JP4112336B2 - 高度に均一なスパンデックスおよびスパンデックスの製造方法 - Google Patents

Description

【０００１】
（発明の背景）
発明の分野
本発明は、高度に均一なスパンデックス（ｈｉｇｈｌｙ ｕｎｉｆｏｒｍ ｓｐａｎｄｅｘ）そして前記スパンデックスの製造を特定の材料を用いて行う方法に関する。より詳細には、前記スパンデックスを構成するポリウレタン尿素がアルキルウレタン末端とモノアルキル尿素末端の両方を有し、そしてそのような材料が選択された第一級脂肪族モノアルコールと第一級脂肪族モノアミンを含んでいる。
背景技術の説明
スパンデックスの製造で用いるに有用ないろいろなポリウレタン尿素組成物が米国特許第３，９９４，８８１号、米国特許第５，９４８，８７５号、米国特許第５，９８１，６８６号、米国特許第４，８７１，８１８号、米国特許第４，９７３，６４７号、米国特許第５，０００，８９９号および特開平０８−０２０６２５号に開示されている。米国特許第５，５８９，５６３号には、表面を改質する末端基を特に生医学重合体で用いることが開示されている。米国特許第３，３８４，６２３号、米国特許第３，１８４，４２６号、米国特許第５，０３２，６６４号、英国特許ＧＢ１１０２８１９、特開平７−２７８２４６号、特開２０００−１０３８３１および特開平０２−５１５１８号そして国際出願ＷＯ９９／６２９７９に単官能性連鎖停止剤（ｃｈａｉｎ ｔｅｒｍｉｎａｔｏｒ）が開示されている。英国特許ＧＢ１１５３７３９、ＧＢ１１１８７３７およびＧＢ１１１８７３５には、酸および酸生成化合物を弾性ポリウレタンフィラメントの製造で用いることが開示されている。
【０００２】
しかしながら、従来技術の開示のいずれも均一なスパンデックスを生成させるには充分でなくまたスパンデックス紡糸の連続性を適切にするにも充分でなく、スパンデックス均一性の向上およびスパンデックス製造方法の向上が依然として求められているままである。
【０００３】
（発明の要約）
本発明は、
ａ）ｉ）ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコールおよびポリカーボネートグリコールから成る群から選択される高分子グリコール、
ｉｉ）ジイソシアネート、および
ｉｉｉ）炭素を１−１０個含んで成る第一級脂肪族モノアルコール、
の反応生成物を含んで成るキャップされたグリコール（ｃａｐｐｅｄ ｇｌｙｃｏｌ）、
ｂ）炭素を２−１２個含んで成る脂肪族ジアミン鎖伸長剤（ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅｒ）、および
ｃ）炭素を５−１２個含んで成る第一級脂肪族モノアミン連鎖停止剤、
の反応生成物であるポリウレタン尿素［ここで、このポリウレタン尿素は、
モノアルキル尿素末端とアルキルウレタン末端を有し、
モノアルキル尿素末端とアルキルウレタン末端の比率は少なくとも約０．５：１であり、そして
モノアルキル尿素末端とアルキルウレタン末端の比率は多くとも約１０：１である］
を含んで成るスパンデックスを提供するが、
ここで前記スパンデックスが示すデニール変動係数（ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｏｆ ｄｅｎｉｅｒ ｖａｒｉａｔｉｏｎ）は、ジアルキル尿素末端とアミン末端を有する以外は同じポリウレタン尿素を含んで成るスパンデックスが示すデニール係数より少なくとも約１５％低い。
【０００４】
本発明は、また、スパンデックスの製造方法も提供し、この方法は、
ａ）ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコールおよびポリカーボネートグリコールから成る群から選択される高分子グリコールを供給し、
ｂ）ジイソシアネートを供給し、
ｃ）炭素を１−１０個含んで成る第一級脂肪族モノアルコールを供給し、
ｄ）前記グリコールとジイソシアネートとモノアルコールを接触させてキャップされたグリコールを生成させ、
ｅ）炭素を２−１２個含んで成る脂肪族ジアミン鎖伸長剤を供給し、
ｆ）炭素を５−１２個含んで成る第一級脂肪族モノアミン連鎖停止剤を供給し、
ｇ）前記キャップされたグリコールと前記ジアミンと前記モノアミンを溶媒中で接触させることによりポリウレタン尿素溶液を生成させ、そして
ｈ）前記ポリウレタン尿素溶液の紡糸を行うことによりスパンデックスを生成させる、
工程を含んでなるが、ここで、
モノアミンとモノアルコールのモル比が少なくとも約０．５：１であり、そして
モノアミンとモノアルコールのモル比が多くとも約１０：１である。
【０００５】
（発明の詳細な記述）
ここに、アルキルウレタン鎖末端とモノアルキル尿素鎖末端を特定の比率で有するポリウレタン尿素を含んで成るスパンデックスが予想外に高い均一性を示すことを見いだした。また、ポリウレタン尿素を紡糸してスパンデックスを製造する時に、選択した脂肪族モノアルコールと脂肪族モノアミンの特定の組み合わせを用いると予想外に工程が有利になることも見いだした。
【０００６】
「スパンデックス」を本明細書で用いる場合、これは、セグメント化（ｓｅｇｍｅｎｔｅｄ）ポリウレタンが少なくとも８５重量％からなる長鎖合成重合体が繊維形成物質（ｆｉｂｅｒ−ｆｏｒｍｉｎｇ ｓｕｂｓｔａｎｃｅ）である製造された繊維を意味する。ポリウレタン尿素はポリウレタンのサブグループを構成するものである。「第一級」アミンまたはアルコールは、アミノまたはヒドロキシル基が炭素（これは多くとも１個の他の炭素に共有結合している）に共有結合していることを意味する。
【０００７】
脂肪族モノアルコールにより連鎖停止されたポリウレタン尿素はアルキルウレタン末端を有し、そして第一級脂肪族アミンにより連鎖停止されたポリウレタン尿素はモノアルキル尿素末端を有する。（第二級）ジアルキルアミンによる連鎖停止ではジアルキル尿素末端が生成する。ジアミン鎖伸長剤との反応が不完全であるとポリウレタン尿素にアミン末端が生成する。
【０００８】
本発明のスパンデックスは、モノアルキル尿素末端とアルキルウレタン末端の比率が少なくとも約０．５：１で、多くとも約１０：１のポリウレタン尿素を含んで成る。この比率がこの上に示した範囲から外れていると、そのようなスパンデックスは低いデニール（デシテックス）均一性を示す。本ポリウレタン尿素が有するアルキルウレタン末端は少なくとも約５ｍｅｑ／ｋｇから多くとも約３０ｍｅｑ／ｋｇである。本ポリウレタン尿素が有するモノアルキル尿素末端はポリウレタン尿素の重量を基準にして少なくとも約２ｍｅｑ／ｋｇであることができ、そして多くとも約５５ｍｅｑ／ｋｇであることができる。このポリウレタン尿素が有するアミン末端はポリウレタン尿素の重量を基準にして約５０ｍｅｑ／ｋｇ以下であり得る。本明細書に示すポリウレタン尿素が有するいろいろな種類の鎖末端に関する値は、状況に応じて、高分子グリコールの未反応末端（これの量は材料の総重量またはポリウレタン尿素の重量を基準にして一般に約１０ｍｅｑ／ｋｇ未満である）の考慮を包含する。
【０００９】
更に、本スパンデックスが示すデニール変動係数は、ジアルキル尿素末端とアミン末端を有する以外は同じポリウレタン尿素を含んで成るスパンデックスが示す変動係数より少なくとも約１５％低く、好適には少なくとも約２５％低い。このようにデニール変動係数が低いことは重要である。本スパンデックスが示すデニール変動係数は好適には多くても約１５である。
【００１０】
本発明のスパンデックスのポリウレタン尿素成分は、ａ）ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコールおよびポリカーボネートグリコールから成る群から選択される高分子グリコールとジイソシアネートと炭素数が１−１０の第一級脂肪族モノアルコールから製造されたキャップされたグリコールとｂ）炭素数が２−１２の脂肪族ジアミン鎖伸長剤とｃ）炭素数が５−１２の第一級脂肪族モノアミン連鎖停止剤の反応生成物である。
【００１１】
本発明の方法は、高分子グリコールと第一級脂肪族モノアルコールとジイソシアネートを接触させることによりキャップされたグリコールを生成させ、このキャップされたグリコールと脂肪族ジアミン鎖伸長剤と第一級脂肪族モノアミン連鎖停止剤を溶媒中で接触させそしてその結果得られたポリウレタン尿素溶液を湿式もしくは乾式紡糸することによりスパンデックスを生成させることを含んで成る。前記モノアミンとモノアルコールのモル比を少なくとも約０．５：１から多くても約１０：１である。この比率があまりにも高いと前記モノアルコールの効果がほとんどなくなりそして前記比率があまりにも低いとポリウレタン尿素が紡糸用溶媒に充分には溶解しなくなり得る。
【００１２】
本発明のスパンデックスを構成するポリウレタン尿素の製造および本発明の方法で用いるに適した高分子グリコールは数平均分子量が約１５００−４０００ダルトンのグリコールであり得、これにはポリエーテルグリコール［例えば分子量１５００−２５００ダルトンを有し得るポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、および分子量２０００−４０００ダルトンを有し得るポリ（テトラメチレンエーテル−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール］、ポリカーボネートグリコール［例えばポリ（ペンタン−１，５−カーボネート）グリコールおよびポリ（ヘキサン−１，６−カーボネート）グリコール］、そしてポリエステルグリコール［例えばポリ（２，２−ジメチル−１，３−プロパンドデカンジオエート）グリコール、ポリ（エチレン−コ−１，２−プロピレンアジペート）グリコール、ポリ（ヘキサメチレン−コ−２，２−ジメチルトリメチレンアジペート）グリコールおよびポリ（エチレン−コ−ブチレンアジペート）グリコール］が含まれる。望まれるならば、ポリ（２，２−ジメチル−１，３−プロパンドデカンジオエート）グリコールをジイソシアネートでキャップする（ｃａｐｐｅｄ）前に、それに短絡現象蒸留（ｓｈｏｒｔ−ｐａｔｈ ｄｉｓｔｉｌｌｅｄ）を減圧下高温で１工程以上の工程で行うこともできる。ポリ（テトラメチレンエーテル−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコールを用いる場合、２−メチルテトラメチレンエーテル部分はこのグリコールに含まれるエーテル部分全体を基準にして約４−２０モル％の範囲で存在することができる。そのようなコポリエーテルの調製は、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフランの共重合で実施可能である。ポリ（エチレン−コ−ブチレンアジペート）を用いる場合、エチレン／ブチレンの比率は約５０／５０から７０／３０、好適には約６０／４０にすることができる。
【００１３】
本発明のスパンデックス用ポリウレタン尿素の製造および本発明の方法で用いる第一級脂肪族モノアルコールは炭素を１−１０、好適には炭素を４−７個含んで成る。有用なモノアルコールの例には、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノールおよびそれらの混合物が含まれる。本方法では、そのようなモノアルコールを材料の総量を基準にして少なくとも約５ｍｅｑ／ｋｇから多くても約３０ｍｅｑ／ｋｇの量で用いることができる。この量があまりにも少ないと、そのようなモノアルコールの効果がほとんどなくなり、そしてその量があまりにも多いとポリウレタン尿素の溶解性に欠点が生じ得る。
【００１４】
前記ジイソシアネートは５−イソシアナト−１−（イソシアナトメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、トルエンジイソシアネート、１−イソシアナト−４−［（４’−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼン、２，２−ビス（４−イソシアナトフェニル）−プロパン、１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）、１，４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、１，４−ビス（４−イソシアナト−アルファ，アルファ−ジメチルベンジル）ベンゼン、１−イソシアナト−２−［（４’−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンおよびこれらの混合物であることができる。「実質的に１−イソシアナト−４−［（４’−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼン」は、当該ジイソシアネートの約３モルパーセント以下が１−イソシアナト−４−［（４’−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンの異性体であり得ることを意味する。前記キャップされたグリコールのＮＣＯ部分含有量は、キャップされたグリコールを基準にして一般に約２から６重量パーセントであり得る。１−イソシアナト−４−［（４’−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンと１−イソシアナト−２−［（４’−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンの混合物を用いる場合、前記１−イソシアナト−２−［（４’−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンをジイソシアネートの総量を基準にして約２から５５モルパーセント、好適には約５から３０モル％存在させることができ、そして前記キャップされたグリコールにＮＣＯ部分を約２．０から３．５重量％存在させることができる。芳香族ジイソシアネート、例えば１−イソシアナト−４−［（４’−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンおよびこれと１−イソシアナト−２−［（４’−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンの混合物などが好適である。
【００１５】
本発明の方法では、前記キャップされたグリコールは適切な溶媒、例えばジメチルアセトアミド（「ＤＭＡｃ」）、Ｎ−メチルピロリドンまたはジメチルホルムアミドなどに溶解し得る。場合により、キャッピング（ｃａｐｐｉｎｇ）工程を例えば溶媒の重量を基準にした水の含有量が約５０ｐｐｍ未満でホルムアミドとアミンを一緒にした含有量が約２０００ｐｐｍ未満のジメチルアセトアミドなどの如き溶媒中で実施することも可能である。
【００１６】
本発明の方法では、前記キャップされたグリコールを溶媒中でジアミン鎖伸長剤および第一級脂肪族モノアミン連鎖停止剤と接触させることによりポリウレタン尿素を溶液の状態で生成させた後、この溶液を湿式または乾式紡糸することによりスパンデックスを生成させる。本発明のスパンデックス用ポリウレタン尿素の製造および本発明の方法で用いるジアミンは炭素を２−１２個含んで成り、例えばエチレンジアミン、１，３−ブタンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，３−ジアミノ−２，２−ジメチルブタン、１，６−ヘキサンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、Ｎ−メチルアミノビス（３−プロピル−アミン）、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，５−ジアミノペンタン、１，３−ジアミノ−４−メチルシクロヘキサン、１，３−シクロヘキサンジアミン、１，１’−メチレン−ビス（４，４’−ジアミノヘキサン）、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ジアミノペンタンおよびこれらの混合物であることができる。エチレンジアミン以外のジアミンは一般に「共伸長剤」であると考えられ、これらをエチレンジアミンと共に約２０モルパーセント以下の量、例えば約１０から２０モル％の量、または鎖伸長剤の総量の多くても約１０モルパーセントの量で用いることができるが、米国特許第５，９４８，８７５号および米国特許第５，９８１，６８６号に開示されているように、そのようなジアミンがまた鎖伸長剤混合物の約５０モルパーセント以上を構成するようにすることも可能である。「共鎖伸長剤」の量が約５０モルパーセントを超えると、前記高分子グリコールがポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールの時にはキャップされたグリコールのＮＣＯ含有量がキャップされたグリコールの重量を基準にして約２．５から６．０重量％になる可能性があり、そして前記高分子グリコールがポリ（テトラメチレン−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコールの時には、キャップされたグリコールのＮＣＯ含有量が約２．０から５．５重量％になる可能性がある。
【００１７】
本スパンデックス用ポリウレタン尿素の製造および本発明の方法で用いる第一級モノアミン連鎖停止剤は炭素を５−１２、好適には炭素を６−７個含んで成り、これには例えばｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、メチルシクロヘキシルアミン（例えば１−アミノ−３−メチルシクロヘキサン、１−アミノ−２−メチルシクロヘキサンおよび１−アミノ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン）、ｎ−ドデシルアミン、２−アミノノルボルナン、１−アダマンタンアミンおよびこれらの混合物が含まれる。非環式および単環式アミンの方がより高い効率を示すことからこれらが好適である。そのようなモノアミンを材料の総量を基準にして少なくとも約２ｍｅｑ／ｋｇから多くても約５５ｍｅｑ／ｋｇの量で用いることができる。
【００１８】
本スパンデックスを構成しそして本発明の方法で調製して紡糸するポリウレタン尿素が示す固有粘度は約０．９０から１．２０ｄｌ／ｇ、典型的には０．９５から１．１０ｄｌ／ｇであり得る。
【００１９】
場合により、前記高分子グリコールに酸および酸生成化合物（ａｃｉｄ−ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）、例えば燐酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、カルボン酸クロライドおよび無水物、ならびに燐酸エステルなどを含めることができ、これらの添加はキャッピング工程前に実施可能である。このような酸もしくは酸生成化合物は高分子グリコールの重量を基準にして少なくとも約１０ｐｐｍ（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｍｉｌｌｉｏｎ）から多くても約１２５ｐｐｍの量で用いることができる。燐酸が示す腐食性は低いことからこれが好適である。
【００２０】
本スパンデックスおよび本発明の方法では、また他の多様な添加剤を用いることも可能であるが、但しそれらが本発明の有益な面を減じないことを条件とする。その例には艶消し剤、例えば二酸化チタンなど、安定剤、例えばハイドロタルサイト、ハンタイト（ｈｕｎｔｉｔｅ）とハイドロマグネサイトの混合物（例えばポリウレタン尿素を基準にして０．２５から１．０重量パーセント）、硫酸バリウム、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線遮蔽剤、ヒンダードフェノールおよび酸化亜鉛など、染料および染料増強剤などが含まれる。
【００２１】
鎖伸長工程における溶液の粘度を制御する目的でジエチレントリアミンを低い濃度で用いることも可能であるが、但し本発明の利点が危うくならないことを条件とし、そして本実施例ではそれを０−１２５ｐｐｍ（重合体の重量を基準）に及んで多様に用いた。
【００２２】
本実施例では、ポリウレタン尿素溶液の粘度の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ１３４３−６９の一般的方法に従い、Ｍｏｄｅｌ ＤＶ−８ Ｆａｌｌｉｎｇ ＢａｌｌＶｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（Ｄｕｒａｔｅｃｈ Ｃｏｒｐ．、Ｗａｙｎｅｓｂｏｒｏ、ＶＡ）を４０℃で操作することで行い、これをポイズで報告する。この装置を用いて測定可能な最大溶液粘度は３５，０００ポイズであった。
【００２３】
デニール変動係数（「ＣＤＶ」）の測定では、取り扱いによる損傷の結果として起こる不正確さを回避する目的で、巻き取ったスパンデックスパッケージの表面の所の繊維の最初の５０メートルを取り除いた。次に、ローリングテークオフ（ｒｏｌｌｉｎｇ ｔａｋｅ−ｏｆｆ）を用いてスパンデックスを前記パッケージから１３０秒間取り出して、圧電セラミックピンを含んで成るテンシオメーター（ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ）を横切るように送り込んだ。テークアップロール（ｔａｋｅ−ｕｐ ｒｏｌｌ）の周囲の方がフィードロール（ｆｅｅｄ ｒｏｌｌ）の周囲より５０％大きくそしてフィードロールとテークアップロールを同じｒｐｍで回転させることにより、ポリウレタン繊維が前記テンシオメーターを横切って５０％伸びにまで引き伸ばされるようにした。前記テンシオメーターを用いて前記スパンデックスが前記ロールの中を通って送り込まれる時の張力を測定した。この張力の標準偏差を平均張力で割ることで変動係数を得、これをＣＤＶとして報告する、と言うのは、デニールは張力に正比例するからである。ＣＤＶは用いた線形密度単位（ｌｉｎｅａｒ ｄｅｎｓｉｔｙ ｕｎｉｔｓ）から独立しており（デニールとデシテックスを対比）、そしてＣＤＶが低いことは繊維の均一性が高いことを示す。
【００２４】
キャップされたグリコールが有するイソシアネート部分の全含有量（ＮＣＯの重量パーセント）の測定はＳ．Ｓｉｇｇｉａ、「Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｖｉａ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ」、第３版、Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、ニューヨーク、５５９−５６１頁（１９６３）の方法を用いて行った。
【００２５】
本スパンデックスの強度および弾性特性の測定はＡＳＴＭ Ｄ２７３１−７２の一般的方法に従って行った。測定の各々で３本のフィラメント、２インチ（５ｃｍ）のゲージ長およびゼロから３００％に至る伸びサイクルを用いた。Ｉｎｓｔｒｏｎ引張り試験器を用いてサンプルにサイクルを１分当たり５０ｃｍの一定伸び速度で５回行った。初期引張り中にスパンデックスにかかる応力であるロードパワー（ｌｏａｄ ｐｏｗｅｒ）（［ＬＰ」）は１番目のサイクル時に２００％の伸びで測定した。アンロードパワー（ｕｎｌｏａｄ ｐｏｗｅｒ）（「ＵＰ」）は５番目のアンロードサイクル時に２００％の伸びで測定した。破壊時伸びパーセント（「％Ｅ」）および破壊時じん性（「Ｔ」）は６番目の引き伸ばし時に測定した。破壊時じん性、ロードパワーおよびアンロードパワーはテックス（ｔｅｘ）当たりのデシニュートンで報告した。また、サンプルに０−３００％伸び／弛緩サイクルを５回行なうことにより、歪みパーセントも測定した。この歪みパーセント（「％Ｓ」）の計算は％Ｓ＝１００（Ｌ_f−Ｌ₀）／Ｌ₀［ここで、Ｌ₀およびＬ_fは、それぞれ、伸び／弛緩サイクルを５回行なう前および後のフィラメント（ヤーン）の長さであり、これらは、それを張力なしに真っすぐに保持した時の長さである］として行った。
【００２６】
ＡＳＴＭ Ｄ２５１５に従う標準的Ｃａｎｎｏｎ−Ｆｅｎｓｋｅ粘度計管を用いてＤＭＡｃ自身を２５℃で測定した時の粘度とＤＭＡｃ中の重合体の希釈溶液の粘度を比較する（「相対粘度」方法）ことによりポリウレタン尿素の固有粘度（「ＩＶ」）を測定し、これをｄｌ／ｇとして報告する。
【００２７】
表中の「比較」は本発明の実施例でない比較実施例を示す。「ｍｅｑ／ｋｇ」は、材料の総量１キログラム当たりの示した種類の材料のミリ当量を指す。
【００２８】
【実施例】
実施例１
２−メチル部分の含有量が約１２．５％で分子量が３５００のポリ（テトラメチレンエーテル−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコール［デュポン社（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）、これはｎ−ヘキサノール（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．、９９％純度）を材料の総量を基準にして１８ｍｅｑ／ｋｇの濃度で含有］を小規模の連続キャッピング反応槽の混合ゾーンの中に５０℃において１２５ｇ／分の供給速度で供給し、これと共に１，１’−メチレン−ビス（４−イソシアナト−ベンゼン）（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）の流れを前記反応槽の反応ゾーンの中に１６．５２ｇ／分の注入速度で直接注入した。前記反応ゾーンの中の平均滞留時間は９０℃で３時間であった。その結果得られたキャップされたグリコールの測定されたイソシアネート含有量は１．８０％であった。次に、このキャップされたグリコールを回転ミキサーの中に１１１．７ｇ／分の供給速度で送り込んで、その中にまたＤＭＡｃ溶媒も１９０．０２ｇ／分で送り込んだ。その結果得られた希釈されたキャップされたグリコールを重合反応槽の中に送り込むと同時に前記重合反応槽にエチレンジアミン（９９＋％純度、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．）とシクロヘキシルアミン（９９％純度、Ａｌｄｒｉｃｈ）を一緒にＤＭＡｃに溶解させた流れを下記の供給速度で送り込んだ：ＥＤＡを１．２３３ｇ／分、シクロヘキシルアミンを０．２２０ｇ／分そしてＤＭＡｃを４５．９４ｇ／分。シクロヘキシルアミンの使用量は材料の総量を基準にして１８ｍｅｑ／ｋｇであった。その結果得られたポリウレタン尿素が有するｎ−ヘキシルウレタン鎖末端は約１８ｍｅｑ／ｋｇでシクロヘキシル尿素末端は１８ｍｅｑ／ｋｇでアミン末端は１３ｍｅｑ／ｋｇであると計算された。このポリウレタン尿素溶液の重合体含有量は３２．５％であり、この重合体が示した固有粘度は１．０５ｄｌ／ｇであった。この重合体溶液にＤＭＡｃ／添加剤スラリーを最終スパンデックス中のＣｙａｎｏｘ（商標）１７９０［Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓのヒンダードフェノール系抗酸化剤である２，４，６−トリス（２，６−ジメチル−４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−ベンジル）イソシアヌレート］が１．５重量％でＭｅｔｈａｃｒｏｌ（商標）２４６２Ｂ［デュポン社の登録商標；ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタンとＮ−ｔ−ブチルジエタノールアミン（３−ｔ−ブチル−３−アザ−１，５−ペンタンジオール）の重合体］が０．５重量％でＣｙａｓｏｒｂ（商標）１１６４Ｄ［Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓの２，４−ジ（２’，４’−ジメチルフェニル）−６−（２”−ヒドロキシ−４”−ｎ−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンが０．４重量％でシリコンオイルが０．６重量％になるに充分な量で混合した。この最終溶液を８０℃に加熱し、間隙率が３０ミクロンの等級の「Ｄｙｎａｌｌｏｙ」カートリッジフィルターを平行に５個配列したバンク（ｂａｎｋ）に通して濾過した後、困難なしに乾式紡糸を行った。紡糸生産速度を０．４４ｋｇ／時／スレッドラインにし、紡糸速度を６９０メートル／分にし、窒素吸気温度を４００℃にしてこれを４０ｋｇ／時で供給し、セル壁の温度を２２０℃にしそして巻き上げ引き伸ばしを２８％にした。その結果得られた１２０デニール［１３３デシテックス（ｄｔｅｘ）］のマルチフィラメント（８本合着）繊維が示したじん性は０．４ｄＮ／ｔｅｘであり、伸びは７１８％であり、ロードパワーは０．０８ｄＮ／ｔｅｘであり、アンロードパワーは０．０２ｄＮ／ｔｅｘでありそして歪みは２１％であった。前記溶液の加工特性を表Ｉに示す。
【００２９】
>比較実施例１
シクロヘキシルアミンの代わりにジエチルアミン（第二級モノアミン）を材料の総量を基準にして２３ｍｅｑ／ｋｇの濃度で用いる以外は実施例１を繰り返した。ＩＶが０．９５ｄｌ／ｇのポリウレタン尿素が有するｎ−ヘキシルウレタン末端はポリウレタン尿素の重量を基準にして約１８ｍｅｑ／ｋｇでジエチル尿素末端は２３ｍｅｑ／ｋｇでアミン末端は１５ｍｅｑ／ｋｇであると計算され、実質的にモノアルキル尿素末端は存在しなかった。重合体溶液の加工特性を表Ｉに示す。
【００３０】
比較実施例２
ｎ−ヘキサノールを全く用いずかつシクロヘキシルアミンの代わりにジエチルアミンを材料の総量を基準にして４１ｍｅｑ／ｋｇの濃度で用いる以外は実施例１を繰り返した。ＩＶが０．９５ｄｌ／ｇのポリウレタン尿素が有するジエチル尿素末端はポリウレタン尿素の重量を基準にして約４１ｍｅｑ／ｋｇでアミン末端は１５ｍｅｑ／ｋｇであると計算され、実質的にアルキルウレタン末端もモノアルキル尿素末端も存在しなかった。このポリウレタン尿素溶液の加工特性を表Ｉに示す。
【００３１】
【表１】

【００３２】
表Ｉのデータは、ｎ−ヘキサノールとシクロヘキシルアミンを用いると紡糸中に起こる繊維破断の頻度が驚くべきほど大きく減少しかつ紡糸口金の直前で起こるフィルターパックを横切る圧力降下が１日当たりに増加する度合が驚くべきほど大きく低下することを示している。
【００３３】
実施例２
一連の実験で、分子量が１８００のポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール［デュポン社の登録商標であるＴｅｒａｔｈａｎｅ（商標）１８００、これはｎ−ヘキサノールを重合体材料の総量を基準にして１２から１８ｍｅｑ／ｋｇの濃度で含有］を小規模の連続キャッピング反応槽の５０℃の混合ゾーンの中に１２５ｇ／分の供給速度で計量して入れ、これと一緒に前記反応槽の反応ゾーンの中に１，１’−メチレン−ビス（４−イソシアナト−ベンゼン）の流れを前記ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール中に存在するモノアルコールの量に応じて２８．２３から２８．３４ｇ／分で計量して直接注入した。前記反応ゾーンの中の平均滞留時間は８８℃で３時間であった。その結果得られたキャップされたグリコールの測定イソシアネート含有量は２．４０％であった。このキャップされたグリコールを回転ミキサーの中に１１１．７ｇ／分の供給速度で計量して入れ、その中にまたＤＭＡｃ溶媒も１６９．８６ｇ／分も計量して入れた。その結果得られた溶解したキャップされたグリコールを重合反応槽の中に送り込むと同時に前記重合反応槽に混合鎖伸長剤｛エチレンジアミン／２−メチル−１，５−ペンタンジアミン［デュポン社の登録商標であるＤｙｔｅｋ（商標）Ａ］が８０／２０のモル比｝と連鎖停止剤であるシクロヘキシルアミンを一緒にＤＭＡｃに溶解させた流れを下記の供給速度で送り込んだ：鎖伸長剤を２．２１５ｇ／分、シクロヘキシルアミンを０．２８９ｇ／分から０．２２１ｇ／分そしてＤＭＡｃを６２．２９ｇ／分。使用したシクロヘキシルアミンの濃度は材料の総量を基準にして２４から１８ｍｅｑ／ｋｇであり、これはモノアルコール１ｋｇ当たり１２から１８ｍｅｑに相当し、その結果として、単官能性連鎖停止剤全体が材料の総量１ｋｇ当たり３６ｍｅｑの割合で絶えず残存していた。このポリウレタン尿素が示した固有粘度は１．１０ｄｌ／ｇであり、これが有するシクロヘキシル尿素末端は重合体の重量を基準にして約２４から１８ｍｅｑ／ｋｇでｎ−ヘキシルウレタン末端は１２から１８ｍｅｑ／ｋｇでアミン末端は１７ｍｅｑ／ｋｇであると計算された。その結果得られた重合体溶液の重合体含有量は３３％であった。この溶液にＤＭＡｃ／添加剤スラリーを最終スパンデックス中のＣｙａｎｏｘ（商標）１７９０が１．５重量％でＭｅｔｈａｃｒｏｌ（商標）２４６２Ｂが０．５重量％でシリコンオイルが０．６重量％になるように混合した。この最終溶液を８５℃に加熱し、間隙率が３０ミクロンの等級の「Ｄｙｎａｌｌｏｙ」カートリッジフィルターを平行に５個配列したバンクに通して濾過した後、困難なしに乾式紡糸を行った。紡糸生産速度を０．２ｋｇ／時／スレッドラインにし、紡糸速度を７４０ｍ／分にし、窒素吸気を４１５℃において４５ｋｇ／時で供給し、セル壁の温度を２３０℃にしそして巻き上げ引き伸ばしを３０％にした。その結果得られた４０デニール（４４デシテックス）のスパンデックス（各々が１０デニールのフィラメントが４本合着）が示したじん性は１．４２ｄＮ／ｔｅｘであり、伸びは４９０％であり、ロードパワーは０．１６ｄＮ／ｔｅｘであり、アンロードパワーは０．０２ｄＮ／ｔｅｘでありそして歪みは１７％であった。加工結果を表ＩＩに示す。
【００３４】
比較実施例３
ｎ−ヘキサノールを用いずかつシクロヘキシルアミンの代わりにジエチルアミンを材料の総量を基準にして３６ｍｅｑ／ｋｇの濃度で用いる以外は実施例２を繰り返した。ＩＶが０．９５ｄｌ／ｇのポリウレタン尿素が有するジエチル尿素末端はポリウレタン尿素の重量を基準にして約３６ｍｅｑ／ｋｇでアミン末端は１５ｍｅｑ／ｋｇであると計算され、実質的にアルキルウレタン末端もモノアルキル尿素末端も存在しなかった。加工特性を表ＩＩに示す。
【００３５】
【表２】

【００３６】
表ＩＩのデータも又、シクロヘキシルアミンとｎ−ヘキサノールを一緒に用いてポリウレタン尿素を製造しそしてこれをスパンデックスに紡糸すると紡糸破壊が減少しかつ特に紡糸用フィルターを横切る圧力降下が１日当たりに増加する度合が低下することを示している。
【００３７】
連鎖停止剤であるいろいろな第一級モノアミンを材料の総量の１ｋｇ当たりの停止剤のミリ当量を変えて用いた時の効果を示す目的でモノアルコールを添加しない実施例３−５を実施した。各実施例でジエチレントリアミンを約５０ｐｐｍ添加した。溶液粘度とその経時的挙動を重合体溶液の加工性（例えば紡糸口金の寿命およびフィルター圧力降下などに影響を与える）の尺度として用いた。溶液粘度が低ければ低いほどかつこれが上昇する速度が遅ければ遅いほど加工性は良好である。
【００３８】
実施例３
実験室のバッチ（ｂａｔｃｈ）反応槽を用い、分子量が１８００のポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトベンゼン）（キャップされたグリコール中のＮＣＯの重量％は２．６５であった）、鎖伸長剤であるエチレンジアミン（９９＋％純度、Ａｌｄｒｉｃｈ）、そしてｎ−ブチルアミン（９９＋％純度、Ａｌｄｒｉｃｈ）、ｎ−ヘキシルアミン（９９％純度、Ａｌｄｒｉｃｈ）またはシクロヘキシルアミン（９９＋％純度）のいずれかである連鎖停止剤をいろいろな濃度で用いる以外は実施例２と同様にして、ポリウレタン尿素のＤＭＡｃ溶液を段階的に生成させた。安定剤を全く添加しなかった。この溶液の重合体含有量は３２重量％であった。固有粘度は、第一級アミンを６５ｍｅｑ／ｋｇにした時には０．７１ｄｌ／ｇであり、第一級アミンを５５ｍｅｑ／ｋｇにした時には０．８ｄｌ／ｇであり、第一級アミンを４５ｍｅｑ／ｋｇにした時には０．９１ｄｌ／ｇであり、そして第一級アミンを３５ｍｅｑ／ｋｇにした時には１．０８ｄｌ／ｇであった。各溶液を撹拌せずに５０℃に保持した。それぞれ１時間、２４時間および４８時間が経過した時に各溶液からサンプルを取り出して、落球方法を用いてそれらの粘度を測定した。得られた溶液粘度を表ＩＩＩに報告する。
【００３９】
【表３】

【００４０】
表ＩＩＩに示したデータの補間で分かるであろうように、溶液粘度の制御で果たす効果はｎ−ヘキシルアミンの方がｎ−ブチルアミンよりもはるかに有効でありそしてシクロヘキシルアミンの方が更に有効であった。ｎ−ブチルアミンが効果を示したのは停止剤の濃度を非常に高くした時のみであり、そのように停止剤の濃度を非常に高くすると固有粘度があまりにも低くなるので、実際に繊維を紡糸するのは不可能であった。
【００４１】
>実施例４
多様な連鎖停止剤の各々を材料の総量の５１ｍｅｑ／ｋｇの濃度で用いる以外は実質的に実施例３に記述したようにしてポリウレタン尿素のＤＭＡｃ溶液の調製を行った。キャップされたグリコールのＮＣＯ重量パーセントは２．６であった。溶液中のポリウレタン尿素含有量は３４．５重量％であった。この重合体が示した固有粘度は０．８ｄｌ／ｇであった。この溶液を約５０℃に１時間そして撹拌せずに１６８時間保持した。固有粘度は繊維紡糸に望まれる粘度より若干低かったが、表ＩＶに示す落球溶液粘度は、そのような停止剤がスパンデックス紡糸の向上にとって有効であることを示す信頼できる指標であると考えている。
【００４２】
【表４】

【００４３】
表ＩＶに示した溶液粘度は、実施例３にｎ−ブチルアミンに関して匹敵する条件下で観察した溶液粘度よりもはるかに低く、このことは、炭素数が６から１２のいろいろな脂肪族モノアミンが溶液粘度の制御に有効であることを示している。
【００４４】
実施例５
シクロヘキシルアミンまたはｎ−ヘプチルアミンを材料の総量を基準にした停止剤の量が４０ｍｅｑ／ｋｇになるように用いる以外は実質的に実施例３と同様にしてポリウレタン尿素の製造を行った。このポリウレタン尿素が示した固有粘度は１．０ｄｌ／ｇであった。キャップされたグリコールのイソシアネート含有量は約２．６０重量％であった。この溶液の重合体含有量は約２８重量％であった。初期（１時間）および熟成後（撹拌を行わないで４０℃で２４時間）の落球粘度を表Ｖに報告する。
【００４５】
【表５】

【００４６】
表Ｖに示したデータは、ｎ−ヘプチルアミンが連鎖停止剤としてポリウレタン尿素の溶液を安定にする点でシクロヘキシルアミンに匹敵することを示している。
【００４７】
実施例６
下記の差異を伴わせて実施例２を繰り返した。ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールのｎ−ヘキサノール含有量を材料の総量を基準にして１８ｍｅｑ／ｋｇの濃度にした。混合鎖伸長剤のモル比をエチレンジアミン／２−メチル−１，５−ペンタンジアミン＝８８／１２にした。前記鎖伸長剤と共に供給するシクロヘキシルアミンの濃度を材料の総量を基準にして１８ｍｅｑ／ｋｇにした。このようなポリウレタン尿素が示した固有粘度は１．０１ｄｌ／ｇであり、これが有するシクロヘキシル尿素末端は重合体の重量を基準にして約１８ｍｅｑ／ｋｇでｎ−ヘキシルウレタン末端は１８ｍｅｑ／ｋｇでアミン末端は２２ｍｅｑ／ｋｇであると計算された。このポリウレタン尿素溶液の重合体含有量は３６．５重量％であり、これを８０℃に加熱して乾式紡糸を行った。紡糸速度を８７０ｍ／分にし、セル壁の温度を２２０℃にしそして巻き上げ引き伸ばしを３０％にした。得られた４０デニール（４４デシテックス）のスパンデックスが示したじん性は１．１５ｄＮ／ｔｅｘであり、伸びは４９０％であり、ロードパワーは０．１８ｄＮ／ｔｅｘであり、アンロードパワーは０．０３ｄＮ／ｔｅｘでありそして歪みは２２．５％であった。均一性の結果を表ＶＩに示す。
【００４８】
比較実施例４
下記の差異を伴わせて実施例６を繰り返した。ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールにヘキサノールを全く添加せず、キャップされたグリコールのＮＣＯ含有量をキャップされたグリコールの総量を基準にして２．６重量％にし、鎖伸長剤をエチレンジアミン／２−メチル−１，５−ペンタンジアミンが９０／１０のモル比の混合物にし、そして連鎖停止剤をジエチルアミンにしてこれを材料の総量を基準にして２１ｍｅｑ／ｋｇで供給した。このようなポリウレタン尿素が示した固有粘度は１．３１ｄｌ／ｇであり、これが有するジエチル尿素末端は重合体の重量を基準にして約２１ｍｅｑ／ｋｇでアミン末端は１５ｍｅｑ／ｋｇであると計算され、アルキルウレタン末端もモノアルキル尿素末端も実質的に存在しなかった。得られた重合体溶液の重合体含有量は３４．８重量％であった。セル壁の温度を２４０℃にしそして巻き上げ引き伸ばしを２５％にした。その結果得られた４０デニール（４４デシテックス）のスパンデックスが示したじん性は１．２８ｄＮ／ｔｅｘであり、伸びは４９０％であり、ロードパワーは０．１８ｄＮ／ｔｅｘであり、アンロードパワーは０．０３ｄＮ／ｔｅｘでありそして歪みは２２．６％であった。均一性の結果を表ＶＩに示す。
【００４９】
【表６】

【００５０】
表ＶＩに示したデータは、スパンデックスを構成するポリウレタン尿素がアルキルウレタン末端とモノアルキル尿素末端の両方を有するとスパンデックス均一性の予想外に大きな向上（４０％を超えるＣＤＶ低下度）が得られることを示している。
【００５１】
本発明の特徴および態様は以下の通りである。
１． ａ）ｉ）ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコールおよびポリカーボネートグリコールから成る群から選択される高分子グリコール、
ｉｉ）ジイソシアネート、および
ｉｉｉ）炭素を１−１０個含んで成る第一級脂肪族モノアルコール、
の反応生成物を含んで成るキャップされたグリコール、
ｂ）炭素を２−１２個含んで成る脂肪族ジアミン鎖伸長剤、および
ｃ）炭素を５−１２個含んで成る第一級脂肪族モノアミン連鎖停止剤、
の反応生成物であるポリウレタン尿素を含んで成っていて、前記ポリウレタン尿素が、
モノアルキル尿素末端とアルキルウレタン末端を有し、
モノアルキル尿素末端とアルキルウレタン末端の比率が少なくとも約０．５：１であり、そして
モノアルキル尿素末端とアルキルウレタン末端の比率が多くとも約１０：１である、
スパンデックスであって、ジアルキル尿素末端とアミン末端を有する以外は同じポリウレタン尿素を含んで成るスパンデックスが示すデニール変動係数よりも少なくとも約１５％低いデニール変動係数を示すスパンデックス。
２． 前記高分子グリコールがポリエーテルグリコールであり、
前記ジイソシアネートが芳香族ジイソシアネートであり、
前記モノアルコールが炭素を少なくとも４個含んで成り、
前記モノアルコールが炭素を多くても７個含んで成り、
前記ジアミンがエチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，３−ジアミノペンタン、１，３−シクロヘキサンジアミン、１，３−プロパンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサンおよびこれらの混合物から成る群から選択され、
前記モノアミンが炭素を少なくとも６個含んで成り、そして
前記モノアミンが炭素を多くても７個含んで成る、
第１項記載のスパンデックス。
３． 前記高分子グリコールがポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールおよびポリ（テトラメチレン−エーテル−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコールから成る群から選択され、
前記ジイソシアネートが１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンおよびこれらと１−イソシアナト−２−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンの混合物から成る群から選択され、そして
前記モノアミンがｎ−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、１−アミノ−３−メチルシクロヘキサン、１−アミノ−２−メチルシクロヘキサンおよびｎ−ヘプチルアミンから成る群から選択される、
第１項記載のスパンデックス。
４． 前記高分子グリコールが酸および酸生成化合物から成る群から選択される化合物を少なくとも約１０ｐｐｍ、そして多くても約１２５ｐｐｍを含有するポリエーテルグリコールであり、
前記モノアミンが炭素を少なくとも６個含んで成り、
前記モノアミンが炭素を多くても７個含んで成り、そして
このスパンデックスが多くても約１５のデニール変動係数を示す、
第１項記載のスパンデックス。
５． 前記ポリウレタン尿素がアルキルウレタン末端をポリウレタン尿素の重量を基準にして少なくとも約５ｍｅｑ／ｋｇ有し、そして
前記ポリウレタン尿素がアルキルウレタン末端をポリウレタン尿素の重量を基準にして多くても約３０ｍｅｑ／ｋｇ有する、
第１項記載のスパンデックス。
６． 前記ポリウレタン尿素がモノアルキル尿素末端をポリウレタン尿素の重量を基準にして少なくとも約２ｍｅｑ／ｋｇ有し、そして
前記ポリウレタン尿素がモノアルキル尿素末端をポリウレタン尿素の重量を基準にして多くても約５５ｍｅｑ／ｋｇ有する、
第１項記載のスパンデックス。
７． 前記ジイソシアネートが１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンと１−イソシアナト−２−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンの混合物であり、
前記１−イソシアナト−２−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンがジイソシアネートの総量を基準にして少なくとも約５モル％の量で存在し、そして
前記１−イソシアナト−２−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンがジイソシアネートの総量を基準にして多くても約３０モル％の量で存在し、前記キャップされたグリコールのＮＣＯ含有量がキャップされたグリコールを基準にして少なくとも約２．０重量％であり、
前記キャップされたグリコールのＮＣＯ含有量がキャップされたグリコールを基準にして多くても約３．５重量％であり、そして
前記ジアミンがエチレンジアミンおよびこれとジアミンの総量を基準にして多くても約１０モルパーセントの、１，２−プロパンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミンおよび１，３−ジアミノペンタンから成る群から選択されるジアミンの混合物から成る群から選択される、
第１項記載のスパンデックス。
８． 前記高分子グリコールが約１５００から２５００ダルトンの範囲の数平均分子量を有するポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールおよび約２０００から４０００ダルトンの範囲の数平均分子量を有するポリ（テトラメチレン−エーテル−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコールから成る群から選択され、
前記ジイソシアネートが実質的に１−イソシアナト−４−［（４’−イソシアナトフェニル）−メチル］ベンゼンであり、
前記キャップされたグリコールのＮＣＯ含有量が、
前記高分子グリコールがポリ（テトラメチレン−エーテル−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコールの時にはキャップされたグリコールの総量を基準にして少なくとも約２．０重量％であり、
前記グリコールがポリ（テトラメチレン−エーテル−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコールの時にはキャップされたグリコールの総量を基準にして多くても約５．５重量％であり、
前記グリコールがポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールの時にはキャップされたグリコールの総量を基準にして少なくとも約２．５重量％であり、そして
前記グリコールがポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールの時にはキャップされたグリコールの総量を基準にして多くても約６．０重量％であり、そして前記ジアミンがジアミンの総量を基準にして少なくとも約５０モル％の、２−メチル−１，５−ペンタンジアミンおよび１，３−ジアミノペンタンから成る群から選択されるジアミンとエチレンジアミンの混合物である、
第１項記載のスパンデックス。
９． 前記高分子グリコールがポリ（２，２−ジメチル−１，３−プロパンドデカンジオエート）グリコールである第１項記載のスパンデックス。
１０． 前記高分子グリコールが約１５００から２５００ダルトンの数平均分子量を有するポリ（テトラメチレンテレフタレート）グリコールであり、
前記ジイソシアネートが実質的に１−イソシアナト−４−［（４’−イソシアナトフェニル）−メチル］ベンゼンであり、
前記ジアミンがジアミンの総量を基準にして少なくとも約１０モルパーセントの２番目のジアミンと混合されたエチレンジアミンであり、
前記ジアミンがジアミンの総量を基準にして多くても約２０モルパーセントの２番目のジアミンと混合されたエチレンジアミンであり、
前記モノアミンが炭素を少なくとも６個含んで成り、そして
前記モノアミンが炭素を多くても７個含んで成り、
ここで、
前記２番目のジアミンが１，２−プロパンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミンおよび１，３−ジアミノペンタンから成る群から選択される、
第１項記載のスパンデックス。
１１． ａ）ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコールおよびポリカーボネートグリコールから成る群から選択される高分子グリコールを供給し、
ｂ）ジイソシアネートを供給し、
ｃ）炭素を１−１０個含んで成る第一級脂肪族モノアルコールを供給し、
ｄ）前記グリコールとジイソシアネートとモノアルコールを接触させてキャップされたグリコールを生成させ、
ｅ）炭素を２−１２個含んで成る脂肪族ジアミン鎖伸長剤を供給し、
ｆ）炭素を５−１２個含んで成る第一級脂肪族モノアミン連鎖停止剤を供給し、
ｇ）前記キャップされたグリコールと前記ジアミンと前記モノアミンを溶媒中で接触させてポリウレタン尿素溶液を生成させ、そして
ｈ）前記ポリウレタン尿素溶液の紡糸を行なってスパンデックスを生成させる、工程を含んで成るスパンデックスの製造方法であって、
モノアミンとモノアルコールのモル比が少なくとも約０．５：１であり、そして
モノアミンとモノアルコールのモル比が多くとも約１０：１である、
スパンデックスの製造方法。
１２． 工程ａ）でポリエーテルグリコールを供給し、
工程ｂ）で芳香族ジイソシアネートを供給し、
工程ｃ）で炭素を少なくとも４個含んで成るモノアルコールを供給し、
工程ｃ）で炭素を多くても７個含んで成るモノアルコールを供給し、
工程ｅ）における前記ジアミンをエチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，３−ジアミノペンタン、１，３−シクロヘキサンジアミン、１，３−プロパンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサンおよびこれらの混合物から成る群から選択し、
工程ｆ）で炭素を少なくとも６個含んで成るモノアミンを供給し、そして
工程ｆ）で炭素を多くても７個含んで成るモノアミンを供給する、
工程を含んで成り、そして
工程ｈ）が乾式紡糸工程である、
第１１項記載の方法。
１３． 工程ａ）における前記高分子グリコールをポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールおよびポリ（テトラメチレン−エーテル−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコールから成る群から選択し、
工程ｂ）における前記ジイソシアネートを１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンおよびこれと１−イソシアナト−２−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンの混合物から成る群から選択し、そして
工程ｆ）における前記モノアミンをｎ−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、１−アミノ−３−メチルシクロヘキサン、１−アミノ−２−メチルシクロヘキサンおよびｎ−ヘプチルアミンから成る群から選択する、
工程を含んで成る第１１項記載の方法。
１４． 工程ａ）でポリエーテルグリコールを供給し、
工程ｆ）で炭素を少なくとも６個含んで成るモノアミンを供給し、そして
工程ｆ）で炭素を多くても７個含んで成るモノアミンを供給する、
工程を含んで成り、そして更に、工程ａ）とｄ）の間に、前記ポリエーテルグリコールに酸および酸生成化合物から成る群から選択される化合物を少なくとも約１０ｐｐｍそして多くても約１２５ｐｐｍ添加する工程も含んで成る、
第１１項記載の方法。
１５． 工程ｃ）で前記モノアルコールを材料の総量を基準にして少なくとも約５ｍｅｑ／ｋｇの量で供給し、そして
工程ｃ）で前記モノアルコールを材料の総量を基準にして多くても約３０ｍｅｑ／ｋｇの量で供給する、
工程を含んで成る第１１項記載の方法。
１６． 工程ｆ）で前記モノアミンを材料の総量を基準にして少なくとも約２ｍｅｑ／ｋｇの量で供給し、そして
工程ｆ）で前記モノアミンを材料の総量を基準にして多くても約５５ｍｅｑ／ｋｇの量で供給する、
工程を含んで成る第１１項記載の方法。
１７． 工程ｂ）で１−イソシアナト−４−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンと１−イソシアナト−２−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンの混合物を供給し、
前記１−イソシアナト−２−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンをジイソシアネートの総量を基準にして少なくとも約５モル％の量で存在させ、そして
前記１−イソシアナト−２−［（４−イソシアナトフェニル）メチル］ベンゼンをジイソシアネートの総量を基準にして多くても約３０モル％の量で存在させ、
工程ｄ）でキャップされたグリコールを基準にしたＮＣＯ含有量が少なくとも約２．０重量％のキャップされたグリコールを生成させ、
工程ｄ）でキャップされたグリコールを基準にしたＮＣＯ含有量が多くても約３．５重量％のキャップされたグリコールを生成させ、そして
工程ｅ）における前記ジアミンをエチレンジアミンおよびこれとジアミンの総量を基準にして多くても約１０モルパーセントの、１，２−プロパンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミンおよび１，３−ジアミノペンタンから成る群から選択されるジアミンの混合物から成る群から選択する、
工程を含んで成る第１１項記載の方法。
１８． 工程ａ）における前記高分子グリコールを約１５００から２５００ダルトンの範囲の数平均分子量を有するポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールおよび約２０００から４０００ダルトンの範囲の数平均分子量を有するポリ（テトラメチレン−エーテル−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコールから成る群から選択し、
工程ｂ）で実質的に１−イソシアナト−４−［（４’−イソシアナトフェニル）−メチル］ベンゼンを供給し、
工程ｄ）で、ＮＣＯ含有量が、
前記高分子グリコールがポリ（テトラメチレンエーテル−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコールの時にはキャップされたグリコールの総量を基準にして少なくとも約２．０重量％、
前記グリコールがポリ（テトラメチレン−エーテル−コ−２−メチルテトラメチレンエーテル）グリコールの時にはキャップされたグリコールの総量を基準にして多くても約５．５重量％、
前記グリコールがポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールの時にはキャップされたグリコールの総量を基準にして少なくとも約２．５重量％、および
前記グリコールがポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールの時にはキャップされたグリコールの総量を基準にして多くても約６．０重量％、
のキャップされたグリコールを生成させ、そして
工程ｅ）でジアミンの総量を基準にして少なくとも約５０モル％の、２−メチル−１，５−ペンタンジアミンおよび１，３−ジアミノペンタンから成る群から選択されるジアミンとエチレンジアミンの混合物を供給する、
工程を含んで成る第１１項記載の方法。
１９． 工程ａ）でポリ（２，２−ジメチル−１，３−プロパンドデカンジオエート）グリコールを供給することを含んで成る第１１項記載の方法。
２０． 工程ａ）で約１５００から２５００ダルトンの数平均分子量を有するポリ（テトラメチレンテレフタレート）グリコールを供給し、
工程ｂ）で実質的に１−イソシアナト−４−［（４’−イソシアナトフェニル）−メチル］ベンゼンを供給し、
工程ｅ）でエチレンジアミンをジアミンの総量を基準にして少なくとも約１０モルパーセントの２番目のジアミンと混合して供給し、
工程ｅ）でエチレンジアミンをジアミンの総量を基準にして多くても約２０モルパーセントの２番目のジアミンと混合して供給し、
工程ｆ）で炭素を少なくとも６個含んで成るモノアミンを供給し、そして
工程ｆ）で炭素を多くても７個含んで成るモノアミンを供給する、
工程を含んで成り、
前記２番目のジアミンが１，２−プロパンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミンおよび１，３−ジアミノペンタンから成る群から選択される、
第１１項記載の方法。

Claims (2)

1. ａ）ｉ）ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコールおよびポリカーボネートグリコールから成る群から選択される高分子グリコール、
   ｉｉ）ジイソシアネート、および
   ｉｉｉ）炭素を１−１０個含んで成る第一級脂肪族モノアルコール、
   の反応生成物を含んで成るキャップされたグリコール、
   ｂ）炭素を２−１２個含んで成る脂肪族ジアミン鎖伸長剤、および
   ｃ）炭素を５−１２個含んで成る第一級脂肪族モノアミン連鎖停止剤、
   の反応生成物であるポリウレタン尿素を含んで成っていて、前記ポリウレタン尿素が、
   モノアルキル尿素末端とアルキルウレタン末端を有し、
   モノアルキル尿素末端とアルキルウレタン末端の比率が少なくとも約０．５：１であり、そして
   モノアルキル尿素末端とアルキルウレタン末端の比率が多くとも約１０：１である、
   スパンデックスであって、ジアルキル尿素末端とアミン末端を有する以外は同じポリウレタン尿素を含んで成るスパンデックスが示すデニール変動係数よりも少なくとも約１５％低いデニール変動係数を示すスパンデックス。
2. ａ）ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコールおよびポリカーボネートグリコールから成る群から選択される高分子グリコールを供給し、
   ｂ）ジイソシアネートを供給し、
   ｃ）炭素を１−１０個含んで成る第一級脂肪族モノアルコールを供給し、
   ｄ）前記グリコールとジイソシアネートとモノアルコールを接触させてキャップされたグリコールを生成させ、
   ｅ）炭素を２−１２個含んで成る脂肪族ジアミン鎖伸長剤を供給し、
   ｆ）炭素を５−１２個含んで成る第一級脂肪族モノアミン連鎖停止剤を供給し、
   ｇ）前記キャップされたグリコールと前記ジアミンと前記モノアミンを溶媒中で接触させてポリウレタン尿素溶液を生成させ、そして
   ｈ）前記ポリウレタン尿素溶液の紡糸を行なってスパンデックスを生成させる、工程を含んで成るスパンデックスの製造方法であって、
   モノアミンとモノアルコールのモル比が少なくとも約０．５：１であり、そして
   モノアミンとモノアルコールのモル比が多くとも約１０：１である、
   スパンデックスの製造方法。