KR970007430B1 - 연질 세그먼트의 공중합체를 가지는 스판덱스 섬유 - Google Patents

연질 세그먼트의 공중합체를 가지는 스판덱스 섬유 Download PDF

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Abstract

내용없음.

Description

연질 세그먼트의 공중합체를 가지는 스판덱스 섬유
본 발명은 테트라히드로푸란 및 3-메틸테트라히드로푸란의 공중합체의 유도된 연질 세그먼트를 가지는 폴리우레탄-우레아 스판덱스 중합체로 제조되는 건식-방사된 탄성 섬유에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 공중합체의 사슬이 디아민의 혼합물로 연장되어진, 공중합체의 이소시아네이트로 보호된 글리콜로부터 유도된 스판덱스 중합체로부터 제조되는 건식-방사된 탄성 섬유에 관한 것이다. 본 발명의 섬유는 하중력, 신장율, 열고정효율 및 고온-습식(hot-wet) 크리프의 바람직한 조합을 가진다. 폴리에테르-기재의 폴리우레탄-우레아 스판덱스 중합체로부터 제조되는 탄성 섬유는 가수분해에 대한 저항성 및 바람직한 연신, 회복성 및 하중력과 같은 특성 때문에 잘 알려져 있다. 리써치 디스클로저스의 제품 인가 색인 중, 항목 8810(1971년 8월)은 그러한 스판덱스 섬유를 나타내고 있으며 여기에서 폴리에테르의 연질 세그먼트는 테트라히드로푸란(THF) 및 3-메틸테트라히드로푸란(3-MeTHF)의 공중합체로부터 유도된다. 그로부터 스판덱스 중합체가 제조되는, 히드록실-말단의 공중합 에테르는 분자량 650 내지 4500(바람직하게는 2400 내지 3800)의 3-MeTHF를 4 내지 20몰% 포함한다. 14%의 3-MeTHF를 함유하는 3300MW의 공중합체를 상세히 나타내고 있다. 또한 (a) 분자량 4000 내지 12000의 보호된 글리콜, (b) 디이소시아네이트 보호제, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, P,P'-메틸렌디페닐 디이소시아네이트 및 4,4'-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트 및 (c) 하나 이상의 통상의 디아민 사슬 연장제(예컨대, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민 및 크실렌디아민)을 나타내고 있다. 그렇게 제조된 세그먼트 중합체는 10 내지 30%의 경질 세그먼트를 가지며, 디메틸포름아미드 또는 디메틸아세트아미드와 같은 용매에서 건식 또는 습식 방사를 편리하게 준비한다. 공중합에테르의 스판덱스 섬유는 THF의 단독 중합체로부터 제조되는 유사한 섬유에 비해서 낮은 이력(즉 신장력과 회복력 사이의 차이가 적은 것), 가수분해에 대한 우수한 저항성 및 신장율과 직선강도(直線强度)의 개선된 조합을 가진다고 기술되어 있다. 전술한대로 제품 인가 색인에서 상세히 나타낸 중합체로부터 제조된 실은, 스판덱스 섬유를 포함하는 특정 섬유 및 실의 열고정시에 문제를 야기하는 불량한 열고정성 때문에 고통받는다. 스판덱스 섬유는 낮은 열고정 효율을 가진다. 섬유로 제조된 실은 열고정을 위해 긴 시간 및 고온을 요구한다. 그러한 스판덱스 섬유뿐아니라 나일론 섬유를 포함하는 섬유에 있어서, 높은 열고정온도는 흔히 섬유의 비균일성을 초래한다. 또한 그러한 실은 흔히 낮은 파단강도를 가져서 실을 섬유로 가공하는데 어려움을 초래하거나 마모시 섬유의 조기파손을 초래할 수 있다. 그러한 난점과 결함들은 여성용 메리야스류나 수영복에 쓰이는 것과 같은 섬세한 데니어의 스판덱스 필라멘트를 갖는 실의 경우 특히 현저하다. 따라서 업계에서는, 그러한 폴리에테르-기재의 스판덱스사가 그 알려진 유리한 특성외에도 저온에서의 우수한 열고정성을 보유할 필요를 느껴온 것이다.
본 발명은 공중합 에테르-기재의 스판덱스 중합체로부터 제조되는 개선된 탄성섬유를 제공한다. 이 중합체는 연질 및 경질 세그먼트를 가지고 유기 디이소시아네이트로 보호된 후 디아민으로 사슬이 연장된 3-메틸테트라히드로푸란과 테트라히드로푸란의 히드록실-말단의 공중합체로부터 유도된다. 본 발명의 개선점은 두개의 디아민의 혼합물은 사슬 연장제로 구성된다는 것으로, 첫번째 디아민은 에틸렌 디아민, 1,3-프로필렌 디아민과 1,4-시클로헥실렌 디아민으로부터 선택되고 두번째 디아민은 2-메틸펜타메틸렌 디아민과 수소화된 m-페닐렌 디아민으로부터 선택되는 공동 연장제(coextender)이며 디아민의 혼합물내의 이 공동연장제의 농도는 20 내지 50몰% 범위이며, 경질 세그먼트의 양은 중합체의 5.5 내지 9중량%에 달한다.
또한 본 발명은 최소한 400m/분의 속도로 필라멘트를 건식방사하고 최소한 500m/분의 속도로 이를 권취하는 것으로 구성되는 전술한 THF/3-MeTHF 공중합 에테르-기재의 스판덱스 중합체로부터 섬유를 제조하는 공정을 포함한다.
여기에서 사용되는 "스판덱스"라는 용어는 그 통상적 정의와 같이 최소한 85중량%의 폴리우레탄 세그먼트로 구성되는 장쇄의 합성 중합체를 말한다. "연질 세그먼트" 및 "경질 세그먼트"는 스판덱스 사슬의 특정부위를 가르킨다. 연질 세그먼트는 폴리우레탄-우레아 중합체 사슬의 공중합 에테르 부분이며, 경질 세그먼트는 이소시아네이트와 디아민 사슬 연장제와의 반응으로부터 유도되는 부분이다. 중합체의 이소시아네이트 말단의-함량은 NCO 함량이라 칭한다. "분자량"은 수평균 분자량을 의미한다. "섬유"는 스테이플 파이버와 연속 필라멘트를 포함한다.
몇가지 약칭이 본 명세서에서 사용되면 다음 의미를 갖는다 :
THF 테트라히드로푸란
3-MeTHF 3-메틸테트라히드로푸란
HMPD 수소화된 m-페닐렌디아민
MPMD 2-메틸펜타메틸렌 디아민
EDA 에틸렌디아민
PDA 1,3-프로필렌디아민
CHDA 1,4-시클로헥실렌디아민
MDI P,P'-메틸렌디페닐 디이소시아네이트
TDI 2,4-톨리렌디이소시아네이트
PICM 4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트)
DMAc 디메틸 아세트아미드
본 발명의 섬유는 보통 통상적인 스판덱스 중합체 용매(예컨대 DMAc)내의 중합체의 용액으로부터 공중합 에테르-기재의 폴리우레탄-우레아 스판덱스 중합체를 건식 방사함으로써 제조된다. 중합체는 유기디이소시아네이트를 글리콜에 대한 디이소시아네이트의 몰비가 1.6 내지 2.3의 범위, 바람직하게는 1.8 내지 2.0의 범위로 THF/3-MeTHF 공중합 에테르 글리콜과, 반응시켜 보호된 글리콜을 생성하도록 제조된다. 이어서 보호된 글리콜은 디아민 사슬 연장제의 혼합물과 반응된다. 결과 생성된 중합체에서, 연질 세그먼트는 중합체 사슬의 공중합 에테르/우레탄 부분이다. 이 연질 세그먼트는 60℃ 보다 낮은 용융 온도를 나타낸다. 경질 세그먼트는 중합체 사슬의 폴리우레탄/우레아 부분이고 이들은 200℃ 보다 높은 용융 온도를 가진다. 경질 세그먼트는 중합체 총중량의 5.5 내지 9%, 바람직하게는 6 내지 7.5%에 달한다.
본 발명의 섬유에 대한 스판덱스 중합체를 제조하는데 사용하기에 적합한 글리콜은 THF와 3-MeTHF의 공중합 에테르로부터 유도된다. 공중합 에테르는 3-MeTHF를 4 내지 20몰% 범위, 바람직하게는 10 내지 17% 범위로 함유한다. 공중합 에테르 글리콜은 2000 내지 6000, 바람직하게는 3000 내지 4000 범위의 분자량을 가진다. 공중합 에테르는 에른스트의 미합중국 특허 4,590,285 및 4,590,312호에 기재된 일반적 방법에 의해 제조될 수 있다. 또는 공중합 에테르는 전술한 제품 인가 색인에서 나타난 일반적 기술에 따라 THF와 3-MeTHF를 촉매로서의 플루오로술폰산(HFSO3)과 함께 중합함으로 제조될 수 있다. 일반적으로 공중합 에테르에서 3-MeTHF의 농도가 4몰% 보다 작으면 , 통상 THF/3-MeTHF의 연질 세그먼트를 가지는 스판덱스 섬유로 제조된 섬유와 연관된 이력, 신장률 및 하중력의 이점이 얻어지지 않는다. 공중합 에테르에서 3-MeTHF의 농도가 20몰% 보다 크면 중합수행이 어려워 보다 많은 비용이 든다.
본 발명 섬유의 스판덱스 중합체를 제조하기에 적합한 유기 디이소시아네이트는 메틸렌-비스(4-페닐이소시아네이트)(MDI), 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌-비스(시클로헥실이소시아네이트), 이소포론 디이소시아네이트, 테트라메틸렌-p-크실렌 디이소시아네이트 등과 같은 통상의 디이소시아네이트를 포함한다. MDI가 바람직하다.
사슬 연장제의 혼합물이 본 발명의 섬유의 스판덱스 중합체를 제조하기 위해 사용된다. 혼합물은 (a) 에틸렌디아민(EDA), 1,3-프로필렌디아민 및 1,4-시클로헥산디아민으로부터는 선택되는 디아민과, (b) 수소화된 m-페닐렌 디아민(HMPD), 2-메틸펜타메틸렌 디아민(MPMD) 및 1,2-프로필렌 디아민으로부터 선택되는 공동 연장제인 디아민을 포함해야 한다.
본 발명에 따르면 디아민 혼합물은 20 내지 50, 바람직하게는 30 내지 45몰%의 MPMD 또는 HMPD의 공동 연장제인 디아민을 함유한다. 그러한 높은 함량의 공동 연장제는 색다른 것이다. 과거에 디아민 공동 연장제를 탄성중합체에 사용할 때에는 공동 연장제의 통상의 양은 전형적으로 10 내지 20% 범위였다. 본 발명에 사용된 것과 같은 공동 연장제의 높은 농도는 고온-습식 크리프 및 결과 생성된 탄성중합체의 직선강도에 해로운 영향을 미치는 것으로 믿어졌었다. 그러나 실시예에서 후술하는 바와 같이, 본 발명의 공중합 에테르-기재의 스판덱스 섬유의 제조를 위해 사용되는 특정 디아민 혼합물에서 공동 연장제의 높은 농도는 크리프에 악영향을 미치지 않고 섬유의 직선 강도 및 고정성에, 특히 고속에서 방사된 섬유에 대해 매우 좋은 영향을 끼친다. 본 발명의 THF/3-MeTHF 공중합 에테르-기재의 스판덱스 섬유에서 공동 연장제의 20몰% 이하의 농도에서는 직선 강도가 낮고 방사 속도와 함께 감소하며, 열고정 효율이 바라는 것보다 낮다.
본 발명의 섬유에 적합한 스판덱스 중합체를 제조하는데 사용되는 사슬연장제인 디아민의 총 양은 스판덱스 중합체 총중량의 5.5 내지 9%, 바람직하게는 6 내지 7.5%에 달하는 경질 세그먼트를 제조하기에 충분한 양이어야 한다. 경질 세그먼트의 양이 9%, 바람직하게는 6 내지 7.5%에 달하는 경질 세그먼트를 제조하기에 충분한 양이어야 한다. 경질 세그먼트의 양이 9%를 초과하면 스판덱스 중합체는 섬유가 건식방사될 용매내에 용해하기가 어렵고 그러한 중합체로부터 제조되는 섬유는 신장율이 부족하다. 경질 세그먼트가 5.5%보다 작은 양이면 스판덱스 중합체는 섬유형성이 어려워지고 그러한 중합체로 만들 수 있는 섬유는 회복력이 낮아서 신장시 영구 변형이 과도하게 일어난다.
또한 본 발명은 스판덱스 섬유를 제조하는 공정을 제공한다. 스판덱스 중합체는 통상의 용매내에서 4 내지 20몰%의 3-메틸테트라히드로푸란을 함유하는 3-메틸테트라히드로푸란과 테트라히드로푸란의 히드록실-말단의 공중합체로부터 형성된다. 공중합 에테르 글리콜은 P,P'-메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트 또는 4,4'-메틸렌디시클록헥실 디이소시아네이트로 보호되어 있으며 글리콜에 대한 디이소시아네이트의 몰비는 1.6 내지 2.3범위, 바람직하게는 1.8 내지 2.0의 범위이다. 이어서 보호된 글리콜은 두개의 디아민의 혼합물로 그 사슬이 연장된다. 첫번째 디아민은 에틸렌디아민(바람직한 첫번째 아민) 또는 1,3-프로필렌 디아민 또는 1,4-시클로헥실렌 디아민이다. 두번째 디아민인 공동 연장제는 2-메틸펜타메틸렌 디아민 또는 수소화된 m-페닐렌디아민이다. 2-메틸펜타메틸렌 공동 연장제가 바람직하다. 공동 연장제의 양은 디아민 혼합물의 20 내지 50, 바람직하게는 30 내지 45몰%에 달한다. 이어서 중합체 용액은 오리피스를 통해 건식방사되어 필라멘트를 형성한다. 필라멘트는 적어도 400m/분(바람직하게는 적어도 600m/분)의 속도로 인장되고 이어서 적어도 500m/분(바람직하게는 적어도 750m/분)의 속도로 권취된다. 이러한 빠른속도는 건식-방사된 스판덱스 섬유의 제조에 대해서는 일반적이지 않다. 하기 실시예에서 보듯이 바람직한 성질의 조합을 갖는 본 발명의 스판덱스는 90m/분 또는 그 이상의 속도로 권취될 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 탄성섬유로부터 형성된 실은 일반적으로 적어도 0.6g/dtex의 파단강도, 적어도 400%의 파단신도, 300% 신장율에서 적어도 27mg/dtex의 하중 제거력, 적어도 70%의 열고정효율 및 65% 이하의 고온-습식 크리프를 가진다. 전술한 것과 하기 실시예에서 언급되는 각종 특징 및 특성은 다음 방법에 의해 결정되었다. 중합체내의 경질 세그먼트 농도는 피제이 후로리의 미합중국 화학회지 58권 1877-1885면(1936)에 따라 다음식으로 계산된다 :
Figure kpo00001
여기서 M은 수평균분자량, R은 글리콜에 대한 이소시아네이트의 몰비, 하기한 "g"는 글리콜, "di"는 다이소시아네이트, "da"는 디아민(몰 평균 분자량)을 가리킨다.
글리콜의 분자량(수평균)은 폴리에테르 디올의 히드록실가로부터 결정되며 이는 에스 엘 웰언 등에 의한 "폴리우레탄 폴리올 및 다른 알콜들의 히드록실 함량 결정"의 분석화학지 52권 8호 1374-1376면에서 기술된 이미다졸-피리딘 촉매법에 의해 측정된다. 이소시아네이트로 보호된 폴리 카보네이트의 NOC 함량은 저자가 에스시기아인 뉴욕 윌리 앤드 썬즈사의 "관능기를 통한 정량 유기분석" 3차 개정판 559-561면(1963)에 기재된 방법에 의해 측정되었다. 스판덱스 필라멘트의 강도와 탄성은 ASTM D2731-72의 일반적 방법에 따라 측정된다. 3개의 실, 2인치(5㎝) 게이지 길이 및 0 내지 300% 신장율 주기가 각 측정을 위해 사용된다. 샘플들은 분당 800%의 일정한 신장율에서 5차례 순환된다. 하중력 P100및 P300은 각각 섬유가 그의 비응력(unstressed)길이의 100% 및 300%로 늘어남에 따라 첫번째 주기의 하중 부분(load portion)에서 측정된다. 하중제거력(unload power), UP300및 UP100은 각각 섬유가 그의 비응력 길이의 300% 및 100%로부터 수축됨에 따라 다섯번째 주기의 하중제거 부분(unload portion)에서 측정된다. 하중력과 하중제거력은 최초의 신장되지 않은 dtex당 mg으로 표시된다. 다섯번째 주기가 완료된 후 섬유는 각각 최초 dtex당 신장되지 않은 최초 길이의 퍼센트와 최초 dtex당 그람으로 표시되는 신장율 Eb및 직선 강도 Tb를 측정하도록 파단될 때까지 늘어나게 된다.
열고정 효율 HSE는 신장되어 최초 길이의 1.5배에서 유지되고, 이와된 후 끊는 물에 30분간 침지되는 샘플에 대해 측정된다. 열고정 효율의 백분율은 다음과 같이 계산된다 :
%HSE=100(Lr-Lo)/(Le-Lo)=200(Lr-Lo)/Lo
여기에서 Lo는 최초의 실 길이, Le는 최초 길이의 1.5배(즉 1.5Lo)로 신장된 후의 실 길이, 그리로 Lr은 끓는 물 속에 침지된 후의 실 길이이다. 열고정 효율이 높을수록 섬유를 열고정하는 것이 쉽다.
고온-습식 크리프(HWC)는 실의 최초 길이 Lo를 측정하고, 최초 길이의 3배(3Lo)로 신장하고, 신장된 상태로 97 내지 100℃의 온도범위로 유지되는 수욕(Water bath)내에 30분간 침지시키고, 인장(tension)을 해제하고, 최종 길이 L을 측정하기 전에 30분간 실온에서 샘플을 이완시킴으로써 결정한다. 고온-습식 크리프의 백분율은 다음식으로부터 계산된다 :
%HWC=100(L-Lo)/Lo
낮은 %HWC의 섬유는 염색과 같은 고온-습식의 마무리 작어에서 우수한 성능을 제공한다.
[실시예 1]
본 실시예는 디아민 사슬 연장제의 혼합물로 제조한 본 발명의 THF/3-MeTHF 공중합 에테르-기재의 스판덱스 섬유(실 1 및 2)의 유리한 특성을 단지 하나의 아민만으로 사슬이 연장된 것을 제외하고는 동일한 스판덱스 중합체로부터 제조된 유사한 실(비교사 A 및 B)과 비교해서 증명한다. 실 1 및 비교 A는 통상의 속도에서 건식 방사되었다. 실 2 및 비교 B는 상대적으로 높은 속도에서 건식 방사되었다. 약 분자량 3350의 공중합 에테르 글리콜이 에른스트의 미합중국 특허 4,590,312호의 세번째 열 13-27줄에 나타난 일반적 공정에 따라 THF 및 3-MeTHF(3-MeTHF의 함량 15몰%)로부터 제조되었다. 공중합 에테르 글리콜은 글리콜 몰당 MDI 1.85몰의 비율로 MDI와 혼합되어 약 90℃에서 약 95분간 가열되어 1.8중량% NCO 함량을 가지는 이소시아네이트-말단의 공중합 에테르(즉 "보호된 글리콜")를 생성했다. 보호된 글리콜은 냉각되고 DMAc에 첨가되어 약 50% 고체를 함유하는 혼합물을 만들었다. 이 혼합물은 약 10분간 철저히 교반되었다. 이어서 용액이 아직 교반되는 동안 (1) 추가 DMAc내의 60몰% EPA 및 40몰% MPMD로 구성되는 혼합물의 화학양론적 양과 (2) DMAc 내에 총 디아민 기준으로 약 7몰% 디에틸아민을 첨가했다. 결과 생성된 공중합 에테르 폴리우레탄-우레아 중합체의 용액은 대략 35% (중량)고체를 포함하고 40℃에서 약 2400푸아즈(Poise)의 점도를 가진다. 중합체는 DMAc내에서 25℃에서 측정시 0.5g/100ml의 용액 농도에서 0.95의 고유 점도를 가진다.
점성 중합체 용액에 1,3,5-트리스(4-3급-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트리온 및 헌트의 미합중국 특허 3,428,711호에 나타난 형태의 디이소프로필아미노 에틸메타크릴레이트/데실메타크릴레이트(70 : 30 중량비)의 공중합체가 첨가되었다. 두 첨가제는 용액내의 총고체 중량기준으로 각각 1.5% 및 2%에 달했다. 용액은 통상의 방법에 의해 건식방사되어 44-dtex, 4 필라멘트 합체사를 형성했다. 그 필라멘트는 통상의 잡아당기는 축(puller roll)에 의해 분당 440m의 속도로 출사(出絲)돌기로부터 인장되고 원통형 코아상에 분당 585m의 속도로 권취되었다. 이렇게 형성된 실은 실 1이라고 명명했다. 비교사인 실 A는 사슬 연장제가 EDA/MPMD의 혼합물이 아닌 100% EDA인 것을 제외하고는 실 1유사한 방식으로 제조되었다. 잡아당기는 축의 속도가 440m/분 대신에 710m/분이었고 권취속도는 585m/분 대신에 945m/분으로 전술한 공정이 반복되어 본 발명의 실 2 및 비교사 B를 제조했다. 이러한 방사속도는 만족할만한 스판덱스 섬유제조를 위해서는 색다른 것임을 주목해야 한다.
다음 표 Ⅰ은 실의 특성을 요약한다. 표는 본 발명의 실의 하중 제거력이, 특히 보다 높은 권취속도에서, 비교사의 하중 제거력보다 크다는 것을 보여준다. 특히 열고정 효율에서의 개선이 실 1 대 비교사 A는 8% 대 74%이고, 실 2 대 비교사 B는 84% 대 64%인 것에 주목하라. 이들 자료는 본 발명의 실이 6-나일론 섬유를 포함하는 실 혼합물에 대해 통상 상업적으로 사용되는 체류시간과 온도에서 열이 고정될 수 있음을 나타낸다. 또한 이 자료는 중합체 내의 공동 연장제의 존재가 스판덱스 사의 고온-습식 크리프 성질에 거의 부작용을 일으키지 않음을 보여준다. 따라서 본 발명의 그와 같은 실로 만들어진 섬유는 실의 탄성에 허용되지 않는 손실없이 고온-습식의 마무리 처리가 될 수 있는 것이다. 표 Ⅰ의 보다 높은 권취 속도에서 만들어진 실에 대한 자료는 본 발명의 실이 비교사에 비해 직선 강도가 현저하게 향상되었음을 보여준다(실 2 대 비교사 B가 0.71 대 0.40g/dtex). 과거에는 공동 연장제의 사용은 직선 강도에 전혀 또는 거의 영향을 미치지 않는 것으로 믿어 왔었다. 또한 이 자료는 본 발명의 실과 비교사와의 파단신도의 차이가 보다 낮은 권취속도에서 보다는 보다 높은 권취 속도에서 보다 적음을 보여준다.
[표 Ⅰ]
Figure kpo00002
본 발명의 그밖의 실들이 전술한 공정을 반복하면서
(a) MPMD 대신에 수소화된 m-페닐렌디아민(HMPD),
(b) EDA 대신에 1,3-프로필렌디아민, 및
(c) EDA 대신에 1,4-시클로헥실렌 디아민을 사용하여 제조되었다.
각각의 경우에, 본 발명에 의한 실의 전술한 대부분의 이점은 명백하였다. 그러나 중합체에서 MPMD의 공동 연장제를 사용하여 제조한 본 발명에 의한 실이 가장 우수한 특성을 나타낸다.
[실시예 2]
11.5%의 3-MeTHF를 함유하는 분자량이 약 3100인 공중합 에테르 글리콜을 가지고 실시예 1을 반복했다. 글리콜을 1.98의 몰비의 MDI로 보호시켜 2.3% NCO를 부여했다. 이어서 보호된 글리콜은 80몰% EDA와 20% HMPD를 함유하는 혼합물과 반응시켰다. 44-dtex 4-필라멘트사(실 3)가 건식 방사되고 945m/분의 속도로 권취되었다. EDA가 유일한 디아민 연장체로 사용되는 것을 제외하고는 같은 방식으로 비교사(실 C)를 제조했다. 본 발명의 다른 실(실 4)이 70/30의 EDA/MPMD 아민 연장제를 사용하여 유사하게 제조되었다.
표 Ⅱ는 실의 특성을 요약한다.
[표 Ⅱ]
Figure kpo00003
실시예 1에서와 같이, 이들 자료도 본 발명의 실의 직선 강도와 열고정 효율이 본 발명에 의한 중합체에서 공동연장제의 존재에 의해 실의 고온-습식 크리프 특성상에 악영향을 미침이 없이 개선됨을 보여준다.

Claims (7)

  1. 연질 및 경질 세그먼트들 가지는 중합 에테르-기재의 폴리우레탄-우레아 스판덱스 중합체의 건식 방사된 탄성섬유로서, 상기 중합체는 테트라히드로푸란과 3-메틸테트라히드로푸란의 히드록실-말단의 공중합체를 유기 디이소시아네이트로 보호시킨 후 디아민으로 사슬을 연장시킨 생성물이며, 사슬 연장제는 두가지 디아민의 혼합물이며, 첫번째 디아민은 에틸렌 디아민, 1,3-프로필렌 디아민 및 1,4-시클로헥실렌 디아민으로부터 선택되는 것이고 두번째 디아민은 2-메틸펜타메틸렌 디아민, 수소화된 m-페닐렌 디아민 및 1,2-프로필렌 디아민으로부터 선택되는 공동 연장제인 것이며, 공동 연장제의 양은 디아민 혼합물의 20 내지 50몰%에 달하고, 경질 세그먼트의 양은 중합체의 5.5 내지 9몰%에 달하는 것을 특징으로 하는 탄성 섬유.
  2. 제 1 항에 있어서, 히드록실-말단의 공중합체가 3-메틸테트라히드로푸란을 4 내지 20몰% 함유하는 탄성섬유.
  3. 제 2 항에 있어서, 유기 디이소시아네이트가 p,p'-메틸렌디페닐 디이소시아네이트이고, 첫번째 디아민은 에틸렌디아민이고, 공동 연자제는 2-메틸펜타메틸렌 디아민으로 그 양이 디아민 혼합물의 30 내지 45몰%에 달하며, 경질 세그먼트의 양은 중합체 중량의 6 내지 7.5%에 달하는 탄성 섬유.
  4. 0.6g/dtex 이상의 파단강도, 400% 이상의 파단신도, 300% 신장율에서 27mg/dtex 이상의 하중제거력, 70% 이상의 열고정 효율 및 65% 이하의 고온-습식 크리프를 가지는 제 1 항에 의한 탄성 필라멘트로부터 제조된 실.
  5. 스판덱스 중합체가 유기 용매내에서 4 내지 20몰%의 3-메틸 테트라히드로푸란을 함유하는 3-메틸테트라히드로푸란 및 테트라히드로푸란의 히드록실-말단의 공중합체로부터 제조되고, 여기서 글리콜은 유기 디이소시아네이트로 보호된 후 디아민으로 사슬이 연장되며, 그 후 중합체는 오리피스를 통해 건식 방사되어 탄성 필라멘트를 형성하는 스판덱스 섬유의 제조 방법으로서, 공중합체 글리콜을 글리콜에 대한 디이소시아네이트의 몰비가 1.6 내지 2.3범위인 디이소시아네이트로 보호시키고, 보호된 공중합체를 두가지 디아민의 혼합물로 사슬 연장하며, 그 첫번째 디아민은 에틸렌 디아민, 1,3-프로필렌 디아민 및 1,4-시클로헥실렌 디아민으로부터 선택되는 것이고 공동 연장제인 두번째 디아민은 2-메틸펜타메틸렌 디아민, 수소화된 m-페닐렌디아민 및 1,2-프로필렌 디아민으로부터 선택된 것이며, 공동 연장제의 양은 디아민 혼합물의 20 내지 50몰%에 달하여 중합체의 5.5 내지 9몰%에 이르는 경질 세그먼트를 가지는 스판덱스 중합체를 제공하고, 건식방사된 필라멘트는 400m/분 이상의 속도로 인장시켜 500m/분 이상의 속도로 권취시키는 것을 특징으로 하는 스판덱스 섬유의 제조 방법.
  6. 제 5 항에 있어서, 유기 디아소시아네이트가 글리콜에 대한 디이소시아네이트의 몰비가 1.8 내지 2.0범위인 p,p'-메틸렌 디페닐 디이소시아네이트이고, 사슬 연장제는 에틸렌 디아민과 2-메틸펜타메틸렌 디아민 공동 연장제의 혼합물이며, 그 공동 연장제의 양은 디아민 혼합물의 30 내지 45몰%에 달하고, 인장 속도는 600m/분 이상이며 권취속도는 750m/분 이상인 스판덱스 섬유의 제조 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 권취 속도가 900m/분 이상인 방법.
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