JP2897254B2 - 共重合体軟質セグメントを有するスパンデックス繊維 - Google Patents

共重合体軟質セグメントを有するスパンデックス繊維

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明の技術的背景 本発明の技術分野 本発明は軟質セグメントがテトラヒドロフラン及び３
−メチルテトラヒドロフランの共重合体から誘導された
ポリウレタン−尿素スパンデックス重合体から製造され
る乾式紡糸された弾性繊維に関する。特に本発明はジア
ミンの混合物で連鎖延長された共重合体の、イソシアネ
ートでキャップ（cap）されたグリコールから誘導され
たスパンデックス重合体より製造した繊維類に関する。
本発明の繊維は力（power）、伸び、ヒート−セット効
率及び湿熱（hot−wet）クリープの極めて望ましい組み
合わせを有している。
本発明を要約すれば、弾性繊維がテトラヒドロフラン
/3−メチルテトラヒドロフラン共重合体から製造された
グリコールをジイソシアネートと反応させ、こうしてキ
ャップされたグリコールをジアミンの特定の混合物で連
鎖延長することにより製造されるスパンデックス重合体
から形成され、該繊維は力、湿熱クリープ及びヒート−
セット効率の極めて望ましい組み合わせを有し、高速の
紡糸及び巻取速度で製造することが可能であることであ
る。
既往技術の説明 ポリエーテルを基剤としたポリウレタン−尿素スパン
デックス重合体から製造された弾性繊維は、その加水分
解耐性及び伸張、回復及び力の望ましい性質のために周
知である。プロダクツ・ライセンシング・インデックス
（Product Licensing Index）、リサーチ・ディスクロ
ージャーズ（Research Disclosures）、第8810条項（19
71年８月）は、ポリエーテル軟質セグメントがテトラヒ
ドロフラン（“THF"）及び３−メチルテトラヒドロフラ
ン（“３−MeTHF"）の共重合体から誘導されているよう
なスパンデックス繊維を開示している。スパンデックス
重合体が製造されるヒドロキシル末端共重合ポリエーテ
ルは、４ないし20モル％の分子量650ないし4,500（好適
には2,400ないし3,800）の３−MeTHFを含んでいる。特
に14％の３−MeTHFを含む分子量3,300の共重合体が記載
されている。又（ａ）分子量4,000ないし12,000の“キ
ャップされたグリコール”、（ｂ）ジイソシアネートキ
ャップ剤、2,4−トリレンジイソシアネート、p,p′−メ
チレンジフェニルジイソシアネート、及び4,4′−メチ
レンジシクロヘキシルジイソシアネート及び（ｃ）一種
又は多数の通常のジアミン連鎖延長剤（例えばエチレン
ジアミン、プロピレンジアミン及びキシリレンジアミ
ン）が開示されている。こうして製造されたセグメント
化（segmented）重合体は10ないし30％の硬質セグメン
トを含み、湿式又は乾式紡糸用のジメチルホルムアミド
及びジメチルアセトアミドのような溶剤中で都合良く製
造される。共重合ポリエーテルスパンデックス繊維は、
THF均質重合体から製造された類似の繊維に比較して、
小さいヒステリシス（即ち、伸張及び回復力の間の小さ
い差）、加水分解に対する良好な抵抗性、及び伸び及び
強力（tenacity）の改善された組み合わせを有してい
る。
前節で述べられたプロダクツ・ライセンシング・イン
デックスの該当条項に特に記載された重合体から製造さ
れた糸はヒート−セット特性に乏しく、そのためスパン
デックス繊維を含む或種の繊維布及び糸のヒート−セッ
トが問題となることがある。スパンデックス繊維は低い
ヒート−セット効率を有している。該繊維で作られた糸
はヒート−セットのために長い時間及び高い温度を必要
とする。ナイロン繊維並びに該スパンデックス繊維を含
む繊維布において、ヒート−セット温度が高いと屡々繊
維布の不均一性を招く。かような糸は又往々にして破断
強度が小さく、糸を繊維布に織物加工する際の困難又は
装着の際の早過ぎる破損を招く可能性がある。こうした
困難及び破損は女性の靴下及び水着に使用されるような
デニールの細いスパンデックスフィラメントを有する糸
の場合特に顕著である。従ってスパンデックス糸を扱う
業界においては、それらの既知の優れた特性の外に、低
温において良好なヒート−セット性を有するようなポリ
エーテル−基材スパンデックス糸に対する要望がある。
本発明の総括 本発明は共重合ポリエーテル基剤スパンデックス重合
体から製造される改善された弾性糸を提供する。重合体
は軟質及び硬質セグメントを有し、有機ジイソシアネー
トでキャップされ、次いでジアミンで連鎖延長されたテ
トラヒドロフラン及び３−メチルテトラヒドロフランの
ヒドロキシル末端共重合体から誘導される。本発明の改
良点は、連鎖延長剤が二種のジアミンの混合物であり、
第一のジアミンはエチレンジアミン、1,3−プロピレン
ジアミン、及び1,4−シクロヘキシレンジアミンから選
択され、且つ第二のジアミンは２−メチルペンタメチレ
ンジアミン水素化m−フエニレンジアミン及び1,2−プロ
ピレンジアミンから選択された連鎖延長助剤（coextend
er）であり、ジアミンの混合物中の延長助剤の濃度は20
ないし50モル％の範囲であること、及び硬質セグメント
が重合体の5.5ないし９重量％の量であることから成
る。
本発明は又少なくとも400m/分の速度でフィラメント
を乾式紡糸し、及び少なくとも500m/分の速度でそれら
を巻取ることから成る上記のTHF/3-MeTHF共重合ポリエ
ーテル−基剤スパンデックス重合体から繊維を製造する
方法を含んでいる。
好適な具体化の詳細な説明 本明細書で使用される“スパンデックス”という用語
は普通の定義；即ち少なくとも85重量％のポリウレタン
セグメントを含む長鎖状合成重合体という意味を有して
いる。“軟質セグメント”及び“硬質セグメント”とい
う用語はスパンデックス鎖の特定の部分を称する。軟質
セグメントはポリウレタン−尿素重合体鎖の共重合ポリ
エーテル部分であり、及び硬質セグメントはイソシアネ
ートとジアミン連鎖延長剤の反応から誘導される部分で
ある。重合体のイソシアネート末端基含量はNCO含量の
ことを称する。“分子量”は数平均分子量を意味する。
“繊維”はステープル繊維及び連続フィラメントを含
む。
幾つかの略語が本明細書で使用される。それらは下記
の意味を有する： THF テトラヒドロフラン 3-MeTHF ３−メチルテトラヒドロフラン HMPD 水素化された m−フェニレンジアミン MPMD ２−メチルペンタメチレンジアミン EDA エチレンジアミン PDA 1,3−プロピレンジアミン CHDA 1,4−シクロヘキシレンジアミン MDI p,p′−メチレンジフェニルジイソシアネー
ト TDI 2,4−トリレンジイソシアネート PICM 4,4′−メチレン−ビス（シクロヘキシルイ
ソシアネート） DMAc ジメチルアセトアミド 本発明の繊維は通常慣用のスパンデックス重合体溶剤
（例えばDMAc）中の重合体の溶液から共重合ポリエーテ
ル−基剤ポリウレタン−尿素スパンデックス重合体の乾
式紡糸によって製造される。重合体は有機ジイソシアネ
ートとTHF/3-MeTHF共重合ポリエーテルグリコールと
を、ジイソシアネート対グリコールのモル比を1.6ない
し2.3、好適には1.8ないし2.0の範囲として反応させ、
“キャップされたグリコール”を生成することによって
製造される。キャップされたグリコールを次いでジアミ
ン連鎖延長剤と反応させる。得られる重合体において、
軟質セグメントは重合体鎖の共重合ポリエーテル／ウレ
タン部分である。これらの軟質セグメントは60℃よりも
低い熔融温度を呈する。硬質セグメントは重合体鎖のポ
リウレタン／尿素部分であり；これらは200℃よりも高
い熔融温度を持っている。硬質セグメントは重合体の合
計重量の5.5ないし９％、好適には６ないし7.5％の量で
ある。
本発明の繊維のためのスパンデックス重合体を製造す
る際に使用するのに適当したグリコールは、THF及び3-M
eTHFの共重合ポリエーテルから誘導される。共重合ポリ
エーテルは3-MeTHFを４ないし20モル％、好適には10な
いし17％の範囲に含んでいる。共重合ポリエーテルは2,
000ないし6,000、好適には3,000ないし4,000の範囲内の
分子量を有している。共重合ポリエーテルはアーンスト
（Ernst）の米国特許第4,590,285号及び第4,590,312号
により開示された一般法によって製造でき、その全体の
開示を参照して参考とされたい。別法として、共重合ポ
リエーテルは前に引用したプロダクツ・ライセンシング
・インデックスの該当条項に開示された一般法に従っ
て、触媒としてフルオロスルホン酸（HFSO3）を用いTHF
及び3-MeTHFの重合によって製造することができる。一
般に共重合ポリエーテル中の3-MeTHFの濃度が４モル％
よりも少ない時は、通常THF/3-MeTHF軟質セグメントを
有するスパンデックス繊維から作られた繊維に随伴する
ヒステリシス、伸び及び力における利点は得られない。
共重合ポリエーテル中の3-MeTHFの濃度が20モル％以上
であると経費がかかり、そして重合を実施する際に困難
が生じる。
本発明の繊維のスパンデックス重合体を製造するのに
適当な有機ジイソシアネートは、慣用のジイソシアネー
ト、例えばメチレン−ビス（４−フェニルイソシアネー
ト）（MDI）、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4′
−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、
イソホロンジイソシアネート、テトラメチレン−ｐ−キ
シリレンジイソシアネート等を含んでいる。MDIが好適
である。
本発明の繊維のスパンデックス重合体を製造するため
に連鎖延長剤の混合物が使用される。混合物は（ａ）エ
チレンジアミン（EDA）、1,3−プロピレンジアミン及び
1,4−シクロヘキサンジアミンから選択されたジアミン
及び（ｂ）水素化m−フェニレンジアミン（HPMD）、２
−メチルペンタメチレンジアミン（MPMD）及び、1,2−
プロピレンジアミンから選択されたジアミン連鎖延長助
剤を含有すべきである。
本発明によれば、ジアミン混合物は20ないし50、好適
には30ないし45モル％のMPMD又はHMPD延長助剤を含有す
る。このように高含量の延長助剤は異例である。従来、
ジアミン延長助剤がエラストマーに使用される時には、
延長助剤の通常量は一般に10ないし20％の範囲であっ
た。本発明で使用されるような高濃度の延長助剤は湿熱
クリープ及び得られるエラストマーの強力に有害な効果
を有すると信じられていた。しかし、後記の実施例に示
されるように、本発明の共重合ポリエーテル基剤スパン
デックス繊維を製造するために使用される特定のジアミ
ン混合物中における高濃度の延長助剤は、特に高速度で
紡糸される繊維の場合、クリープに悪影響を与えること
なく、繊維の強力及びセット特性に極めて好ましい効果
を有している。本発明のTHF/3-MeTHF共重合ポリエーテ
ル基剤のスパンデックス繊維中の延長助剤が20モル％以
下では、強力は小さく及び紡糸速度と共に減少し、及び
ヒート−セット効率は所望の程度より低くなる。
本発明の繊維に適当なスパンデックス重合体を製造す
るために使用されるジアミン連鎖延長剤の合計量は、ス
パンデックス重合体の全重量の5.5ないし９％、好適に
は６ないし7.5％に達する量の硬質セグメントを生じる
のに充分でなければならない。硬質セグメントの量が９
％を超えると、スパンデックス重合体は繊維を乾式紡糸
するのに使用される溶剤に難溶性となり、且つかような
重合体から製造された繊維は伸びに欠ける。硬質セグメ
ントの量が5.5％よりも少ない量の時には、スパンデッ
クスは殆ど繊維を形成しなくなり、且つこうした重合体
から製造された繊維は回復力が小さく、そして伸張され
た時に残留歪を過剰に残すものとなる。
本発明は又スパンデックス繊維を製造する方法を含ん
でいる。スパンデックス繊維は慣用の溶剤中において４
ないし20モル％の３−メチルテトラヒドロフランを含む
テトラヒドロフラン及び３−メチルテトラヒドロフラン
のヒドロキシル−末端共重合体から形成される。共重合
ポリエーテルグリコールはp,p′−メチレンジフェニル
ジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート又
は4,4′−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート
を用い、ジイソシアネート対グリコールのモル比を1.6
ないし2.3、好適には1.8ないし2.0としてキャップされ
る。キャップされたグリコールは次いで二種のジアミン
の混合物で連鎖延長される。第一のジアミンはエチレン
ジアミン（好適な第一ジアミン）、又は1,3−プロピレ
ンジアミン又は1,4−シクロヘキシルジアミンである。
第二のジアミン、延長助剤は２−メチルペンタメチレン
ジアミン又は水素化m−フェニレンジアミンである。２
−メチルペンタメチレンジアミンが好適である。延長助
剤の量はジアミン混合物の20ないし50、好適には30ない
し45モル％である。次いで重合体溶液はオリフィスを通
して乾式紡糸される。フィラメントは少なくとも１分間
当たり400m（好適には少なくとも600m/分）の速度で引
張られ、次いで少なくとも１分間当たり500m（好適には
少なくとも750m/分）の速度で巻取られる。このような
高速度は乾式スパンデックス繊維の製造には異例であ
る。下記の実施例に示されるように、望ましい性質を併
せ持つ本発明のスパンデックス糸は、900m/分又はそれ
より高速度で巻き取ることができる。
本発明により製造された弾性繊維から作られた糸は、
一般に少なくとも0.6g/dtexの破断時強力、少なくとも4
00％の破断点伸び、少なくとも70％のヒート−セット効
率及び65％より大きくない湿熱クリープを有している。
上記の記述において且つ下記の実施例で言及される各
種の特性及び性質は下記の方法によって測定された。
重合体中の硬質セグメントの濃度は、P.J.フローリー
（Flory）、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル
・ソサイエティ（Journal of American Chemical Socie
ty）、58巻、1877-1885頁（1936）に従って、下記式 但しＭは数平均分子量であり、 Ｒはイソシアネート対グリコールのモル比であり、 下付き文字“g"はグリコールを示し、 下付き文字“di"はジイソシアネートを示し、 下付き文字“da"はジアミン（モル平均分子量）を表
す、 によって計算される。
グリコール分子量（数平均）はポリエーテルジオール
のヒドロキシル数から測定され、それはアナリティカル
・ケミストリ（Analytical Chemistry）、52巻、第８
号、1374-1376頁（1980年７月）所載のS.L.ウェロン（W
ellon）等の“ポリウレタンポリオール及び他のアルコ
ール類のヒドロキシル含量の定量（Determination of H
ydroxyl Content of Polyurethane Polyol and Other A
lcohols）”に記載されたイミダゾール−ピリジン触媒
法によって測定される。
イソシアネートでキャップされたポリカーボネートの
NCO含量はS.シギア（Siggia）の“官能基による定量有
機分析（Quantitative Organic Analysis via Function
al Group）”、第３版、ウィリー・アンド・サンズ（Wi
ley ＆ Sons）社、ニューヨーク、559−561頁（196
3）の方法に従って測定された。
スパンデックスフィラメントの強度及び弾性的性質は
ASTM D2731−72の一般的方法に従って測定された。ゲー
ジ長さ２インチ（5cm）の三本の加工糸、及び零ないし1
00％延伸循環試験法が各測定に使用される。試料は１分
間当たり800％の一定の延伸速度で５回循環試験され
る。応力がかかっていない時の長さの100％及び300％に
繊維が伸ばされる時の最初のサイクルの荷重負荷部分に
ついて、荷重負荷力（load power）P100及びP300が夫々
測定される。応力がかかっていない時の長さの300％か
ら100％に繊維が収縮する時の、５番目のサイクルの荷
重除去部分について、荷重除去力（unload power）UP
300及びUP100が夫々測定される。荷重負荷力及び荷重除
去力は始めの未伸張のdtex当たりのmgで表現される。５
番目のサイクルの完了後、繊維を破断するまで伸張して
伸びEb、及び強力Tbを測定し、これらは夫々未伸張の始
めの長さの百分率及び始めのdtex当たりのｇとして表現
される。
ヒート−セット効率（HSE）は、延伸し、その始めの
長さの1.5倍に保持し、195℃に60秒間加熱し、緩和し、
次いで30分間沸騰水中に浸漬した試料について測定され
る。次いでヒート−セット効率の百分率は下記： ％HSE＝100（Lr−L0）／（Le−L0） ＝200（Lr−L0）／L0 但し L0は始めの長さであり、Leは糸がその始めの長
さの1.5倍（即ち1.5L0）まで延伸された後の糸の長さで
あり、及びLrは沸騰水に暴露した後の糸の長さである、 のようにして計算される。ヒート−セット効率が高けれ
ば高い程、繊維をヒート−セットすることが容易であ
る。
湿熱クリープ（HWC）は糸の始めの長さL0を測定し、
それを始めの長さの３倍（３L0）に延伸し、97ないし10
0℃の範囲の温度に保持された水浴中に延伸された条件
下で30分間浸漬し、糸を浴から取り出し、張力から解放
し、そして最終長さＬを測定する前に室温で30分間試料
を緩和させることにより測定される。湿熱クリープ百分
率は下記式： ％HWC＝100（Ｌ−L0）／L0 から計算される。
％HWCが低い繊維は染色のような湿熱仕上げ操作にお
いて優れた性能を与える。
実施例 １ 本実施例はジアミン連鎖延長剤を用いて製造された本
発明のTHF/3-MeTHF共重合体ポリエーテル基剤スパンデ
ックス繊維（糸１及び２）の性質が、一種のアミンだけ
を用いて連鎖延長された以外は同様であるスパンデック
ス重合体から製造された類似の糸（比較糸Ａ及びＢ）よ
りも優れていることを呈示する。糸１及び比較Ａは慣用
の速度で乾式紡糸された。糸２及び比較Ｂは比較的高い
速度で乾式紡糸された。
分子量約3,350の共重合ポリエーテルグリコールは、
アーンストの米国特許第4,590,312号、第３欄、13-27行
所載の一般法に従ってTHF及び3-MeTHF（3-MeTHF含量15
モル％）から製造された。共重合ポリエーテルグリコー
ルをグリコール１モル当たりMDI1.85モルの比でMDIと混
合し、約90℃で約95分間加熱すると1.8重量％のNCO含量
を有するイソシアネート末端共重合ポリエーテルグリコ
ール（即ちキャップされたグリコール）が得られる。キ
ャップされたグリコールを冷却し、DMAcに添加して約50
％の固形物を有する混合物とする。混合物を約10分間徹
底的に撹拌する。次いで溶液がまだ撹拌されている間
に、（１）追加量のDMAc中の60モル％のEDAと40モル％
のMPMDから成る化学量論的な量の混合物及び（２）DMAc
中の約７モル％（全体のジアミンに対して）のジエチル
アミンの添加を行った。得られるセグメント化共重合ポ
リエーテルグリコールポリウレタン−尿素重合体の溶液
は約35％の固形分（重量基準）を含み、及び40℃で約24
00ポイズの粘度を有していた。重合体はDMAc中で0.5g/1
00mlの溶液濃度で25℃で測定すると、0.95の極限粘度を
有していた。
粘稠な重合体溶液に、1,3,5−トリス（４−tert−ブ
チル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル）−1,
3,5−トリアジン−2,4,6−（1H,3H,5H）−トリオン及び
ハント（Hunt）の米国特許第3,428,711号に記載された
種類のジイソプロピルアミノエチルメタクリレート／デ
シルメタクリレート（70:30重量比）を添加した。二種
の添加剤は夫々溶液中の全固形分の1.5重量％及び２重
量％の量であった。慣用の方法で溶液を乾式紡糸し、44
dtex、４フィラメント凝固糸（coalesced yarn）を製造
した。フィラメントを慣用の引張ロールで440m/分の速
度で紡糸口金から引張り、円筒形のコア上に585m/分で
巻取った。こうして作られた糸は糸１と称される。
比較糸、糸Ａは連鎖延長剤がEDA/MPMD混合物の代わり
に100％のEDAである以外は、糸１と類似の方法で製造さ
れた。
引張ロールの速度を440m/分の代わりに710m/分とし、
巻取り速度を585m/分の代わりに945m/分として上記の方
法を繰り返し、本発明の糸２及び比較糸Ｂを形成した。
こうした速い紡糸速度は満足できるスパンデックス繊維
の製造には異例であることに注目されたい。
第Ｉ表は糸の性質を総括したものである。表によれ
ば、本発明の糸の荷重除去力は、特に高い巻取速度にお
いて比較糸よりも大であることを示している。特に糸１
対比較Ａについては88％対74％及び糸２対比較Ｂについ
ては84％対64％とヒート−セット効率が改善されている
ことに留意されたい。これらのデータは本発明の糸が６
ナイロン繊維を含む混合糸について工業的に通常使用さ
れている温度及び滞留時間でヒート−セットできること
を示している。データによればまた重合体中に延長助剤
が存在することは、スパンデックス糸の湿熱クリープ性
に、例えあったにしても、殆ど僅かしか悪影響を有して
いないことを示している。従ってかような本発明の糸で
つくられた繊維布は、糸の力に許容し難い損失を与える
ことなく、湿熱仕上げ処理を可能とするものである。
高速の巻取速度で製造された糸に対する第Ｉ表のデー
タは、本発明の糸は比較糸（糸２対比較糸Ｂの場合0.71
対0.40g/dtex）よりも強力の点で著しく改善されてい
る。従来は、延長助剤の使用は、もしあったとしても、
強力に殆ど影響しないと信じられていた。データによれ
ば又本発明の糸及び比較糸の間の破断点伸びの差異は、
遅い巻取速度におけるよりは速い巻取速度において一層
小さいことが示されている。
本発明の別な糸が、（ａ）水素化m−フェニレンジア
ミン（HMPD）によりMPMDを代用し、（ｂ）1,3−プロピ
レンジアミンによりEDAを代用し、及び（ｃ）1,4−シク
ヘキシレンジアミンによりEDAを代用して、上記の方法
を繰り返すことによって製造された。各々の場合共本発
明の糸の上記の利点の大部分は明らかであった。しか
し、重合体中にMPMD延長助剤を用いて製造された本発明
の糸が最も好ましい性質を示す糸であった。
実施例 ２ 11.5％の3-MeTHFを含む分子量約3100の共重合ポリエ
ーテルグリコールを用いて実施例１を繰り返した。モル
比を1.98としてグリコールをMDIでキャップし、NCO含量
を2.3％とした。次いでキャップされたグリコールを80
モル％のEDA及び20モル％のHMPDを含む混合物と反応さ
せた。44dtex4フィラメント糸（糸３）を乾式紡糸し、9
45m/分で巻取った。唯一のジアミン延長剤EDAを使用し
た以外は同様な方法で比較糸（糸Ｃ）を製造した。70/3
0 EDA/MPMDアミン延長剤を用いて、本発明の他の糸
（糸４）を同様に製造した。第II表は各糸の性質を総括
するものである。
実施例１の場合と同様に、これらのデータは又本発明
の糸の強力及びヒート−セット効率が糸の湿熱クリープ
性に悪影響を及ぼすことなく、本発明における重合体に
延長助剤が存在することによって改善されることを示し
ている。
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
１）有機ジイソシアネートでキャップされ、次いでジア
ミンで連鎖延長されたテトラヒドロフランと３−メチル
テトラヒドロフランのヒドロキシル−末端共重合体生成
物である、軟質及び硬質のセグメントを有するポリエー
テル基剤ポリウレタン−尿素スパンデックス重合体の乾
式紡糸された改良された弾性繊維であって、 連鎖延長剤は二種のジアミンの混合物であり、第一の
ジアミンはエチレンジアミン、1,3−プロピレンジアミ
ン、及び1,4−シクロヘキシレンジアミンから選択さ
れ、且つ第二のジアミンは２−メチルペンタメチレンジ
アミン、水素化m−フェニレンジアミン及び1,2−プロピ
レンジアミンから選択された延長助剤であり、 ジアミンの混合物は20ないし50モル％の第二のジアミ
ンを含有しており、 及び硬質セグメントが重合体の5.5ないし９モル％の
量であること から成る改良。
２）ヒドロキシル−末端共重合体が４ないし20モル％の
３−メチルテトラヒドロフランを含む上記１に記載の弾
性繊維。
３）有機ジイソシアネートがp,p′−メチレンジフェニ
ルジイソシアネートであり、第一のジアミンがエチレン
ジアミンであり、連鎖延長助剤がジアミン混合物の30な
いし45モル％の量の２−メチルペンタメチレンジアミン
であり、硬質セグメントが重合体重量の６ないし7.5％
の量である上記２に記載の弾性繊維。
４）少なくとも0.6g/dtexの破断時強力、少なくとも400
％の破断点伸び、少なくとも27mg/dtexの300％伸び点に
おける荷重除去力、少なくとも70％のヒート−セット効
率及び65％より大きくない湿熱クリープを有する上記１
に記載の弾性フィラメントから形成された糸。
５）４ないし20モル％の３−メチルテトラヒドロフラン
を含むテトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフ
ランのヒドロキシル−末端共重合体から、グリコールを
有機ジイソシアネートでキャップし、次いでジアミンで
連鎖延長してスパンデックス重合体を有機溶剤中で形成
し、そして次いで重合体がオリフィスを通して乾式紡糸
されて弾性フィラメントを形成するスパンデックス繊維
を製造する方法において、 ジイソシアネートで共重合グリコールをキャップし、
その際ジイソシアネート対グリコールのモル比が1.6な
いし2.3の範囲であること、 キャップされた共重合体を二種のジアミンの混合物で
連鎖延長し、その際第一のジアミンはエチレンジアミ
ン、1,3−プロピレンジアミン、及び1,4−シクロヘキシ
レンジアミンがら選択され、且つ第二のジアミンは２−
メチルペンタメチレンジアミン、水素化ｍ−フェニレン
ジアミン及び1,2−プロピレンジアミンから選択された
連鎖延長助剤であり、ジアミンの混合物は重合体の5.5
ないし９モル％の量の硬質セグメントを有するスパンデ
ックス重合体を生じるように20ないし50モル％の第二の
ジアミンを含有していること、 乾式紡糸されたフィラメントを少なくとも400m/分の
速度で引張り、及びフィラメントを少なくとも500m/分
の速度で巻取ること、 から成る改良方法。
６）有機ジイソシアネートがp,p′−メチレンジフェニ
ルジイソシアネートであって、ジイソシアネート対グリ
コールのモル比が1.8ないし2.0の範囲内にあり、連鎖延
長剤がエチレンジアミン及び２−メチルペンタメチレン
ジアミン延長助剤の混合物であって、延長助剤の量はジ
アミン混合物の30ないし45モル％であり、引張速度は少
なくとも600m/分で、巻取速度は少なくとも750m/分であ
る上記５に記載の方法。
７）巻取速度が少なくとも900m/分である上記６に記載
の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) D01F 6/78 C08G 18/48,18/66

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】有機ジイソシアネートでキャップされ、次
    いでジアミンで連鎖延長されたテトラヒドロフランと３
    −メチルテトラヒドロフランのヒドロキシル−末端共重
    合体生成物である、軟質及び硬質のセグメントを有する
    ポリエーテル基剤ポリウレタン−尿素スパンデックス重
    合体の乾式紡糸された改良された弾性繊維であって、 連鎖延長剤は二種のジアミンの混合物であり、第一のジ
    アミンはエチレンジアミン、1,3−プロピレンジアミ
    ン、及び1,4−シクロヘキシレンジアミンから選択さ
    れ、且つ第二のジアミンは２−メチルペンタメチレンジ
    アミン、水素化ｍ−フェニレンジアミン及び1,2−プロ
    ピレンジアミンから選択された延長助剤であり、 ジアミンの混合物は20ないし50モル％の第二のジアミン
    を含有しており、 硬質セグメントが重合体の5.5ないし９モル％の量であ
    る、 ことを特徴とする改良された繊維。
  2. 【請求項２】４ないし20モル％の３−メチルテトラヒド
    ロフランを含むテトラヒドロフランと３−メチルテトラ
    ヒドロフランのヒドロキシル−末端共重合体から、グリ
    コールを有機ジイソシアネートでキャップし、次いでジ
    アミンで連鎖延長してスパンデックス重合体を有機溶剤
    中で形成し、そして次いで重合体がオリフィスを通して
    乾式紡糸されて弾性フィラメントを形成するスパンデッ
    クス繊維を製造する方法において、 ジイソシアネートで共重合グリコールをキャップし、そ
    の際ジイソシアネート対グリコールのモル比が1.6ない
    し2.3の範囲であること、 キャップされた共重合体を二種のジアミンの混合物で連
    鎖延長し、その際第一のジアミンはエチレンジアミン、
    1,3−プロピレンジアミン、及び1,4−シクロヘキシレン
    ジアミンから選択され、且つ第二のジアミンは２−メチ
    ルペンタメチレンジアミン、水素化ｍ−フェニレンジア
    ミン及び1,2−プロピレンジアミンから選択された連鎖
    延長助剤であり、ジアミンの混合物は重合体の5.5ない
    し９モル％の量の硬質セグメントを有するスパンデック
    ス重合体を生じるように20ないし50モル％の第二のジア
    ミンを含有していること、 乾式紡糸されたフィラメントを少なくとも400m/分の速
    度で引張り、及びフィラメントを少なくとも500m/分の
    速度で巻取ること、 を特徴とする改良方法。
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