JP2002517533A - ポリウレタン尿素、ポリウレタン尿素繊維、及びその製法 - Google Patents
ポリウレタン尿素、ポリウレタン尿素繊維、及びその製法Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、ポリウレタン尿素、新規なポリウレタン尿素、ポリウレタン尿素からなるエラスタン繊維の製造法、及び該方法で得られるエラスタン繊維に関する。このポリウレタン尿素は脂肪族または脂環族ジイソシアネ−ト、重合体ジオ−ル、脂肪族または脂環族ジアミン、及び随時第二脂肪族アミンに基づく。またこのエラスタン繊維は優秀な機械的性質を良好な光堅牢性と兼ね合わせて有する。
Description
【０００１】 （技術分野） 本発明は、ポリウレタン尿素、新規なポリウレタン尿素、ポリウレタン尿素か
らなるエラスタン繊維の製造法、及び該方法で得られるエラスタン繊維に関する
。このポリウレタン尿素は脂肪族または脂環族ジイソシアネート、重合体ジオ−
ル、脂肪族または脂環族ジアミン、及び随時第二脂肪族アミンに基づく。またこ
のエラスタン繊維は優秀な機械的性質を良好な光堅牢性と兼ね合わせて有する。
らなるエラスタン繊維の製造法、及び該方法で得られるエラスタン繊維に関する
。このポリウレタン尿素は脂肪族または脂環族ジイソシアネート、重合体ジオ−
ル、脂肪族または脂環族ジアミン、及び随時第二脂肪族アミンに基づく。またこ
のエラスタン繊維は優秀な機械的性質を良好な光堅牢性と兼ね合わせて有する。
【０００２】 （背景の技術） エラスタンは少くとも８５重量％のセグメント化ポリ（ウレタン）またはポリ
（ウレタン尿素）からなるモノまたはマルチ連続ヤーンである。繊維形成重合体
は、セグメント化構造を有し、即ちそれは「結晶性」及び「非晶性」ブロック
（「硬セグメント」及び「軟セグメント」）からなる。硬セグメントは、その
「結晶性」のためにネットワークの固定点として作用し、かくしてその重合体か
ら製造される成形品または繊維の強度を決定する。これに対し、ガラス転移温度
が使用温度以下でなければならない軟セグメントはエラスタン弾性を決定する。
（ウレタン尿素）からなるモノまたはマルチ連続ヤーンである。繊維形成重合体
は、セグメント化構造を有し、即ちそれは「結晶性」及び「非晶性」ブロック
（「硬セグメント」及び「軟セグメント」）からなる。硬セグメントは、その
「結晶性」のためにネットワークの固定点として作用し、かくしてその重合体か
ら製造される成形品または繊維の強度を決定する。これに対し、ガラス転移温度
が使用温度以下でなければならない軟セグメントはエラスタン弾性を決定する。
【０００３】 このようなエラスタンは通常長鎖のジヒドロキシ化合物（マクロジオ−ル）の
、ジイソシアネート及び延鎖剤としてのジヒドロキシまたはジアミノ化合物との
重付加で製造される。高級エラスタンフィラメント（スパンデックスとても公知
）は、ジオ−ル延鎖のポリ（ウレタン）と比べて、（重合体鎖間の多数の水素結
合が故に）一方で高い硬セグメント融点及び他方で優秀な機械的弾性を有するか
ら、ジアミンでの延鎖によって得られるポリ（ウレタン尿素）を用いて製造され
る。エラスタン繊維は、通常これらのセグメント化ポリ（ウレタン尿素）の、高
極性の溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド中の溶液を、
所謂乾式紡糸法または湿式紡糸法で紡糸することにより、或いは他に紡糸溶媒を
用いないで溶融物からの紡糸により製造される。
、ジイソシアネート及び延鎖剤としてのジヒドロキシまたはジアミノ化合物との
重付加で製造される。高級エラスタンフィラメント（スパンデックスとても公知
）は、ジオ−ル延鎖のポリ（ウレタン）と比べて、（重合体鎖間の多数の水素結
合が故に）一方で高い硬セグメント融点及び他方で優秀な機械的弾性を有するか
ら、ジアミンでの延鎖によって得られるポリ（ウレタン尿素）を用いて製造され
る。エラスタン繊維は、通常これらのセグメント化ポリ（ウレタン尿素）の、高
極性の溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド中の溶液を、
所謂乾式紡糸法または湿式紡糸法で紡糸することにより、或いは他に紡糸溶媒を
用いないで溶融物からの紡糸により製造される。
【０００４】 従来法によれば、芳香族ジイソシアネート（特に４、４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート［ＭＤＩ］）、重合体ジオ−ル、及び更にジアミンとモノアミ
ンの混合物から製造されるエラスタンは広い用途のあることが分かっている。し
かしながら、これらの物質は、光、特にＵＶ光に露呈した時に、また塩素または
窒素酸化物と接触した時に黄変し且つ機械的強度を失うという致命的な欠点を持
つ。この理由のために、芳香族ジイソシアネートに基づく市販のエラスタンは光
及び塩素安定剤が添加されたが、それは期間と品質に関して限られた有用性しか
有さず、またエラスタンの製造費を増大させた。
ジイソシアネート［ＭＤＩ］）、重合体ジオ−ル、及び更にジアミンとモノアミ
ンの混合物から製造されるエラスタンは広い用途のあることが分かっている。し
かしながら、これらの物質は、光、特にＵＶ光に露呈した時に、また塩素または
窒素酸化物と接触した時に黄変し且つ機械的強度を失うという致命的な欠点を持
つ。この理由のために、芳香族ジイソシアネートに基づく市販のエラスタンは光
及び塩素安定剤が添加されたが、それは期間と品質に関して限られた有用性しか
有さず、またエラスタンの製造費を増大させた。
【０００５】 独国特許第２８５８７７３Ｃ２号は、平均分子量８００−４０００のマクロジ
オール、少くとも９５％のトランス異性体含量の１、４−シクロヘキサンジイソ
シアネート、及び延鎖剤としてのヒドラジンの反応によって得られるポリウレタ
ンを記述する。しかしながら、記述される方法で得られる繊維は、エラスタンに
対して不満足な性質、特に不十分な機械的性質、例えば貧弱な靭性を示す。更に
延鎖は毒性的に問題のあるヒドラジンを用いて行われる。得られる紡糸溶液は、
比較的低い１５重量％の固体含量であり、紡糸溶媒の除去を非常に経費のかかる
ものとするから経済的にも環境的にも不利である。
オール、少くとも９５％のトランス異性体含量の１、４−シクロヘキサンジイソ
シアネート、及び延鎖剤としてのヒドラジンの反応によって得られるポリウレタ
ンを記述する。しかしながら、記述される方法で得られる繊維は、エラスタンに
対して不満足な性質、特に不十分な機械的性質、例えば貧弱な靭性を示す。更に
延鎖は毒性的に問題のあるヒドラジンを用いて行われる。得られる紡糸溶液は、
比較的低い１５重量％の固体含量であり、紡糸溶媒の除去を非常に経費のかかる
ものとするから経済的にも環境的にも不利である。
【０００６】 ＯＰＩ文書の独国特許（ＤＥ−Ａ）第１９５５７２５号は、末端活性水素原子
を有する２官能性の低分子量重合体（例えばポリエーテル）、有機ジイソシアネ
ート及びジアミンを主成分として製造される弾性体ブロックポリウレタンを記述
している。使用されるジソシアネートは、４、４′−メチレンビスシクロヘキシ
ルジイソシアネート、４、４′−イソプロピリデンビスシクロヘキシルジイソシ
アネート、４、４′−オキシビスシクロヘキシルジイソシアネート、または１、
４−シクロヘキシルジイソシアネートである。しかしながらこれらのブロックポ
リウレタンから得られるエラスタンは不満足な機械的性質（特に低い靭性）を示
す。多分、これは得られる重合体の過度に低い分子量のためである。更にこのエ
ラスタンはトランス、トランスに富む脂環族ジイソシアネートを用いて製造され
、非常に製造費がかかる。
を有する２官能性の低分子量重合体（例えばポリエーテル）、有機ジイソシアネ
ート及びジアミンを主成分として製造される弾性体ブロックポリウレタンを記述
している。使用されるジソシアネートは、４、４′−メチレンビスシクロヘキシ
ルジイソシアネート、４、４′−イソプロピリデンビスシクロヘキシルジイソシ
アネート、４、４′−オキシビスシクロヘキシルジイソシアネート、または１、
４−シクロヘキシルジイソシアネートである。しかしながらこれらのブロックポ
リウレタンから得られるエラスタンは不満足な機械的性質（特に低い靭性）を示
す。多分、これは得られる重合体の過度に低い分子量のためである。更にこのエ
ラスタンはトランス、トランスに富む脂環族ジイソシアネートを用いて製造され
、非常に製造費がかかる。
【０００７】 英国特許第１１１０８６８号は、それぞれ４、４′−アルキリデンビスシクロ
ヘキシル基を含む有機ジイソシアネート及びジアミンを用いて得られる弾性ポリ
ウレタン繊維を記述している。しかしながらこれらの材料の機械的性質（特に靭
性）は不満足である。更に使用される紡糸溶液は比較的低い固体含量（高々２６
重量％）であり、乾式紡糸法での処理が不経済となる。
ヘキシル基を含む有機ジイソシアネート及びジアミンを用いて得られる弾性ポリ
ウレタン繊維を記述している。しかしながらこれらの材料の機械的性質（特に靭
性）は不満足である。更に使用される紡糸溶液は比較的低い固体含量（高々２６
重量％）であり、乾式紡糸法での処理が不経済となる。
【０００８】 一般に純粋に脂肪族の物質に基づくエラスタン材料は、物理化学的にまたは工
程的に欠点があるから、工業的実施を成功裏に確立するに至らなかったというこ
とができる［更にウルマンの工業化学辞典、Ａ１０、６１１ページ（１９８７）
を参照］。ただ中でも芳香族ジイソシアネートを硬セグメントとして且つポリエ
ステルを軟セグメントとして含んでなるエラスタン繊維の合成における１、６−
ヘキサンジイソシアネートの紡糸粘度改変剤としての添加だけでは、今までに、
脂肪族ジイソシアネートの使用をもたらすに至った（参照、米国特許第３３７７
３０８号）。
程的に欠点があるから、工業的実施を成功裏に確立するに至らなかったというこ
とができる［更にウルマンの工業化学辞典、Ａ１０、６１１ページ（１９８７）
を参照］。ただ中でも芳香族ジイソシアネートを硬セグメントとして且つポリエ
ステルを軟セグメントとして含んでなるエラスタン繊維の合成における１、６−
ヘキサンジイソシアネートの紡糸粘度改変剤としての添加だけでは、今までに、
脂肪族ジイソシアネートの使用をもたらすに至った（参照、米国特許第３３７７
３０８号）。
【０００９】 本発明の目的は、芳香族ジイソシアネートを用いて製造された市販のエラスタ
ンと機械的性質において同等であり、且つ安定剤の添加なしに光の作用下に良好
な老化安定性を有し、更に良好な塩素安定性及びガスによる変色に対して高い耐
性を示すエラスタン繊維の製造法を提供することである。
ンと機械的性質において同等であり、且つ安定剤の添加なしに光の作用下に良好
な老化安定性を有し、更に良好な塩素安定性及びガスによる変色に対して高い耐
性を示すエラスタン繊維の製造法を提供することである。
【００１０】 本発明の更なる目的は、同様に芳香族ジイソシアネートを用いて製造された市
販のエラスタンと機械的性質において同等であり、安定剤の添加なしに光の作用
下に良好な老化安定性を有し、且つ更に良好な塩素安定性及びガスによる変色に
対して高い耐性を示すイソフォロンジイソシアネートに基づくエラスタン材料を
提供することである。
販のエラスタンと機械的性質において同等であり、安定剤の添加なしに光の作用
下に良好な老化安定性を有し、且つ更に良好な塩素安定性及びガスによる変色に
対して高い耐性を示すイソフォロンジイソシアネートに基づくエラスタン材料を
提供することである。
【００１１】 更に特別な目的は、得られる弾性繊維における低い残存伸長値、同時に高い少
くとも４００％の伸長性、及び０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の靭性と少くとも１７
０℃のＨＤＴ（熱歪値）が特徴であるエラスタン繊維、またはこのエラスタン繊
維の製造法を提供することである。
くとも４００％の伸長性、及び０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の靭性と少くとも１７
０℃のＨＤＴ（熱歪値）が特徴であるエラスタン繊維、またはこのエラスタン繊
維の製造法を提供することである。
【００１２】 この目的は、更に詳細に以下に記述する本発明の方法を工夫し且つ提供するこ
とによって達成される。
とによって達成される。
【００１３】 今回、多段工程を使用して、特に５００００−４０００００の重量平均分子量
（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーを用い、ポリスチレンを基準に
して決定）を有し、それから上述した望ましい性質を合わせ持つエラスタンを製
造することができるポリウレタン尿素を製造できることが発見された。特に良好
な機械的性質と非常に良好な熱的安定性を有するエラスタン繊維が、使用する紡
糸溶液を段階法で調製する場合、プレポリマーの製造において最初にジイソシア
ネートの一部だけを重合体ジオールと反応させ、そしてジイソシアネートの残り
を延鎖段階の直前に添加することによって製造されるということは、驚くことで
ある。更に、イソフォロンジイソシアネートは、特に上述した望ましい性質を合
わせ持つエラスタン繊維を得るのに基本的に有用であるということが発見された
。
（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーを用い、ポリスチレンを基準に
して決定）を有し、それから上述した望ましい性質を合わせ持つエラスタンを製
造することができるポリウレタン尿素を製造できることが発見された。特に良好
な機械的性質と非常に良好な熱的安定性を有するエラスタン繊維が、使用する紡
糸溶液を段階法で調製する場合、プレポリマーの製造において最初にジイソシア
ネートの一部だけを重合体ジオールと反応させ、そしてジイソシアネートの残り
を延鎖段階の直前に添加することによって製造されるということは、驚くことで
ある。更に、イソフォロンジイソシアネートは、特に上述した望ましい性質を合
わせ持つエラスタン繊維を得るのに基本的に有用であるということが発見された
。
【００１４】 （発明の説明） 本発明は、プレポリマーを溶液形でまたはその溶融物で製造し、ついでこの溶
液のまたは溶融物のプレポリマーを延鎖することによってポリウレタン尿素を製
造する際に、 Ａ）一般式 ＨＯ−Ｑ−ＯＨ 但しＱが、 基−［（ＣＨ2）nＯ］m−または −［（ＣＨ2）pＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ］o− ［式中、ｎは２−１０の数であり、ｍは１−１５０の数であり、ｏは１−１５ ０の数であり、そしてｐは０−２の数である］、 アジピン酸、セバシン酸、コハク酸またはドデカン二酸或いはこれらの酸の混 合物と一般式 ＨＯ−Ａ−ＯＨ ［式中、Ａは基−［（ＣＨ2）ｒ（ＣＲ1Ｒ2）q（ＣＨ2）s］−であり、 但し ｒは１−５の数であり、ｑは０−１の数であり、ｓは０−５の数であり、そ して Ｒ1及びＲ2は独立に−Ｈまたは−ＣＨ3である］ のジオ−ル単独またはその混合物とに基づいて製造されるポリエステル基、 好ましくは５００−５０００の分子量を有するポリカプロラクトン基、または 好ましくは５００−５０００の分子量を有するポリカーボネート基、例えばポ リ（ペンタン−１、５−カーボネート）またはポリ（ヘキサン−１、６−カー ボネート）基、 である、 の重合体ジオール、または そのような重合体ジオ−ルＡ）の混合物、及び更に Ｂ）脂肪族または脂環族、特に脂環族のジイソシアネート、例えば１、６−ヘキ サンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１、４−ブタンジイソシアネート（ＢＤＩ
）、１、４−シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＤＩ）、４、４′−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、イソフォロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ま
たはジメリルジイソシアネート（ＤＤＩ）、或いはこれらのジイソシアネートの
混合物、 から、溶媒、例えばジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡｃ）、またはＮ−メチルピロリジン（ＮＭＰ）、或いは他の極性中性溶
媒中においてまたは溶融物でＮＣＯ：ＯＨ比を１．３−３．０、好ましくは１．
５−２．３にして、成分を混合した後、溶媒を使用する場合には３０−１００℃
、好ましくは４０−８０℃、または溶融物で反応させる場合には６０−２００℃
、好ましくは８０−１５０℃に、０．５−５時間、好ましくは１−５時間、撹拌
しながら加熱することによってプレポリマー（以降「イソシアネート・キャップ
ド・グリコ−ル」とも言及する）を製造する第１段階、 更なるジイソシアネートＢ）を、成分Ａ及びＢの全ＮＣＯ：ＯＨ比が１．７−
６．０となるように反応混合物（Ａ）及びＢ）からの第１段階からのプレポリマ
ー）に混合する、０−１００℃での続く第２段階、及び Ｃ）エチレンジアミン、１、２−プロピレンジアミン、１、３−プロピレンジア ミン、１、４−ジアミノブタン、１、５−ジアミノペンタン、１、３−ジアミ ノシクロヘキサン、ジアミノメチルシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、 またはそのようなジアミンの混合物からなる群から選択される脂肪族または脂 環族、特に脂環族のジアミン、及びトリアミン、例えばジエチレントリアミン 、及び随時 Ｄ）第一及び第二脂肪族及び／または脂環族アミン、例えばジエチルアミン、エ タノ−ルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、またはシクロヘキシルアミン、特に ジエチルアミン、エタノーアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、 を、ジアミンとアミンのモル比をアミノ基に基づいて１００：０−１００：２０
、好ましくは１００：１０にして且つ反応性イソシアネートに基づいて０−２５
％、好ましくは０−１５％のアミンのモル過剰量で用いて、溶媒、例えばジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、またはＮ−メ
チルピロリジン（ＮＭＰ）、或いは他の極性中性溶媒の存在下に撹拌しながら回
分式及び連続式で、−２０−１００℃、好ましくは０−８０℃の温度で注意深く
混合しながら、或いは溶融して１００−２５０℃で、延鎖反応を行う第３段階、
を含んでなる、該ポリウレタン尿素を製造するための多段法を提供する。
液のまたは溶融物のプレポリマーを延鎖することによってポリウレタン尿素を製
造する際に、 Ａ）一般式 ＨＯ−Ｑ−ＯＨ 但しＱが、 基−［（ＣＨ2）nＯ］m−または −［（ＣＨ2）pＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ］o− ［式中、ｎは２−１０の数であり、ｍは１−１５０の数であり、ｏは１−１５ ０の数であり、そしてｐは０−２の数である］、 アジピン酸、セバシン酸、コハク酸またはドデカン二酸或いはこれらの酸の混 合物と一般式 ＨＯ−Ａ−ＯＨ ［式中、Ａは基−［（ＣＨ2）ｒ（ＣＲ1Ｒ2）q（ＣＨ2）s］−であり、 但し ｒは１−５の数であり、ｑは０−１の数であり、ｓは０−５の数であり、そ して Ｒ1及びＲ2は独立に−Ｈまたは−ＣＨ3である］ のジオ−ル単独またはその混合物とに基づいて製造されるポリエステル基、 好ましくは５００−５０００の分子量を有するポリカプロラクトン基、または 好ましくは５００−５０００の分子量を有するポリカーボネート基、例えばポ リ（ペンタン−１、５−カーボネート）またはポリ（ヘキサン−１、６−カー ボネート）基、 である、 の重合体ジオール、または そのような重合体ジオ−ルＡ）の混合物、及び更に Ｂ）脂肪族または脂環族、特に脂環族のジイソシアネート、例えば１、６−ヘキ サンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１、４−ブタンジイソシアネート（ＢＤＩ
）、１、４−シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＤＩ）、４、４′−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、イソフォロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ま
たはジメリルジイソシアネート（ＤＤＩ）、或いはこれらのジイソシアネートの
混合物、 から、溶媒、例えばジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡｃ）、またはＮ−メチルピロリジン（ＮＭＰ）、或いは他の極性中性溶
媒中においてまたは溶融物でＮＣＯ：ＯＨ比を１．３−３．０、好ましくは１．
５−２．３にして、成分を混合した後、溶媒を使用する場合には３０−１００℃
、好ましくは４０−８０℃、または溶融物で反応させる場合には６０−２００℃
、好ましくは８０−１５０℃に、０．５−５時間、好ましくは１−５時間、撹拌
しながら加熱することによってプレポリマー（以降「イソシアネート・キャップ
ド・グリコ−ル」とも言及する）を製造する第１段階、 更なるジイソシアネートＢ）を、成分Ａ及びＢの全ＮＣＯ：ＯＨ比が１．７−
６．０となるように反応混合物（Ａ）及びＢ）からの第１段階からのプレポリマ
ー）に混合する、０−１００℃での続く第２段階、及び Ｃ）エチレンジアミン、１、２−プロピレンジアミン、１、３−プロピレンジア ミン、１、４−ジアミノブタン、１、５−ジアミノペンタン、１、３−ジアミ ノシクロヘキサン、ジアミノメチルシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、 またはそのようなジアミンの混合物からなる群から選択される脂肪族または脂 環族、特に脂環族のジアミン、及びトリアミン、例えばジエチレントリアミン 、及び随時 Ｄ）第一及び第二脂肪族及び／または脂環族アミン、例えばジエチルアミン、エ タノ−ルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、またはシクロヘキシルアミン、特に ジエチルアミン、エタノーアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、 を、ジアミンとアミンのモル比をアミノ基に基づいて１００：０−１００：２０
、好ましくは１００：１０にして且つ反応性イソシアネートに基づいて０−２５
％、好ましくは０−１５％のアミンのモル過剰量で用いて、溶媒、例えばジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、またはＮ−メ
チルピロリジン（ＮＭＰ）、或いは他の極性中性溶媒の存在下に撹拌しながら回
分式及び連続式で、−２０−１００℃、好ましくは０−８０℃の温度で注意深く
混合しながら、或いは溶融して１００−２５０℃で、延鎖反応を行う第３段階、
を含んでなる、該ポリウレタン尿素を製造するための多段法を提供する。
【００１５】 重合体ジオールＡ）が 一般式 ＨＯ−Ｑ−ＯＨ ［式中、Ｑは基−［（ＣＨ2）nＯ］m−であり、但しｎは４であり、ｍは１ ０−７０の数である］ を有する、方法は好適である。
【００１６】 重合体ジオールＡ）が一般式ＨＯ−Ｑ−ＯＨを有し、但しＱが アジピン酸、セバシン酸、コハク酸またはドデカン二酸と一般式 ＨＯ−Ａ−ＯＨ ［式中、Ａは基−［（ＣＨ2）ｒ（ＣＲ1Ｒ2）q（ＣＨ2）s］−であり、 但し ｒは１−５の数であり、ｑは０−１の数であり、ｓは０−５の数であり、そ して Ｒ1及びＲ2は独立に−Ｈまたは−ＣＨ3である］ のジオールとに基づくポリエステル基である、方法も好適である。
【００１７】 好適なジオールはいずれか所望の混合物で使用してもよい。
【００１８】 脂肪族または脂環族ジイソシアネートＢ）は、特には１、４−ブタンジイソシ
アネート（ＢＤＩ）、４、４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ 12 ＭＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、またはこれらの混合
物である。
アネート（ＢＤＩ）、４、４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ 12 ＭＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、またはこれらの混合
物である。
【００１９】 第２段階における更なるジイソシアネートＢ）と反応混合物との混合及び反応
を、全ＮＣＯ：ＯＨ比が１．７−５．０となるように２０−８０℃の温度で行う
、方法も好適である。
を、全ＮＣＯ：ＯＨ比が１．７−５．０となるように２０−８０℃の温度で行う
、方法も好適である。
【００２０】 第３段階における延鎖反応は、イソシアネート構造とアミンのゼレビチノフ
（Ｚｅｒｅｖｉｔｉｎｏｖ）活性水素原子とのモル比が１．２５：１−１：１．
２５となるようにして特に行われる。
（Ｚｅｒｅｖｉｔｉｎｏｖ）活性水素原子とのモル比が１．２５：１−１：１．
２５となるようにして特に行われる。
【００２１】 本発明は、更にＡ）一般式ＨＯ−Ｑ−ＯＨの重合体ジオ−ル、 但しＱは、 基−［（ＣＨ2）nＯ］m−または −［（ＣＨ2）pＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ］o− ［式中、ｎは２−１０の数であり、ｍは１−１５０の数であり、ｏは１−１５ ０の数であり、そしてｐは０−２の数である］、 アジピン酸、セバシン酸、コハク酸またはドデカン二酸と一般式 ＨＯ−Ａ−ＯＨ ［式中、Ａは基−［（ＣＨ2）ｒ（ＣＲ1Ｒ2）q（ＣＨ2）s］−であり、 なお ｒは１−５の数であり、ｑは０−１の数であり、ｓは０−５の数であり、そ して Ｒ1及びＲ2は独立に−Ｈまたは−ＣＨ3である］ のジオール単独またはその混合物とに基づいて製造されるポリエステル基、 ポリカプロラクトン基、又は ポリカーボネート基、例えばポリ（ペンタン−１、５−カーボネート）ジオー
ルまたは ポリ（ヘキサン−１、６−カーボネート）ジオール、 である、 またはそのような重合体ジオ−ルＡ）の混合物、及び更に Ｂ）イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、 Ｃ）エチレンジアミン、１、２−プロピレンジアミン、１、３−プロピレンジア ミン、１、４−ジアミノブタン、１、５−ジアミノペンタン、１、３−ジアミ ノシクロヘキサン、ジアミノメチルシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、 またはそのようなジアミンの混合物からなる群から選択される脂肪族または脂 環族のジアミン、及びトリアミン例えばジエチレントリアミン、及び随時 Ｄ）第一及び第二脂肪族及び／または脂環族アミン、例えばジエチルアミン、エ タノ−ルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、またはシクロヘキシルアミン、 に基づくポリウレタン尿素を提供する。
ルまたは ポリ（ヘキサン−１、６−カーボネート）ジオール、 である、 またはそのような重合体ジオ−ルＡ）の混合物、及び更に Ｂ）イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、 Ｃ）エチレンジアミン、１、２−プロピレンジアミン、１、３−プロピレンジア ミン、１、４−ジアミノブタン、１、５−ジアミノペンタン、１、３−ジアミ ノシクロヘキサン、ジアミノメチルシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、 またはそのようなジアミンの混合物からなる群から選択される脂肪族または脂 環族のジアミン、及びトリアミン例えばジエチレントリアミン、及び随時 Ｄ）第一及び第二脂肪族及び／または脂環族アミン、例えばジエチルアミン、エ タノ−ルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、またはシクロヘキシルアミン、 に基づくポリウレタン尿素を提供する。
【００２２】 更に本発明は、エラスタン繊維、フィラメント、またはヤーン（以下単にエラ
スタンヤーンと言及）を、ポリウレタン尿素の、乾式紡糸による紡糸で製造する
に当たって、本発明の上述した方法から得られるポリウレタン尿素を含んでなる
紡糸溶液を、紡糸口金からチムニー中へ紡糸し、溶媒をチムニー温度１５０−３
５０℃、好ましくは１８０−２５０℃、及び紡糸気体温度１５０−３８０℃、好
ましくは２２０−３６０℃で除去し、固化したヤーンを取出し、随時延伸し、随
時セットし、紡糸仕上げし、そしてボビンに巻き上げる、該エラスタン繊維、フ
ィラメント、またはヤーンの製造法を提供する。
スタンヤーンと言及）を、ポリウレタン尿素の、乾式紡糸による紡糸で製造する
に当たって、本発明の上述した方法から得られるポリウレタン尿素を含んでなる
紡糸溶液を、紡糸口金からチムニー中へ紡糸し、溶媒をチムニー温度１５０−３
５０℃、好ましくは１８０−２５０℃、及び紡糸気体温度１５０−３８０℃、好
ましくは２２０−３６０℃で除去し、固化したヤーンを取出し、随時延伸し、随
時セットし、紡糸仕上げし、そしてボビンに巻き上げる、該エラスタン繊維、フ
ィラメント、またはヤーンの製造法を提供する。
【００２３】 更に本発明は、ポリウレタン尿素溶液を、湿式紡糸法で凝固浴へ紡糸して凝固
により繊維を形成させ、溶媒を凝固浴で除去し、ヤーン生成物を、好ましくは水
で洗浄し、ヤーンを乾燥し、随時延伸し、随時セットし、紡糸仕上げし、そして
ボビンに巻き上げることによってエラスタン繊維、フィラメント、またはヤーン
を製造する際に、使用する紡糸溶液が本発明の上述した方法で得られるポリウレ
タン尿素を含んでなる、該エラスタン繊維、フィラメント、またはヤーンの製造
法を提供する。
により繊維を形成させ、溶媒を凝固浴で除去し、ヤーン生成物を、好ましくは水
で洗浄し、ヤーンを乾燥し、随時延伸し、随時セットし、紡糸仕上げし、そして
ボビンに巻き上げることによってエラスタン繊維、フィラメント、またはヤーン
を製造する際に、使用する紡糸溶液が本発明の上述した方法で得られるポリウレ
タン尿素を含んでなる、該エラスタン繊維、フィラメント、またはヤーンの製造
法を提供する。
【００２４】 紡糸溶液を湿式紡糸または乾式紡糸で紡糸する前に、ポリウレタン尿素溶液に
は、随時及び付加的に添加剤、例えば帯電防止剤例えば有機酸の塩または第４級
アンモニウム塩、滑剤例えば長鎖カルボン酸、特にオレイン酸、ステアリン酸及
びパルミチン酸の金属塩、特に好ましくはステアリン酸マグネシウム、染料、顔
料、例えばＴｉＯ2、安定剤または染色助剤を添加してもよい。
は、随時及び付加的に添加剤、例えば帯電防止剤例えば有機酸の塩または第４級
アンモニウム塩、滑剤例えば長鎖カルボン酸、特にオレイン酸、ステアリン酸及
びパルミチン酸の金属塩、特に好ましくはステアリン酸マグネシウム、染料、顔
料、例えばＴｉＯ2、安定剤または染色助剤を添加してもよい。
【００２５】 更に本発明は、ポリウレタン尿素溶融物をプレポリマー法で製造し、得られた
重合体溶融物を紡糸することによってエラスタン繊維を製造するに当たって、ポ
リウレタン尿素溶融物を本発明の上述した方法で製造し、重合体溶融物をその製
造後に直接紡糸し、そして得られたエラスタン繊維を冷却し、随時延伸し、紡糸
仕上げし、そして巻き上げる、該エラスタン繊維を製造するための別の溶融紡糸
法を提供する。
重合体溶融物を紡糸することによってエラスタン繊維を製造するに当たって、ポ
リウレタン尿素溶融物を本発明の上述した方法で製造し、重合体溶融物をその製
造後に直接紡糸し、そして得られたエラスタン繊維を冷却し、随時延伸し、紡糸
仕上げし、そして巻き上げる、該エラスタン繊維を製造するための別の溶融紡糸
法を提供する。
【００２６】 エラスタン繊維を製造するための好適な溶融紡糸法では、延鎖後に得られる重
合体溶融物を最初に冷却し、直接紡糸する代わりに粒状物とし、そして得られた
粒状物を溶融してエラスタンヤーンに溶融紡糸する。
合体溶融物を最初に冷却し、直接紡糸する代わりに粒状物とし、そして得られた
粒状物を溶融してエラスタンヤーンに溶融紡糸する。
【００２７】 ヤーンは特に１８０−２７０℃、好ましくは１９０−２５０℃のジェット温度
で溶融紡糸される。得られるフィラメントは、例えば空気で急冷することにより
冷却される。ヤーンの取り上げ速度は、特に細さ（線密度）に依存し、１００−
１０００ｍ／分、好ましくは２００−８００ｍ／分である。
で溶融紡糸される。得られるフィラメントは、例えば空気で急冷することにより
冷却される。ヤーンの取り上げ速度は、特に細さ（線密度）に依存し、１００−
１０００ｍ／分、好ましくは２００−８００ｍ／分である。
【００２８】 ポリウレタン尿素溶融物を、滑剤及び安定剤を混入した後、更なる中間的工程
なしに、温度１８０−２５０℃及び速度２００−１０００ｍ／分で複数端形で紡
糸する方法は好適である。
なしに、温度１８０−２５０℃及び速度２００−１０００ｍ／分で複数端形で紡
糸する方法は好適である。
【００２９】 次いでフィラメントを、例えば連続的に、即ち中間的な貯蔵なしに延伸する。
温度２０−５０℃及び延伸比１．０５−５．０、好ましくは１．１−２．５の冷
延伸は好適である。次いでフィラメントは、弛緩域を通過し、エラスタンに通常
の紡糸仕上げが適用され、次いで２００−１２００ｍ／分、好ましくは４００−
１０００ｍ／分の速度で巻き上げられる。
温度２０−５０℃及び延伸比１．０５−５．０、好ましくは１．１−２．５の冷
延伸は好適である。次いでフィラメントは、弛緩域を通過し、エラスタンに通常
の紡糸仕上げが適用され、次いで２００−１２００ｍ／分、好ましくは４００−
１０００ｍ／分の速度で巻き上げられる。
【００３０】 本発明の紡糸法は、エラスタンヤーンをモノフィル（ｍｏｎｏｆｉｌ）及びマ
ルチフィル（ｍｕｌｔｉｆｉｌ）で製造することを可能にする。好ましくは、モ
ノフィラメントの製造には溶融紡糸が、またマルチフィラメントの製造には湿式
紡糸及び乾式紡糸が使用される。
ルチフィル（ｍｕｌｔｉｆｉｌ）で製造することを可能にする。好ましくは、モ
ノフィラメントの製造には溶融紡糸が、またマルチフィラメントの製造には湿式
紡糸及び乾式紡糸が使用される。
【００３１】 溶融紡糸法で得られる巻き上げられたヤーンは、次いで随時、特に温度５０−
１２０℃、好ましくは６０−１００℃及び時間１−９６時間、好ましくは１６−
４８時間の熱後処理［テンパ−リング（ｔｅｍｐｅｒｉｎｇ）］に供される。
１２０℃、好ましくは６０−１００℃及び時間１−９６時間、好ましくは１６−
４８時間の熱後処理［テンパ−リング（ｔｅｍｐｅｒｉｎｇ）］に供される。
【００３２】 このテンパ−リングは、真空中ばかりでなく、空気または不活性気体中で行う
ことができる。空気中でのテンパ−リングは好適である。
ことができる。空気中でのテンパ−リングは好適である。
【００３３】 テンパ−リングの強さは、ヤーンの基本的な化学的及び物理的構造に、または
その細さ（線密度）に依存する。テンパ−リングの条件は、そのような処理後に
、更なる加工のために巻きほどす際の適切な特性を有するパッケージとなるよう
に選択しなければならない。
その細さ（線密度）に依存する。テンパ−リングの条件は、そのような処理後に
、更なる加工のために巻きほどす際の適切な特性を有するパッケージとなるよう
に選択しなければならない。
【００３４】 本発明の方法で製造さる弾性ヤーンも、本発明の主題であり、高々３５％以下
、好ましくは５−３５％の低残存伸長性と同時に少くとも４００％、特には４０
０−６５０％の高い引っ張り応力伸長とが特徴である。通常の弾性体に典型的な
力／伸長及びヒステレシス特性が観察される。＞０．９ｃＮ／ｄｔｅｘの靭性が
主に好適な繊維の場合に得られる。これは低デニルヤーンの製造には必須の条件
である。特に好適なエラスタンヤーンは１７−８０ｄｔｅｘの線密度を有する。
、好ましくは５−３５％の低残存伸長性と同時に少くとも４００％、特には４０
０−６５０％の高い引っ張り応力伸長とが特徴である。通常の弾性体に典型的な
力／伸長及びヒステレシス特性が観察される。＞０．９ｃＮ／ｄｔｅｘの靭性が
主に好適な繊維の場合に得られる。これは低デニルヤーンの製造には必須の条件
である。特に好適なエラスタンヤーンは１７−８０ｄｔｅｘの線密度を有する。
【００３５】 更に特に本発明の方法で製造されるエラスタン繊維は、１６５℃以上のＨＤＴ
（熱歪温度）で反映されるように熱的応力及びプラスチック流下で高い安定性を
示す。
（熱歪温度）で反映されるように熱的応力及びプラスチック流下で高い安定性を
示す。
【００３６】 更に本発明は本発明の方法のいずれかで得られるエラスタンヤーンを提供する
。
。
【００３７】 本弾性繊維は、単独でも、例えばポリアミド、羊毛、木綿、及びポリエステル
を含んでなる他のフィラメントと組合わせても、例えば縦糸編み（ｋｎｉｔｔｉ
ｎｇ）、円形編み及び平編みによる織物製品への加工に対して非常に有用である
。またメリヤスに使用する場合、本発明の方法で製造した弾性ヤーンは、その高
い熱的安定性のために、特別な熱安定性を必要とする分野での用途、例えば下着
、コルセット、スポーツウェア、アウトウェア及び被覆布に特に有用である。
を含んでなる他のフィラメントと組合わせても、例えば縦糸編み（ｋｎｉｔｔｉ
ｎｇ）、円形編み及び平編みによる織物製品への加工に対して非常に有用である
。またメリヤスに使用する場合、本発明の方法で製造した弾性ヤーンは、その高
い熱的安定性のために、特別な熱安定性を必要とする分野での用途、例えば下着
、コルセット、スポーツウェア、アウトウェア及び被覆布に特に有用である。
【００３８】 更に本発明は、本発明のエラスタンヤーンの、ヤーン、特に他の合成及び非合
成ヤーン繊維またはフィラメントとの組み合わせヤーンの製造に、及び織物布、
例えば連続横網目ニット、織り布、または同時横網目ニットの製造における使用
を提供する。
成ヤーン繊維またはフィラメントとの組み合わせヤーンの製造に、及び織物布、
例えば連続横網目ニット、織り布、または同時横網目ニットの製造における使用
を提供する。
【００３９】 実施例 実施例１ ポリテトラメチレングリコ−ル（ヒドロキシル価５６．０）２３９５ｇを１３
０℃で１時間、完全に蒸発させた（ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｚｅｄ）。そしてＮＣ
Ｏ：ＯＨ比を１．８５：１にするのに十分なイソフォロンジイソシアネ−トを添
加した。これを１３０℃で４時間撹拌した。次いで、全ＮＣＯ：ＯＨ比を２．８
５：１にするのに十分なイソフォロンジイソシアネ−トを５０℃で添加した。ジ
メチルアセトアミド１３５０ｇの添加後、この溶液の８０％を、イソフォロンジ
アミン３０４ｇ及びジ−ｎ−ブチルアミン１．１６ｇの混合物（ジメチルアセト
アミド５．２％溶液として）と混合して、粘度約８０．０Ｐａｓの安定な紡糸溶
液を製造した。
０℃で１時間、完全に蒸発させた（ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｚｅｄ）。そしてＮＣ
Ｏ：ＯＨ比を１．８５：１にするのに十分なイソフォロンジイソシアネ−トを添
加した。これを１３０℃で４時間撹拌した。次いで、全ＮＣＯ：ＯＨ比を２．８
５：１にするのに十分なイソフォロンジイソシアネ−トを５０℃で添加した。ジ
メチルアセトアミド１３５０ｇの添加後、この溶液の８０％を、イソフォロンジ
アミン３０４ｇ及びジ−ｎ−ブチルアミン１．１６ｇの混合物（ジメチルアセト
アミド５．２％溶液として）と混合して、粘度約８０．０Ｐａｓの安定な紡糸溶
液を製造した。
【００４０】 実施例２ ポリテトラメチレングリコール（ヒドロキシル価５６．０）４７０００ｇを使
用する以外、実施例１に示したようにプレポリマーを合成した。混合機中におい
て、プレポリマー３部／分をジメチルアセトアミド４．５部で希釈し、連続的に
ジメチルアセトアミド１４％溶液として溶解されるイソフォロンジアミン３４．
９２ｇ及びジ−ｎ−ブチルアミン０．１３５ｇからなる溶液２．５部に秤入して
、粘度約７６．０Ｐａｓの安定な紡糸溶液を得た。
用する以外、実施例１に示したようにプレポリマーを合成した。混合機中におい
て、プレポリマー３部／分をジメチルアセトアミド４．５部で希釈し、連続的に
ジメチルアセトアミド１４％溶液として溶解されるイソフォロンジアミン３４．
９２ｇ及びジ−ｎ−ブチルアミン０．１３５ｇからなる溶液２．５部に秤入して
、粘度約７６．０Ｐａｓの安定な紡糸溶液を得た。
【００４１】 実施例３ ヒドロキシル価５６．０のポリテトラメチレングリコールをヒドロキシル価３
９．３のポリテトラメチレングリコ−ルの対応する量で置き換える以外、実施例
１に示したようにプレポリマーを合成した。ジメチルアセトアミドで希釈したプ
レポリマー溶液７５．５重量％を、イソフォロンジアミン２５６．３ｇ、ジ−ｎ
−ブチルアミン０．９８ｇ、及びＣＯ2 １５１ｇのジメチルアセトアミド中６．
８％懸濁液に注ぎ、粘度が更に上昇しなくなるまで撹拌した。この結果、粘度約
８７．３Ｐａｓの安定な紡糸溶液を得た。
９．３のポリテトラメチレングリコ−ルの対応する量で置き換える以外、実施例
１に示したようにプレポリマーを合成した。ジメチルアセトアミドで希釈したプ
レポリマー溶液７５．５重量％を、イソフォロンジアミン２５６．３ｇ、ジ−ｎ
−ブチルアミン０．９８ｇ、及びＣＯ2 １５１ｇのジメチルアセトアミド中６．
８％懸濁液に注ぎ、粘度が更に上昇しなくなるまで撹拌した。この結果、粘度約
８７．３Ｐａｓの安定な紡糸溶液を得た。
【００４２】 実施例４ ヒドロキシル価５６．０のポリテトラメチレングリコールを、ヒドロキシル価
３３．９の、アジピン酸、１、６−ヘキサンジオ−ル、１、４−ブタンジオ−ル
及びネオペンチルグリコールから調製したポリエステルの対応する量で置き換え
る以外、実施例１に示したようにプレポリマーを合成した。ＮＣＯ：ＯＨ比は２
．２：１であった。反応時間は１０５分であった。次いで、全ＮＣＯ：ＯＨ比を
３．２：１にするのに十分なイソフォロンジイソシアネートを５０℃で添加した
。このプレポリマー溶液の、ジメチルアセトアミド１４５２ｇでの希釈液７５．
４％を、イソフォロンジアミン２５８．５ｇ，ジ−ｎ−ブチルアミン０．４９ｇ
、及びＣＯ2 １３７ｇのジメチルアセトアミド中６．７５％懸濁液に注ぎ、粘度
が更に上昇しなくなるまで撹拌した。この結果、粘度約７７．０Ｐａｓの安定な
紡糸溶液を得た。
３３．９の、アジピン酸、１、６−ヘキサンジオ−ル、１、４−ブタンジオ−ル
及びネオペンチルグリコールから調製したポリエステルの対応する量で置き換え
る以外、実施例１に示したようにプレポリマーを合成した。ＮＣＯ：ＯＨ比は２
．２：１であった。反応時間は１０５分であった。次いで、全ＮＣＯ：ＯＨ比を
３．２：１にするのに十分なイソフォロンジイソシアネートを５０℃で添加した
。このプレポリマー溶液の、ジメチルアセトアミド１４５２ｇでの希釈液７５．
４％を、イソフォロンジアミン２５８．５ｇ，ジ−ｎ−ブチルアミン０．４９ｇ
、及びＣＯ2 １３７ｇのジメチルアセトアミド中６．７５％懸濁液に注ぎ、粘度
が更に上昇しなくなるまで撹拌した。この結果、粘度約７７．０Ｐａｓの安定な
紡糸溶液を得た。
【００４３】 実施例５ ヒドロキシル価３３．９の、アジピン酸、１、６−ヘキサンジオ−ル、１、４
−ブタンジオール及びネオペンチルグリコールから調製したポリエステル及びヒ
ドロキシル価５６．０のポリテトラメチレングリコールの７：３混合物をマクロ
ジオ−ルとして使用する以外、実施例４に示したようにプレポリマーを合成した
。ＮＣＯ：ＯＨ比は２．２：１であった。反応時間は１８０分であった。次いで
、全ＮＣＯ：ＯＨ比を３．２：１にするのに十分なイソフォロンジイソシアネ−
トを５０℃で添加した。このプレポリマ−溶液の、ジメチルアセトアミド１６４
２ｇでの希釈液６６．７％を、イソフォロンジアミン２８９．８ｇ，ジ−ｎ−ブ
チルアミン０．５５ｇ、及びＣＯ2 １５３ｇのジメチルアセトアミド中７．４０
％懸濁液に注ぎ、粘度が更に上昇しなくなるまで撹拌した。この結果、粘度約７
６．０Ｐａｓの安定な紡糸溶液を得た。
−ブタンジオール及びネオペンチルグリコールから調製したポリエステル及びヒ
ドロキシル価５６．０のポリテトラメチレングリコールの７：３混合物をマクロ
ジオ−ルとして使用する以外、実施例４に示したようにプレポリマーを合成した
。ＮＣＯ：ＯＨ比は２．２：１であった。反応時間は１８０分であった。次いで
、全ＮＣＯ：ＯＨ比を３．２：１にするのに十分なイソフォロンジイソシアネ−
トを５０℃で添加した。このプレポリマ−溶液の、ジメチルアセトアミド１６４
２ｇでの希釈液６６．７％を、イソフォロンジアミン２８９．８ｇ，ジ−ｎ−ブ
チルアミン０．５５ｇ、及びＣＯ2 １５３ｇのジメチルアセトアミド中７．４０
％懸濁液に注ぎ、粘度が更に上昇しなくなるまで撹拌した。この結果、粘度約７
６．０Ｐａｓの安定な紡糸溶液を得た。
【００４４】 対照実施例１ イソフォロンジイソシアネ−トの代わりに４、４′−メチレンジフェニルジイ
ソシアネートを使用する以外、実施例２におけるようにプレポリマーを合成した
。ＮＣＯ：ＯＨ比は１．６５：１であった。反応時間は８０℃で４時間であった
。エチレンジアミンでの延鎖に結果、粘度約１００Ｐａｓの紡糸溶液を得た。
ソシアネートを使用する以外、実施例２におけるようにプレポリマーを合成した
。ＮＣＯ：ＯＨ比は１．６５：１であった。反応時間は８０℃で４時間であった
。エチレンジアミンでの延鎖に結果、粘度約１００Ｐａｓの紡糸溶液を得た。
【００４５】 対照実施例２ ヒドロキシル価５６の、アジピン酸、１、６−ヘキサンジオ−ル、及びネオペ
ンチルグリコールから調製したポリエステルを、ポリテトラメチレングリコール
の代わりに使用する以外、対照実施例１に示したようにプレポリマーを合成した
。エチレンジアミンでの延鎖に結果、粘度約８０．０Ｐａｓの紡糸溶液を得た。
ンチルグリコールから調製したポリエステルを、ポリテトラメチレングリコール
の代わりに使用する以外、対照実施例１に示したようにプレポリマーを合成した
。エチレンジアミンでの延鎖に結果、粘度約８０．０Ｐａｓの紡糸溶液を得た。
【００４６】 以下に使用する試験法の記述： −光への暴露、ＤＩＮ５４００４による、 −ＮＯｘ、ＤＩＮ５４０２５による。
【００４７】 上記実施例で製造した紡糸溶液を、乾式紡糸工場での紡糸試験に使用した。乾
式紡糸チムニーは全長５３００ｍｍ及び直径２７０ｍｍであった。取り上げ（ｔ
ａｋｅ−ｕｐ）装置は、両方とも緊張モード及び弛緩モードで運転できる２つの
別々のゴデット（ｇｏｄｅｔ）を有するＩＷＫＡからの巻き上げ機からなった。
実際の巻き上げ装置は、１２００ｍｍ／分までの速度で運転できた。この乾式紡
糸装置は、モノフィラメント及びマルチフィラメントの複数の端紡糸を可能にし
た。
式紡糸チムニーは全長５３００ｍｍ及び直径２７０ｍｍであった。取り上げ（ｔ
ａｋｅ−ｕｐ）装置は、両方とも緊張モード及び弛緩モードで運転できる２つの
別々のゴデット（ｇｏｄｅｔ）を有するＩＷＫＡからの巻き上げ機からなった。
実際の巻き上げ装置は、１２００ｍｍ／分までの速度で運転できた。この乾式紡
糸装置は、モノフィラメント及びマルチフィラメントの複数の端紡糸を可能にし
た。
【００４８】 エラスタン繊維の乾式紡糸の製造条件を表１にまとめる。
【００４９】 表１ 紡糸条件の一覧 温度（℃） 速度（ｍ／分） 実施例 チムニー 紡糸 ゴデット１ ゴデット２ 取り上げ装置 番号 気体 １ ２５０ ３５０ ６７０ ７８０ ８００ ２ ２５０ ３５０ ６７０ ７８０ ８００ ３ ２５０ ３５０ ６７０ ７８０ ８００ ４ ２５０ ３５０ ６７０ ７８０ ８００ ５ ２５０ ３５０ ６７０ ７８０ ８００ Ｃ１ ２３０ ２７０ ６７０ ７８０ ８００ Ｃ２ ２１０ ２５０ ３７０ ４１０ ４２０ ＩＷＫＡからの巻き上げ機、Ｓ２００ＶＥ型 チムニ−長５．３ｍ、気体量３０ｍ2／時 このようにして得たフィラメントを、機械的及び熱的性質に関して試験し、特
性化した。これは、特にＤＩＮ５３８３４第１部の方法に基づいて靭性及び極限
引っ張り応力伸長（ＵＴＳＥ）の測定を含んだ。この目的のために、調整された
条件で、エラスタンフィラメントヤーンの引っ張り試験を行った。このために、
調製した試料を、予備張力０．００１ｃＮ／ｄｔｅｘを用いて、測定ヘッドのフ
ックの回りに且つ１０ｍｍのラッピングクランプの回りに置いた。全体の固定し
た長さは２００ｍｍであった。アルミニウムホイルの小片を、正確に光障壁の位
置に目印として取り付けた。そして往復具（ｃａｒｒｉａｇｅ）を４００％／分
（取り上げ８００ｍｍ）の伸長速度で駆動して、ヤーンを切断し、測定後に元の
位置に戻した。試料当たり２０回の測定を行った。更に熱機械分析機（ＴＭＡ）
を用いて、熱歪温度（ＨＤＴ）を決定した。これは僅かに予備緊張（０．２ｍｇ
／ｄｔｅｘ）させた弾性体ヤーン（１００ｍｍ）の伸長特性を、温度を２０℃／
分で連続的に上げながら測定することを含む。ある温度（ＨＤＴ）において、ヤ
ーンは温度を更に上げなくても伸長する。このＨＤＴは対応する曲線に対して４
５°の接線を引くことによって決定される。得られるＨＤＴが高ければ高いほど
、硬いセグメントの対応する相互作用が高い。表２は、決定されたフィラメント
の性質を示す。
性化した。これは、特にＤＩＮ５３８３４第１部の方法に基づいて靭性及び極限
引っ張り応力伸長（ＵＴＳＥ）の測定を含んだ。この目的のために、調整された
条件で、エラスタンフィラメントヤーンの引っ張り試験を行った。このために、
調製した試料を、予備張力０．００１ｃＮ／ｄｔｅｘを用いて、測定ヘッドのフ
ックの回りに且つ１０ｍｍのラッピングクランプの回りに置いた。全体の固定し
た長さは２００ｍｍであった。アルミニウムホイルの小片を、正確に光障壁の位
置に目印として取り付けた。そして往復具（ｃａｒｒｉａｇｅ）を４００％／分
（取り上げ８００ｍｍ）の伸長速度で駆動して、ヤーンを切断し、測定後に元の
位置に戻した。試料当たり２０回の測定を行った。更に熱機械分析機（ＴＭＡ）
を用いて、熱歪温度（ＨＤＴ）を決定した。これは僅かに予備緊張（０．２ｍｇ
／ｄｔｅｘ）させた弾性体ヤーン（１００ｍｍ）の伸長特性を、温度を２０℃／
分で連続的に上げながら測定することを含む。ある温度（ＨＤＴ）において、ヤ
ーンは温度を更に上げなくても伸長する。このＨＤＴは対応する曲線に対して４
５°の接線を引くことによって決定される。得られるＨＤＴが高ければ高いほど
、硬いセグメントの対応する相互作用が高い。表２は、決定されたフィラメント
の性質を示す。
【００５０】 表２ ヤーンの測定データの比較 実施例 線密度 靭性 ＵＴＳＥ ＨＤＴ 番号 ｄｔｅｘ ｃＮ／ｄｔｅｘ ％ ℃ １ ４４，９ １．０１ ４３２ １８３ ２ ４４．５ ０．９９ ４２８ １８５ ３ ４７．０ １．０１ ５７９ １６９ ４ ４７．２ ０．９１ ４３５ １８４ ５ ４６．８ ０．９６ ４２４ １８７ Ｃ１ ４５．９ ０．８１ ５１６ １８７ Ｃ２* ４９．６ １．１８ ４６１ １７１ ＵＴＳＥ：極限引っ張り強度伸長、ＨＤＴ：熱歪温度 取り上げ速度８００ｍ／分で得た繊維 * 取り上げ速度４２０ｍ／分で得た繊維 乾式紡糸法は、平均４５ｄｔｅｘの線密度を有するマルチフィラメントを生成
した。特に比較的高分子量（Ｍ＝２９００）のポリエーテルの使用は、非常に良
好な、いくつかの場合には同一の条件（Ｃ１）下に製造した標準的なもの（４、
４′−メチレンジフェニルジイソシアネ−ト及び分子量Ｍ＝２０００のポリエー
テルからなる）よりも優秀でさえもある機械的フィラメント性を提供するという
ことが観察される。これらの標準的な系の熱データは、特に分子量Ｍ＝２０００
のポリエーテルを用いて達成される。かくして上述した方法は、通常の系と比べ
て、同様のまたはいくつかの場合には優れていさえもするフィラメント性を有す
るポリウレタン尿素を、すべて脂肪族の構成ブロックに基づいて合成する簡単な
方法を提供する。
した。特に比較的高分子量（Ｍ＝２９００）のポリエーテルの使用は、非常に良
好な、いくつかの場合には同一の条件（Ｃ１）下に製造した標準的なもの（４、
４′−メチレンジフェニルジイソシアネ−ト及び分子量Ｍ＝２０００のポリエー
テルからなる）よりも優秀でさえもある機械的フィラメント性を提供するという
ことが観察される。これらの標準的な系の熱データは、特に分子量Ｍ＝２０００
のポリエーテルを用いて達成される。かくして上述した方法は、通常の系と比べ
て、同様のまたはいくつかの場合には優れていさえもするフィラメント性を有す
るポリウレタン尿素を、すべて脂肪族の構成ブロックに基づいて合成する簡単な
方法を提供する。
【００５１】 更に得られる繊維材料を、その光及び大気汚染物（特にＮＯｘ）に対する堅牢
性に関して、またその白色性に関して検討した。この試験は、ＩＳＯ１０５−Ｂ
０２（光堅牢性）、ＩＳＯ１０５−Ｇ０１（ＮＯｘ堅牢性）、及びデ−タカラ−
（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ）３８９０（白色性）に従って行った。この目的のために
、繊維材料を編んだ材料に加工し、未処理の原料として或いは酸またはアルカリ
漂白後に各堅牢性試験及び白色性検査に供した。表３は漂白処方を比較する。
性に関して、またその白色性に関して検討した。この試験は、ＩＳＯ１０５−Ｂ
０２（光堅牢性）、ＩＳＯ１０５−Ｇ０１（ＮＯｘ堅牢性）、及びデ−タカラ−
（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ）３８９０（白色性）に従って行った。この目的のために
、繊維材料を編んだ材料に加工し、未処理の原料として或いは酸またはアルカリ
漂白後に各堅牢性試験及び白色性検査に供した。表３は漂白処方を比較する。
【００５２】 表３ エラスタン繊維試料に対する漂白処方 繊維種(Fibre adds) 酸化性／ 還元性／ 酸化性／ 還元性／ アルカリ性 酸性 アルカリ性 酸性 ダイアダヴィン （Ｄｉａｄａｖｉｎ） エラスタン ＮＳＥ ２００％ ０．５ｍｌ／ｌ ２０％ Ｈ2Ｏ2（３５％） ６．０ｍｌ／ｌ ３０ｇ 水ガラス ２．０ｍｌ／ｌ ＭｇＳＯ4 ０．２ｇ／ｌ 木綿８０％ ブランコフォア （Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ） ＢＡ液 １．０％ １２０ｇ ＮａＯＨ ｐＨ１１ ダイアダヴィン エラシタン ＮＳＥ ２００％ ０．５ｍｌ／ｌ ２０％ ブランキット （Ｂｌａｎｋｉｔ）ＣＰ ３．０ｇ／ｌ ３０ｇ ブランコフォア ポリアミド ＣＡ４２０６７ １．８％ ８０％ 酢酸／酢酸 ナトリウム ｐＨ５ １２０ｇ 方法：室温で混合、３０分で９０℃に昇温、１時間９０℃に保持、冷却、濯ぎ 、風乾 表４及び５は処理したエラスタン材料の堅牢性と白色性の値を示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】 １ａと５ａは安定剤なし、１ｂ、５ｂ、Ｃ１及びＣ２は安定剤としてサイアノ ックス（Ｃｙａｎｏｘ）１７９０を１重量％（全固体基準）添加。 報告したものは、１（貧弱）から６（非常に良い）までの尺度で肉眼測定した
色の評価である。
色の評価である。
【００５５】
【表２】
【００５６】 １ａと５ａは安定剤なし、１ｂ、５ｂ、Ｃ１及びＣ２は安定剤としてサイアノ ックス（Ｃｙａｎｏｘ）１７９０を１重量％（全固体基準）添加。 本発明に従って製造し且つ試験したすべての脂肪族材料が、光またはＮＯｘガ
スでの処理後の堅牢性に関して、及び更に白色性に関して、芳香族ジイソシアネ
−トに基づく対比できる系よりも有意に安定であることは明白である。これらの
効果は、表４及び５の、漂白処理、特に還元性／酸性漂白後のデータを比較すれ
ば特に明白である。本発明に従って製造したエラスタン材料は、各予備処理（漂
白）とは無関係に光及び大気汚染物試験において同様の値を示す。本発明に従っ
て製造したフィラメント材料の優秀な安定性が安定剤物質、例えばサイアノック
ス１７９０を添加しないでも得られるということは特に興味深いことである。
スでの処理後の堅牢性に関して、及び更に白色性に関して、芳香族ジイソシアネ
−トに基づく対比できる系よりも有意に安定であることは明白である。これらの
効果は、表４及び５の、漂白処理、特に還元性／酸性漂白後のデータを比較すれ
ば特に明白である。本発明に従って製造したエラスタン材料は、各予備処理（漂
白）とは無関係に光及び大気汚染物試験において同様の値を示す。本発明に従っ
て製造したフィラメント材料の優秀な安定性が安定剤物質、例えばサイアノック
ス１７９０を添加しないでも得られるということは特に興味深いことである。
【００５７】 従って、本発明により、すべて脂肪族構成ブロックに基づいて製造したエラス
タン材料が、良好ないし非常に良好なヤーンの性質を示すばかりでなく、汚染ガ
ス及び光に対して、通常の芳香族エラスタン系と比べて、高い耐性を示すことは
特記でき、かくしてそのような材料を与える本発明の目的が完全に達成される。
タン材料が、良好ないし非常に良好なヤーンの性質を示すばかりでなく、汚染ガ
ス及び光に対して、通常の芳香族エラスタン系と比べて、高い耐性を示すことは
特記でき、かくしてそのような材料を与える本発明の目的が完全に達成される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ (71)出願人 Ｂａｙｅｒｗｒｋ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅ ｎ，ＢＲＤ (72)発明者 コルテ，ジークフリート ドイツ・デー−51519オーデンタール・エ ングステンベルガーヘーエ３ (72)発明者 グロス，トマス ドイツ・デー−42579ハイリゲンハウス・ モーゼルシユトラーセ46 Ｆターム(参考） 4J034 BA08 CA04 CA15 CA16 CB01 CB03 CB04 CB07 CB08 CC03 CC08 CC09 CC23 CC26 CC45 CC52 CC61 CC62 CC65 DA01 DB04 DB07 DC50 DE02 DF01 DF02 DF12 DF16 DF20 DG02 DG03 DG04 DG05 DG06 DG08 HA01 HA07 HA14 HC12 HC22 HC46 HC52 HC61 HC71 HC73 JA01 JA02 JA14 JA25 JA32 JA34 JA42 JA44 QA03 QD06 RA09 SA02 SB04 SB05 SD02 SD03 4L035 BB02 BB03 BB11 BB31 CC13 EE08 EE20 GG04 MH02 MH09 MH13
Claims (13)
- 【請求項１】 プレポリマーを溶液形でまたはその溶融物で製造し、ついで
この溶液のまたは溶融物のプレポリマーを延鎖することによってポリウレタン尿
素を製造する際に、 Ａ）一般式 ＨＯ−Ｑ−ＯＨ 但しＱが、 基−［（ＣＨ2）nＯ］m−または −［（ＣＨ2）pＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ］o− ［式中、ｎは２−１０の数であり、ｍは１−１５０の数であり、ｏは１−１５ ０の数であり、そしてｐは０−２の数である］、 アジピン酸、セバシン酸、コハク酸またはドデカン二酸或いはこれらの酸の混 合物と一般式 ＨＯ−Ａ−ＯＨ ［式中、Ａは基−［（ＣＨ2）ｒ（ＣＲ1Ｒ2）q（ＣＨ2）s］−であり、 但し ｒは１−５の数であり、ｑは０−１の数であり、ｓは０−５の数であり、そ して Ｒ1及びＲ2は独立に−Ｈまたは−ＣＨ3である］ のジオ−ル単独またはその混合物とに基づいて製造されるポリエステル基、 好ましくは５００−５０００の分子量を有するポリカプロラクトン基、または 好ましくは５００−５０００の分子量を有するポリカーボネート基、例えばポ リ（ペンタン−１、５−カーボネート）またはポリ（ヘキサン−１、６−カー ボネート）基、 である、 の重合体ジオール、または そのような重合体ジオールＡ）の混合物、及び更に Ｂ）脂肪族または脂環族、特に脂環族のジイソシアネート、例えば１、６−ヘキ サンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１、４−ブタンジイソシアネート（ＢＤＩ
）、１、４−シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＤＩ）、４、４′−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、イソフォロンジイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ま
たはジメリルジイソシアネート（ＤＤＩ）、或いはこれらのジイソシアネートの
混合物、 から、溶媒、例えばジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド
（ＤＭＡｃ）、またはＮ−メチルピロリジン（ＮＭＰ）、或いは他の極性中性溶
媒中においてまたは溶融物でＮＣＯ：ＯＨ比を１．３−３．０、好ましくは１．
５−２．３にして、成分を混合した後、溶媒を使用する場合には３０−１００℃
、好ましくは４０−８０℃、または溶融物で反応させる場合には６０−２００℃
、好ましくは８０−１５０℃に、０．５−５時間、好ましくは１−５時間、撹拌
しながら加熱することによってプレポリマー（以降「イソシアネート・キャップ
ド・グリコール」とも言及する）を製造する第１段階、 更なるジイソシアネートＢ）を、全ＮＣＯ：ＯＨ比が１．７−６．０となるよ
うに反応混合物に混合する、０−１００℃での続く第２段階、及び Ｃ）エチレンジアミン、１、２−プロピレンジアミン、１、３−プロピレンジア ミン、１、４−ジアミノブタン、１、５−ジアミノペンタン、１、３−ジアミ ノシクロヘキサン、ジアミノメチルシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、 またはそのようなジアミンの混合物からなる群から選択される脂肪族または脂 環族、特に脂環族のジアミン、及びトリアミン、例えばジエチレントリアミン 、及び随時 Ｄ）第一及び第二脂肪族及び／または脂環族アミン、例えばジエチルアミン、エ タノ−ルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、またはシクロヘキシルアミン、特に ジエチルアミン、エタノ−アミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、 を、ジアミンとアミンのモル比をアミノ基に基づいて１００：０−１００：２０
、好ましくは１００：１０にして且つ反応性イソシアネートに基づいて０−２５
％、好ましくは０−１５％のアミンのモル過剰量で用いて、溶媒、例えばジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、またはＮ−メ
チルピロリジン（ＮＭＰ）、或いは他の極性中性溶媒の存在下に撹拌しながら回
分式及び連続式で、−２０−１００℃、好ましくは０−８０℃の温度で注意深く
混合しながら、或いは溶融して１００−２５０℃で、延鎖反応を行う第３段階、
を含んでなる、該ポリウレタン尿素を製造するための多段法。 - 【請求項２】 重合体ジオ−ルＡ）が 一般式 ＨＯ−Ｑ−ＯＨ ［式中、Ｑは基−［（ＣＨ2）nＯ］m−であり、但しｎは４であり、ｍは１０ −７０の数である］ を有する、請求項１の方法。
- 【請求項３】 重合体ジオ−ルＡ）が一般式ＨＯ−Ｑ−ＯＨを有し、但しＱ
がアジピン酸、セバシン酸、コハク酸またはドデカン二酸と一般式 ＨＯ−Ａ−ＯＨ ［式中、Ａは基−［（ＣＨ2）ｒ（ＣＲ1Ｒ2）q（ＣＨ2）s］−であり、 但し ｒは１−５の数であり、ｑは０−１の数であり、ｓは０−５の数であり、そ して Ｒ1及びＲ2は独立に−Ｈまたは−ＣＨ3である］ のジオ−ルとに基づくポリエステル基である、請求項１または２の方法。 - 【請求項４】 脂肪族または脂環族ジイソシアネートＢ）が１、４−ブタン
ジイソシアネート（ＢＤＩ）、４、４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート（Ｈ12ＭＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、またはこれ
らの混合物である、請求項１−３のいずれかの方法。 - 【請求項５】 第２段階における更なるジイソシアネートＢ）と反応混合物
との混合及び反応を、全ＮＣＯ：ＯＨ比が１．７−５．０となるように２０−８
０℃の温度で行う、請求項１−４の方法。 - 【請求項６】 第３段階における延鎖反応を、イソシアネート構造とアミン
のゼレビチノフ活性水素原子とのモル比が１．２５：１−１：１．２５となるよ
うにして行う、請求項１−５の方法。 - 【請求項７】 エラスタン繊維、フィラメント、またはヤーンを、ポリウレ
タン尿素の乾式紡糸による紡糸で製造するに当たって、請求項１−６のいずれか
の方法によって得られたポリウレタン尿素を含んでなる紡糸溶液を紡糸口金から
チムニ−中へ紡糸し、溶媒をチムニー温度１５０−３５０℃、好ましくは１８０
−２５０℃、及び紡糸気体温度１５０−３８０℃、好ましくは２２０−３６０℃
で除去し、固化したヤーンを取出し、随時延伸し、随時セットし、紡糸仕上げし
、そしてボビンに巻き上げる、該エラスタン繊維、フィラメント、またはヤーン
の製造法。 - 【請求項８】 ポリウレタン尿素溶液を湿式紡糸法で凝固浴へ紡糸して、凝
固により繊維を形成させ、溶媒を凝固浴で除去し、ヤーン生成物を、好ましくは
水で洗浄し、ヤーンを乾燥し、随時延伸し、随時セットし、紡糸仕上げし、そし
てボビンに巻き上げることによってエラスタン繊維、フィラメント、またはヤー
ンを製造する際に、使用する紡糸溶液が請求項１−６のいずれかの方法かで得ら
れたポリウレタン尿素を含んでなる、該エラスタン繊維、フィラメント、または
ヤーンの製造法。 - 【請求項９】 ポリウレタン尿素溶融物をプレポリマー法で製造し、得られ
た重合体溶融物を紡糸することによってエラスタン繊維を製造するに当たって、
ポリウレタン尿素溶融物を請求項１−６のいずれかの方法で製造し、重合体溶融
物をその製造後に直接紡糸し、そして得られたエラスタン繊維を冷却し、随時延
伸し、紡糸仕上げし、そして巻き上げる、該エラスタン繊維を製造するための溶
融紡糸法。 - 【請求項１０】 延鎖後に得られる重合体溶融物を最初に冷却し、直接紡糸
する代わりに粒状物とし、そして得られた粒状物を溶融してエラスタンヤーンに
溶融紡糸する、請求項９のエラスタン繊維の製造法、 - 【請求項１１】 Ａ）一般式ＨＯ−Ｑ−ＯＨの重合体ジオ−ル、 但しＱは、 基−［（ＣＨ2）nＯ］m−または −［（ＣＨ2）pＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ］o− ［式中、ｎは２−１０の数であり、ｍは１−１５０の数であり、ｏは１−１５ ０の数であり、そしてｐは０−２の数である］、 アジピン酸、セバシン酸、コハク酸及び／またはドデカン二酸と一般式 ＨＯ−Ａ−ＯＨ ［式中、Ａは基−［（ＣＨ2）ｒ（ＣＲ1Ｒ2）q（ＣＨ2）s］−であり、 なお ｒは１−５の数であり、ｑは０−１の数であり、ｓは０−５の数であり、そ して Ｒ1及びＲ2は独立に−Ｈまたは−ＣＨ3である］ のジオ−ル単独またはその混合物とに基づいて製造されるポリエステル基、 ポリカプロラクトン基、又は ポリカーボネート基、例えばポリ（ペンタン−１、５−カーボネート）ジオー ルまたはポリ（ヘキサン−１、６−カーボネート）ジオール、 である、 またはそのような重合体ジオ−ルＡ）の混合物、及び更に Ｂ）イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、 Ｃ）エチレンジアミン、１、２−プロピレンジアミン、１、３−プロピレンジア ミン、１、４−ジアミノブタン、１、５−ジアミノペンタン、１、３−ジアミ ノシクロヘキサン、ジアミノメチルシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、 またはそのようなジアミンの混合物からなる群から選択される脂肪族または脂 環族のジアミン、及びトリアミン例えばジエチレントリアミン、及び随時 Ｄ）第一及び第二脂肪族及び／または脂環族アミン、例えばジエチルアミン、エ タノ−ルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、またはシクロヘキシルアミン、 に基づくポリウレタン尿素。
- 【請求項１２】 請求項７−１０の方法から得られるエラスタンヤーン。
- 【請求項１３】 ヤーン、特に他の合成及び非合成ヤーン繊維またはフィラ
メントとの組み合わせヤーンを製造するために、または織物布、例えば連続横網
目ニット、織り布、または同時横網目ニットを製造するための請求項１２のエラ
スタンヤーンの使用。
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