、好
適には３０ないし４５モル％のＭＰＭＤ又はＨＭＰＤ延
長助剤を含有する。このように高含量の延長助剤は異例
である。従来、ジアミン延長助剤がエラストマーに使用
される時には、延長助剤の通常量は一般に１０ないし２
０％の範囲であった。本発明で使用されるような高濃度
の延長助剤は湿熱クリープ及び得られるエラストマーの
強力に有害な効果を有すると信じられていた。しかし、
後記の実施例に示されるように、本発明の共重合ポリエ
ーテル基剤スパンデックス繊維を製造するために使用さ
れる特定のジアミン混合物中における高濃度の延長助剤
は、特に高速度で紡糸される繊維の場合、クリープに悪
影響を与えることなく、繊維の強力及びセット特性に極
めて好ましい効果を有している。本発明のＴＨＦ／３−
ＭｅＴＨＦ共重合ポリエーテル基剤のスパンデックス繊
維中の延長助剤が２０モル％以下では、強力は小さく及
び紡糸速度と共に減少し、及びヒート−セット効率は所
望の程度より低くなる。

本発明の繊維に適当なスパンデックス重合体を製造する
ために使用されるジアミン連鎖延長剤の合計量は、スパ
ンデックス重合体の全重量の５゜５ないし９％、好適に
は６ないし７．５％に達する量の硬質セグメントを生じ
るのに充分でなければならない。硬質セグメントの量が
９％を超えると、スパンデックス重合体は繊維を乾式紡
糸するのに使用される溶剤に難溶性となり、且つかよう
な重合体から製造された繊維は伸びに欠ける。硬質セグ
メントの量が５．５％よりも少ない量の時には、スパン
デックスは殆ど繊維を形成しなくなり、且つこうした重
合体から製造された繊維は回復力が小さく、そして伸張
された時に残留歪を過剰に残すものとなる。

本発明は又スパンデックス繊維を製造する方法を含んで
いる。スパンデックス繊維は慣用の溶剤中において４な
いし２０モル％の３−メチルテトラヒドロフランを含む
テトラヒドロ７ラン及び３−メチルテトラヒドロフラン
のヒドロキシル−末端共重合体から形成される。共重合
ポリエーテルグリコールはｐ、ｐ’−メチレンジフェニ
ルジイソシアネート、２．４−トリレンジイソシアネー
ト又は４．４′−メチレンジシクロへキシルジイソシア
ネートを用い、ジイソシアネート対グリコールのモル比
を１．６ないし２．３、好適には１．８ないし２．０と
してキャップされる。キャップされタフリコールは次い
で二種のジアミンの混合物で連鎖延長される。第一のジ
アミンはエチレンジアミン（好適な第一ジアミン）、又
は１．３−プロピレンジアミン又は１．４−シクロへキ
シルジアミンである。第二のジアミン、延長助剤は２−
メチルペンタメチレンジアミン又は水素化ｍ−７二二レ
ンジアミンである。２−メチルペンタメチレンジアミン
が好適である。延長助剤の量はジアミン混合物の２０な
いし５０．好適には３０ないし４５モル％である。次い
で重合体溶液はオリアイスを通して乾式紡糸される。フ
ィラメントは少なくとも１分間当たり４００ｍ（好適に
は少なくとも６００＋／分）の速度で引張られ、次いで
少なくとも１分間当たり５００ｍ（好適には少なくとも
７５０ｍ／分）の速度で巻取られる。このような高速度
は乾式スパンデックス繊維の製造には異例である。下記
の実施例に示されるように、望ましい性質を併せ持つ本
発明のスパンデックス糸は、９００ｒＲ／分又はそれよ
り高速度で巻き取ることができる。

本発明により製造された弾性繊維から作られた糸は、一
般に少なくとも０．６ｇ／ｄ　ｔ　ｅ　ｘの破断時強力
、少なくとも４００％の破断点伸び、少なくとも７０％
のヒート−セット効率及び６５％より大きくない湿熱ク
リープを有している。

上記の記述において且つ下記の実施例で言及される各種
の特性及び性質は下記の方法によって測定された。

重合体中の硬質セグメントの濃度は、Ｐ、Ｊ、７０−リ
ー（Ｆｌｏｒｙ）、ジャーナル参オブ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｍｅ
ｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）、５８
巻、１８７７−１８８５頁（１９３６）に従って、下記
式 ％式％）） Ｍは数平均分子量であり、 Ｒはインシアネート対グリコールのモル比であり、 下付き文字“ｇ”はグリコールを示し、下付き文字“ｄ
ｉ”はジイソシアネートを示し、 下付き文字“ａ　ａｌｌはジアミン（モル平均分子量）
を表す、 によって計算される。

グリコール分子量（数平均）はポリエーテルジオールの
ヒドロキシル数から測定され、それはアナリティカル・
ケミストリ（Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ）、５２巻、第８号、１３７４−１３７６頁（１９８
０年７月）所載のＳ、Ｌ、ウニロン（Ｗｅｌｌｏｎ）等
の“ポリウレタンポリオール及び他のアルコール類のヒ
ドロキシル含量の定量（Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　
ｏｆ　Ｈｙｄｒｏｘｙｌ　Ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　Ｐｏ
１ｙｕｒｅｔｈａｎｅ　Ｐｏ１ｙｏｌ　ａｎｄ　０ｔｈ
ｅｒ　Ａｌｃｏｈｏｌｓ）″に記載されたイミダゾール
−ピリジン触媒法によって測定される。

インシアネートでキャップされたポリカーボネートのＮ
ＧＯ含量はＳ、シギア（Ｓ　ｉｇｇ　ｉａ）の“官能基
による定量有機分析（Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ　Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｖｉａ　Ｆｕｎｃｔｉ
ｏｎａｌ　Ｇｒｏｕｐ）”、第３版、ウィリー・アンド
・サンズ（Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）社、ニューヨー
ク、５５９−５６１頁（１９６３）の方法に従って測定
された。

スパンデックスフィラメントの強度及び弾性的性質はＡ
ＳＴＭ　Ｄ２７３１−７２の一般的方法に従って測定さ
れた。ゲージ長さ２インチ（５ｃ屑）の三本の加工糸、
及び零ないし１００％延伸循環試験法が各測定に使用さ
れる。試料は１分間当たり８００％の一定の延伸速度で
５回循環試験される。応力がかかっていない時の長さの
１００％及び３００％に繊維が伸ばされる時の最初のサ
イクルの荷重負荷部分について、荷重負荷力（ｌｏａｄ
ｐｏｗｅｒ）Ｐ　ｒ。。及びＰ、。。が夫々測定される
。応力がかかつていない時の長さの３００％から１００
％に繊維が収縮する時の、５番目のサイクルの荷重除去
部分について、荷重除去力（ｕｎｌｏａｄ　ｐｏｗｅｒ
）ＵＰ３゜。及びＵＰ、。。が夫々測定される。荷重負
荷力及び荷重除去力は始めの未伸張のｄｔｅｘ当たりの
ｍｇで表現される。５番目のサイクルの完了後、繊維を
破断するまで伸張して伸びＥい及び強力Ｔ、を測定し、
これらは夫々未伸張の始めの長さの百分率及び始めのｄ
ｔｅｘ当たりの９として表現される。

ヒート−セット効率（Ｈ３Ｅ）は、延伸し、その始めの
長さの１．５倍に保持し、１９５℃に６０秒間加熱し、
緩和し、次いで３０分間沸騰水中に浸漬した試料につい
て測定される。次いでヒート−セット効率の百分率は下
記： ％Ｈ３Ｅ＝　ｌ　ＯＯ（Ｌ、−Ｌｏ）／（Ｌ、−Ｌ６）
−２００（Ｌ、−Ｌｌ１）／Ｌ。

但し　Ｌｏは始めの長さであり、Ｌ６は糸がその始めの
長さの１．５倍（即ち１．５Ｌｏ）まで延伸された後の
糸の長さであり、及びり、は沸騰水に暴露した後の糸の
長さである、のようにして計算される。ヒート−セット
効率が高ければ高い程、繊維をヒート−セットすること
が容易である。

湿熱クリープ（ＨＷＣ）は糸の始めの長さＬｏを測定し
、それを始めの長さの３倍（３Ｌ、）に延伸し、９７な
いし１００℃の範囲の温度に保持された水浴中に延伸さ
れた条件下で３０分間浸漬し、糸を浴から取り出し、張
力から解放し、そして最終長さしを測定する前に室温で
３０分間試料を緩和させることにより測定される。湿熱
クリープ百分率は下記式： ％式％ から計算される。

％ＨＷＣが低い繊維は染色のような湿熱仕上げ操作にお
いて優れた性能を与える。

実施例　１ 本実施例はジアミン連鎖延長剤を用いて製造された本発
明のＴＨＦ／３　　ＭｅＴＨＦ共重合体ポリエーテル基
剤スパンデックス繊維（糸ｌ及び２）の性質が、一種の
アミンだけを用いて連鎖延長された以外は同様であるス
パンデックス重合体から製造された類似の糸（比較糸Ａ
及びＢ）よりも優れていることを呈示する。糸ｌ及び比
較Ａは慣用の速度で乾式紡糸された。糸２及び比較Ｂは
比較的高い速度で乾式紡糸された。

分子量約３．３５０の共重合ポリエーテルグリコールは
、アーンストの米国特許第４．５９０，３１２号、第３
欄、１３−２７行所載の一般法に従ってＴＨＦ及び３−
　Ｍ　ｅ　Ｔ　ＨＦ　（３−Ｍ　ｅ　Ｔ　ＨＦ含量１５
モル％）から製造された。共重合ポリエーテルグリコー
ルをグリコール１モル当たりＭＤｌ１，８５モルの比で
ＭＤＩと混合し、約９０℃で約９５分間加熱すると１．
８重量％のＮＧＯ含量を有するイソシアネート末端共重
合ポリエーテルグリコール（即ちキャップされたグリコ
ール）が得られる。キャップされたグリコールを冷却し
、ＤＭＡｃに添加して約５０％の固形物を有する混合物
とする。混合物を約１０分間徹底的に撹拌する。

次いで溶液がまだ撹拌されている間に、（１）追加量の
Ｄ　Ｍ　Ａ　ｃ中の６０モル％のＥＤＡと４０モル％の
ＭＰＭＤから成る化学量論的な量の混合物及び（２）Ｄ
ＭＡｃ中の約７モル％（全体のジアミンに対して）のジ
エチルアミンの添加を行った。得られるセグメント化共
重合ポリエーテルグリコールポリウレタン−尿素重合体
の溶液は約３５％の固形分（重量基準）を含み、及び４
０℃で約２４００ポイズの粘度を有していた。重合体は
ＤＭＡｃ中で０．５９　／　１００ｍａの溶液濃度で２
５℃で測定すると、０．９５の極限粘度を有していた。

粘稠な重合体溶液に、１．３．５−）リス（４−ｔｅｒ
Ｌ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジ
ル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（ＩＨ，
３Ｈ，５Ｈ）−１−リオン及びハント（Ｈｕｎｔ）の米
国特許第３，４２８．７１１号に記載された種類のジイ
ソプロピルアミノエチルメタクリレート／デシルメタク
リレ−１−（７０：３０重量比）を添加した。二種の添
加剤は夫々溶液中の全固形分の１゜５重量％及び２重量
％の量であった。慣用の方法で溶液を乾式紡糸し、４４
ｄｔｅｘ、４フイラメント凝固糸（ｃｏａｌｅｓｃｅｄ
　ｙａｒｎ）を製造した。フィラメントを慣用の引張ロ
ールで４４０ｍ／分の速度で紡糸口金から引張り、円筒
形のコア上に５８５ｍ／分で巻取った。こうして作られ
た糸は糸ｌと称される。

比較糸、糸Ａは連鎖延長剤がＥＤＡ／ＭＰＭＤ混合物の
代わりに１００％のＥＤＡである以外は、糸ｌと類似の
方法で製造された。

引張ロールの速度を４４０ｍ／分の代わりに７１０ｍ／
分とし、巻取り速度を５８５ｍ／分の代わりに９４５Ｉ
ＩＩＺ分として上記の方法を繰り返し、本発明の糸２及
び比較糸Ｂを形成した。こうした速い紡糸速度は満足で
きるスパンデックス繊維の製造には異例であることに注
目されたい。

第１表は糸の性質を総括したものである。表によれば、
本発明の糸の荷重除去力は、特に高い巻取速度において
比較糸よりも大であることを示している。特に糸１対比
較Ａについては８８％対７４％及び糸２対比較Ｂについ
ては８４％対６４％とヒート−セット効率が改善されて
いることに留意されたい。これらのデータは本発明の糸
が６ナイロン繊維を含む混合糸について工業的に通常使
用されている温度及び滞留時間でヒート−セットできる
ことを示している。データによればまた重合体中に延長
助剤が存在することは、スパンデックス糸の湿熱クリー
プ性に、例えあったにしても、殆ど僅かしか悪影響を有
していないことを示している。従ってかような本発明の
糸でつくられた繊維布は、糸の力に許容し難い損失を与
えることなく、湿熱仕上げ処理を可能とするものである
。

高速の巻取速度で製造された糸に対する第１表の、デー
タは、本発明の糸は比較糸（糸２対比較糸Ｂの場合０．
７１対０．４　Ｏｒ；ｔ　／ｄ　ｔ　ｅ　ｘ）よりも強
力の点で著しく改善されている。従来は、延長助剤の使
用は、もしあったとしても、強力に殆ど影響しないと信
じられていた。データによれば又本発明の糸及び比較糸
の間の破断点伸びの差異は、遅い巻取速度におけるより
は速い巻取速度において一層小さいことが示されている
。

第　　　Ｉ　　　表 巻取速度、１１１７分　　　　５８５ 荷重負荷力、ｍｇ／ｄｔｅｘ Ｐ　ｔｏｏ　　　　　　　　　４１ Ｐ　ｓｏｏ　　　　　　　　８４ 荷重除去力、ｍｙ／　ｄ　ｔ　ｅ　ｘ ＵＰ、。。　　　　　　　１８ ＵＰ、。。　　　　　　２７ 強力、ｇ／ｄｔｅｘ　　　　Ｏ，６４ 破断点伸び、Ｅ１，％　　５５５ ヒート−セット効率、％ 湿熱クリープ、％　　　　　７２ 糸　　２ 巻取速度、ｍ７分　　　　　９４５ 荷重負荷力、ｍｇ／ｄｔｅｘ ＰＩＯｏ　　　　　　　５０ Ｐ、。。　　　　　　１２８ 荷重除去力、ｍｇ／　ｄ　ｔ　ｅ　ｘ ＵＰ、。。　　　　　　１８ ＵＰ３゜。　　　　　　２９ 強力、ｇ／ｄｔｅｘ　　　　Ｏ，７１ 破断点伸び、Ｅい％　　４７８ ヒート−セット効率、％ 湿熱クリープ、％　　　　　６４ ０．５８ 比較糸Ｂ ０．４０ 本発明の別な糸が、（ａ）水素化ｍ−フェニレンジアミ
ン（ＨＭＰＤ）によりＭＰＭＤを代用し、（ｂ）１．３
−プロピレンジアミンによりＥＤＡを代用し、及び（ｃ
Ｈ，４−シフヘキシレンジアミンによりＥＤＡを代用し
て、上記の方法を繰り返すことによって製造された。各
々の場合共本発明の糸の上記の利点の大部分は明らかで
あった。しかし、重合体中にＭＰＭＤ延長助剤を用いて
製造された本発明の糸が最も好ましい性質を示す糸であ
った。

実施例　２ １１．５％の３−　Ｍ　ｅ　Ｔ　ＨＦを含む分子量約３
１００の共重合ポリエーテルグリコールを用いて実施例
１を繰り返した。モル比を１．９８としてグリコールを
ＭＤＩでキャップし、ＮＧＯ含量を２．３％とした。次
いでキャップされたグリコールを８０モル％のＥＤＡ及
び２０モル％のＨＭＰＤを含む混合物と反応させた。４
４ｄｔｅｘ４フイラメント糸（糸３）を乾式紡糸し、９
４５ｍ／分で巻取った。唯一のジアミン延長剤ＥＤＡを
使用した以外は同様な方法で比較糸（糸Ｃ）を製造した
。

７０／３０　　Ｅ’ＤＡ／ＭＰＭＤアミン延長剤を用い
て、本発明の他の糸（糸４）を同様に製造した。

第■表は多糸の性質を総括するものである。

ジアミン　　　　　ＥＤＡ／ＨＭＰＤ 延長助剤％　　　２０ 荷重負荷力、ｍｇ／ｄｔｅｘ Ｐｌ。。　　　　　７１ Ｐ、。。　　　　１６１ 荷重除去力、ｍｇ／ｄｔｅｘ ＵＰＩｏ、　　　　　１７ ＵＰ、。。　　　　２９ Ｔ２、ｇ／ｄｔｅｘ Ｅ５、％ ％　　Ｈ３Ｅ ％　　ＨＷＣ ０，６８ ＥＤＡ／ＨＭＰＤ ＥＤＡ ■４ ０．７１　　　０．４１ 実施例１に示すように、これらのデータは又本発明の糸
の強力及びヒート−セット効率が糸の湿熱クリープ性に
悪効果を及ぼすことなく、本発明における重合体に延長
助剤が存在することによって改善されることを示してい
る。

本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

１）宵ｉジイソシアネートでキャップされ、次いでジア
ミンで連鎖延長されたテトラヒドロフランと３−メチル
テトラヒドロフランのヒドロキシル−末端共重合体生成
物である、軟質及び硬質のセグメントを有するポリエー
テル基剤ポリウレタン−尿素スパンデックス重合体の乾
式紡糸された改良された弾性繊維であって、 連鎖延長剤は二種のジアミンの混合物であり、第一のジ
アミンはエチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミ
ン、及び１．４−シクロヘキシレンジアミンから選択さ
れ、且つ第二のジアミンは２−メチルペンタメチレンジ
アミン、水素化ｍ−７二二レンジアミン及び１．２−７
’ロビレンジアミンから選択された延長助剤であり、ジ
アミンの混合物中の延長助剤の濃度は２ｏないし５０モ
ル％の範囲の量であり、 及び硬質セグメントが重合体の５．５ないし９モル％の
量であること から成る改良。

２）ヒドロキシル−末端共重合体が４ないし２０モル％
の３−メチルテトラヒドロフランを含む上記ｌに記載の
弾性繊維。

３）有機ジイソシアネートがｐ＋ｆ”−メチレンジフェ
ニルジイソシアネートであり、第一のジアミンがエチレ
ンジアミンであり、連鎖延長助剤がジアミン混合物の３
０ないし４５モル％の量の２−メチルペンタメチレンジ
アミンであり、硬質セグメントが重合体重量の６ないし
７．５％の量である上記２に記載の弾性繊維。

４）少な（とも０−６ｇ／ｄｔｅｘの破断時強力、少な
くとも４００％の破断点伸び、少なくとも２７ｍｇ／ｄ
ｔｅｘの３００％伸び点における荷重除去力、少なくと
も７０％のヒート−セット効率及、び６５％より大きく
ない湿熱クリープを有する上記ｌに記載の弾性フィラメ
ントから形成された糸。

５）４ないし２０モル％の３−メチルテトラヒドロフラ
ンを含むテトラヒドロ７ランと３−メチルテトラヒドロ
フランのヒドロキシル−末端共重合体から、グリコール
を有機ジイソシアネートでキャップし、次いでジアミン
で連鎖延長してスパンデックス重合体を有機溶剤中で形
成し、そして次いで重合体がオリフィスを通して乾式紡
糸されて弾性フィラメントを形成するスパンデックス繊
維を製造する方法において、 ジイソシアネートで共重合グリコールをキャップし、そ
の際ジイソシアネート対グリコールのモル比が１．６な
いし２．３の範囲であること、キャップされた共重合体
を二種のジアミンの混合物で連鎖延長し、その際第一の
ジアミンはエチレンジアミン、１，３−プロピレンジア
ミン、及び１，４−シクロヘキシレンジアミンから選択
され、且つ第二のジアミンは２−メチルペンタメチレン
ジアミン、水素化ｍ−フェニレンジアミン及び１．２−
プロピレンジアミンから選択された連鎖延長助剤であり
、該延長助剤は重合体の５゜５ないし９モル％の量の硬
質セグメントを有するスパンデックス重合体を生じるよ
うにジアミン混合物の２０ないし５０モル％の量である
こと、乾式紡糸されたフィラメントを少なくとモ４００
ｍ／分の速度で引張り、及びフィラメントを少なくとも
５００ｒＲ／分の速度で巻取ること、から成る改良方法
。

６）を機ジイソシアネートがｐ、ｐ’−メチレンジフェ
ニルジイソシアネートであって、ジイソシアネート対グ
リコールのモル比が１．８ないし２．０の範囲内にあり
、連鎖延長剤がエチレンジアミン及び２−メチルペンタ
メチレンジアミン延長助剤の混合物であって、延長助剤
の量はジアミン混合物の３０ないし４５モル％であり、
引張速度は少なくとも６００ｍ／分で、巻取速度は少な
くとも７５０ｍ／分である上記５に記載の方法。

７）巻取速度が少なくとも９００ｍ／分である上記６に
記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）有機ジイソシアネートでキャップされ、次いでジア
   ミンで連鎖延長されたテトラヒドロフランと３−メチル
   テトラヒドロフランのヒドロキシル−末端共重合体生成
   物である、軟質及び硬質のセグメントを有するポリエー
   テル基剤ポリウレタン−尿素スパンデックス重合体の乾
   式紡糸された改良された弾性繊維であって、 連鎖延長剤は二種のジアミンの混合物であり、第一のジ
   アミンはエチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミ
   ン、及び１，４−シクロヘキシレンジアミンから選択さ
   れ、且つ第二のジアミンは２−メチルペンタメチレンジ
   アミン、水素化ｍ−フェニレンジアミン及び１，２−プ
   ロピレンジアミンから選択された延長助剤であり、 ジアミンの混合物中の延長助剤の濃度は２０ないし５０
   モル％の範囲の量であり、 及び硬質セグメントが重合体の５．５ないし９モル％の
   量であること を特徴とする改良された繊維。 ２）４ないし２０モル％の３−メチルテトラヒドロフラ
   ンを含むテトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロ
   フランのヒドロキシル−末端共重合体から、グリコール
   を有機ジイソシアネートでキャップし、次いでジアミン
   で連鎖延長してスパンデックス重合体を有機溶剤中で形
   成し、そして次いで重合体がオリフィスを通して乾式紡
   糸されて弾性フィラメントを形成するスパンデックス繊
   維を製造する方法において、 ジイソシアネートで共重合グリコールをキャップし、そ
   の際ジイソシアネート対グリコールのモル比が１．６な
   いし２．３の範囲であること、キャップされた共重合体
   を二種のジアミンの混合物で連鎖延長し、モの際第一の
   ジアミンはエチレンジアミン、１，３−プロピレンジア
   ミン、及び１，４−シクロヘキシレンジアミンから選択
   され、且つ第二のジアミンは２−メチルペンタメチレン
   ジアミン、水素化ｍ−フェニレンジアミン及び１，２−
   プロピレンジアミンから選択された連鎖延長助剤であり
   、該延長助剤は重合体の５．５ないし９モル％の量の硬
   質セグメントを有するスパンデックス重合体を生じるよ
   うにジアミン混合物の２０ないし５０モル％の量である
   こと、乾式紡糸されたフィラメントを少なくとも４００
   ｍ／分の速度で引張り、及びフィラメントを少なくとも
   ５００ｍ／分の速度で巻取ること、を特徴とする改良方
   法。