JPH01290618A - アミノアルキル又はアミノヒドロキシアルキルカテコール組成物による毛髪染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染毛技術において一般的なフェニレンジアミン
、ニトロベンゼン又は同様に使われる直接染料の様な色
調節剤を使用し又は使用せずに本質的に唯一の発色剤と
して、あるアミノアルキル又はアミノヒドロキシアルキ
ルカテコールを用いる人の頭髪染毛改良法に関する。特
に本発明は上記発色剤をメラニンに似た耐久性染料にそ
の場で有効転化する接触剤としてのある金属イオンを使
用することにより従来法の欠点が著しく改良される方法
に関する。

本発明の方法に便利なアミノアルキル−又はアミノヒド
ロキシアルキルカテコールは特に式： で示される。上式中Ｒｔ　ｎ　Ｈ又ｉｊ：ＯＨをあられ
し、ＲｚＨＨ又はアルキルをあられし、炭素原子１乃至
約４又は６をもつ低級アルキルであれば好ましく、かつ
ｎは０又は１とする。

ある文献は染毛剤としてカテコールアミン、特にドーパ
の使用が可能だとしている、一般にＤＯＰＡのアルカリ
性溶液が毛髪に応用され４５乃至９０分後に暗褐色又は
黒色がえられる。この処理の特性は自然的感触と永久着
色である。しかしこの方法の実際使用ではアルカリ性力
テコ・−ルアミン溶液は非常に不安定なため使用直前に
製造し彦ければならない欠点がある。また染上げるに時
間を要しかつ皮膚がひどく汚れる。

（発明の開示） 毛髪を官能性金属イオンを供給する金属塩で処理するな
らば、上記式Ｉをもつ化合物を含む染毛組成物の使用に
よって従来法によってえられるよりもずっと短時間に満
足な染毛ができることが発見されたのである。更にこの
処理は頭皮が容易にがまんできる大気温（２０−３５℃
）でできまた従来法の特徴であるＨ２Ｏ２使用の必要が
ないのである。

また染毛組成物を適当に変更することにより黒色から中
位褐色又は全褐色まで種々の色合いかえられる。発色の
詳細機＊はわからないが、金属イオンの存在がカテコー
ルアミンの毛髪への結合およびその後のメラニンに似た
耐久性染料への転化の両方に好ましくしたがって染毛操
作が著しく改良されると信じる理由がある。

（従来の技術） 従来染毛に使われていた方法は酸化剤を含む非アルカリ
性溶液中のカテコールアミン使用法である。これは例え
ばＥＰ１６１０７３Ａ（１９８４）で、よう素酸塩と堝
硫酸塩又は週よう素酸塩を含む混合物中のドーパミンを
用いる染毛法である。これは毛髪を褐色および黒色の美
しい色合いに染めるといわれる。しかしこれは６０分に
わたる処理を要する。

１９８５）は毛皮の濃褐色から黒色染色にエピネフリン
使用を記載している。この方法によりへ頭髪と区別して
毛皮を先づ工乃至３重ｔ％の金属塩父性その混合物で３
乃至６時間処理する。次いでその毛皮を２０％）Ｉｚｏ
ｚとエピネフリン含有浴に３乃至６時間浸漬処理する。

へ頭髪にこの条件使用は明らかに禁じられている。更に
この特許Ｆｉ馬ｏ雪を第２工程として使用する必要があ
るとしており、また着色法自体第２工程なしではできな
いだろうと暗示されている。

金属イオンで予処理した毛髪に化合物■を応用すると短
時間で自然的染上りかえられることが発見され意外であ
る。

また従来法で必要とされていたＨ、Ｏ，の様な強酸化剤
の必要がないのである。

ヤコプの米国特許第４，４５３，９４１号は毛髪又は皮
膚の着色法に関する。この方法は毛髪を例えばＮ−アセ
チルドーパミンとオメガアミノ酸の反応生成物で処理す
る方法である。４７に始まる第３列において特許Ｆｉ０
．１Ｍ塙化銅溶液にグレイ毛髪の浸漬法を記載している
。次いで毛髪を洗い２５℃の０．ＯＩＭＮ−アセチルド
ーパミンと０．１Ｍベーターアラニンの混合物に浸漬す
る。毛髪は金ブロンド色となるとしている。この記述は
いくつかの点で本発明と異なる。先づ使用Ｎ−アセチル
ドーノξミンは本発明の方法に便利な式ｌをもつ化合物
の定義に合う化合物ではないつ正にＮ−アセチルドーパ
ミンはインドール化反応を殆んど受けないと知られてお
り、そのメラニン−様物質となる能力を制限する。結果
として殆んどの染色条件のもとてこれらのドー、Ｑンは
淡い色の弱い染上りを生ずる。

更にヤコプの特許は処理組成物としてベーターアラニン
の様なアミノ酸添加を要する。実際ヤコプは彼の着色剤
がＮ−アセチルドーパミンとベーターアラニンの反応生
成物であると指適しかねている。これは化合物■成分が
発色剤を生成する第２化合物と反応させる必要ない本発
明の場合と明らかに全く異なる。

特開昭５０−１３０４４３は （ａ）　　毛髪を重亜硫醸塩溶液と接触させ、（ｂｌ　
　その毛髪をＣｕ０又はＦ、＋２イオンを含む溶液で処
理し、かつ （ｅ）　　ドパミンとポリヒドロキシベンゼン混合液で
処理する、ことより成る染毛用３工程法を示している。

ヤコプ特許の場合の様にこの方法も例えばドーノソミン
とポリヒドロキシベンゼンの、複雑な反応生成物の組合
せによっている。これは発色剤として化合物！物質音用
いる本発明とは明らかに全くちがっている。

（発明の記載） 本発明の方法は金属イオンと式１１もつ化合物が同時又
は連続のいづれかにより毛髪に付与するものである。本
発明の好ましい実施態様においては先づ金属イオンを毛
髪に応用し次に式ｉ化合物を用いる。

本発明の記載を簡単にするため以後には好ましい連続処
理法に重点をおく。下に詳細記載するとおり、この連続
方法Ｆｉまた金属イオンで予処理した毛髪の式■をもつ
化合物と他の金属イオンの両者混合組成物（例えば実施
例１３．１５．１６および１８）による染毛方法も含む
。

前記したとおり、上記式！で示されるどんな化合物も本
発明の実施に便利である。この化合物の例として次のも
のがあげられる；３．４−ジヒドロキシフエニルエチル
アミン（ドーパミン）；エピネフリン；３，４−ジヒド
ロキシベンジルアミン；２−ヒドロキシ−２−（＆４−
ジヒドロキシフエニル）エチルアミン、即チ Ｈ 式Ｉをもつ化合物Ｆ１通常これを含む染毛組成物から毛
髪に応用される。この染毛組成物は普通金属イオン処理
した毛髪に望む色を与えるに十分な濃度の式Ｉ化合物含
有水性組成物の形をとる。一般にそれは上記染毛組成物
中に上記組成物全重量を基準として約０．１乃至約０．
５重量％濃度で含まれるが、約１乃至約２重量１が好ま
しい。

本発明の１の利点は式Ｉをもつ化合物が約４乃至１０の
広いｐＨ範囲で毛髪に付与できることである。しかしｐ
Ｈ範囲約５乃至約９、好ましくは約５乃至約７において
特に好ましい結果がえられる。

金属イオン処理済毛髪の染毛に使われる組成物に酸化剤
を添加することは必要ではないが便利である。この場合
酸化剤組成物ケつくりそれを使用盲部のカテコールアミ
ン含有染毛用組成物と混合し酸化剤並びにカテコールア
ミン含有染毛組成物とする。本発明の目的にはどんな種
類の酸化剤も使用できる。例として次の過酸化水素、過
硫酸塩、（Ｎａ又はに塩）、過炭酸塩（Ｂ＆％　Ｎａ、
又はに塩）、過よう素酸塩（Ｎａ又はに塩）等がある。

しかし酸化物が退散化物（例えばＨ，０，、過酸化ベン
ゾイル、又過）化ウレア）、よう素取塩（即ち１０．）
、過硫酸塩、過よう素酸塩又はそれらの混合物より成る
群からえらばれたとき最適結果がえられる。過硫酸塩又
は過よう素酸塩は通常それぞれのアルカリ金属（例えば
Ｎａ、　Ｋ、　Ｌｉ　）又はアルカリ出金属（例えばＣ
ａ、　Ｂａ、Ｔｉ）塩の形をとる。

酸化剤は色生成速度を毛髪の金属イオン処理により既に
おこった急速増加以上に促進する役をする。

染毛組成物（即ちカテコールアミン組成物と酸化剤の混
合による組成物）に含まれる酸化創製Ｗはある程度変わ
っても工い、一般に上記組成物中の酸化剤濃度は組成物
全重量基準で約０．０５乃至約３重量％、好ましくは約
１乃至約２重量−の範囲でよい。

本発明の実施に使われる染毛組成物は式１ｅもつ化合物
の他にも染毛を促進し又は組成物の官能性を改良する通
常染毛技術に使われる種々の補助剤を含んでもよい。例
えばフェノキシエタノール、ベンジルアルコール、イン
プロパツールその他の様な染料浸透促進剤も便利に使用
できる。

本明細書で使う“染毛組成物”とは単一式ｌ化合物組成
物および酸化剤組成物を添加した単一式Ｉ化合物組成物
の両者をいう。したがって本発明方法実施に使われる最
終組成物はまた単一力テコールアミンａｌｆｆ物に含ま
れる補助剤又は単一力テコールアミン組成物と醸化側両
方に含まれる補助剤も含んでもよい。

上に示したとおり頭髪に式■をもつ化合物含有組成物に
よる染毛操作をする前に頭髪を官能性金属イオンを与え
る少なくも１金属塩と接触させることが本発明の特徴で
ある。

本明細書において使う１官能性金属イオン”とはカテコ
ールアミンからメラニン様物質生成を促進するどんな金
属イオンをも意味する。この目的のため水溶性である種
々の金ｊ！塩が使用できる。本発明により使用できる塩
の金属部分の例としては銅（例えばＣｕ＋１）、チタン
（例えばＴ、＋２）、亜鉛（例えばｚｎ＋１）、鉄（例
えばｙ　、＋　２とＦｅ＋３）、ニッケル（例えばＮｌ
＋２）、コバルト（例えばＣｏ”　）、鉛（例えばＰ　
ｂ　”　”　）　ｓ銀（例えばＡｇ＋１）およびマンガ
ン（例えばＭｎ”）があげられる。倒起されたこれら金
属イオンはすべて式Ｉ化合物のメラニン様物質への転化
を促進できる。しかしここにあげたものは使用できる金
属塩の全部ではなくまた染毛方法に便利な金属イオンの
範囲を限定するものではないつ これらの壇の陰イオン部分はサルフェート、ラクテート
、タートレート、アセテート、シトレート、ナイトレー
トおよびクロライドの様な陰イオンがあげられる。再び
これらは本発明に用いうる金属塩の陰イオンの全部では
ない。本発明による毛髪前処理に使用できる塩の例とし
て次の塩：Ｃｕ５Ｏａ、’ｒｉ（ラクテート）２、Ｆｅ
　（ＮＯｓｈ、ｐｅ８０４、Ｋ３Ｆｅ　（ＣＮ）＠、ｐ
ｂ（アセテート）２、Ｃｕ（ＩＩ）（シトレート）、Ｚ
ｎＳＯ４、Ｎ１５Ｏａ、Ｃｏ（アセテート）２、Ａｇ（
ナイトレート）、Ｍｎ　（ナイトレート）鵞、Ｍｎ０１
１等があげられる。

本発明によって使われる塩は通常水性組成物であるその
塩を含む組成物の形で毛髪に応用される。この組成物中
の金属塩濃度は変ってもよく、一般に金属塩組成物全重
量を基準として約０．００１乃至約２重景−の範囲であ
り、約０．０１乃至約１重量％が好ましい。金属塩応用
方法はシャンプー組成物によるのが便利である。この場
合金属塩組成物は清浄剤の他にシャンプー組成物に含ま
れる補助剤も含んでいろうこれらにはアミド、脂肪醪、
コカミドプロピルベタイン、香料、防腐剤等がある。

本発明の方法実施にｔｉｔ頭髪を上記の様な金属塩含有
組成物と接触させる。一般に金属塩製産は約０．００１
乃至約５−でよい。この組成物を毛髪と約１乃至約４５
分間、好ましくは約５乃至約１５分間接触させておいた
後毛髪をシャンプーする。この方法は通常室温で行なわ
れるが、市販のへヤードライヤーで見られる様な高温を
使用してもよい。

上記金属塩処理後毛髪を式■をもつ化合物溶液（例えば
０．０５−２％溶液）と接触させる。この組成物ｐＨは
変ってもよいが、普通約５乃至約７の範囲でよい。応用
時間は望む結果によって変ってもよい。しかし普通この
時間は約５乃至約１５分から３０分までである。

染毛は種々の温度においてすることができる。温度は室
温近く（約２０−３５℃）が好ましい。しかしある場合
高温、例えば市販へヤードライヤーでえられる温度で行
なうことが便利である。

ある場合金属塩を式■をもつ化合物と混合し、この混合
物を予め金属塩で処理した毛髪処理に使用するとよい。

故に例えばＦｅ”＋塩をエピネフリンと混合してｐＨ約
５−７の溶液を生成できる。この組成物を予めＣｕ”＋
又はｖ　ｅ＋　８塩で処理した毛髪染色に使用できる。

こうして２０乃至３０分処理によって適度の全褐色染上
りかえられる。

この方法の目立った利点は添加酸化剤又はＩＯ，、過硫
酸塩の様な潜在的酸化剤を加えない方法である。故にす
でに金属塩がついている毛髪に酸化剤を使うとよいが、
ある場合カテコールアミンのメラニンへの転化はこの様
な酸化剤および十分な金属塩組合せを必要としない。

また式Ｉをもつ化合物溶液は予め金属塩で処理した毛髪
に付与する直前に過酸化物（例えば過酸化水素、過酸化
ベンゾイル、過酸化ウレア）、過硫酸塩（ナトリウム又
はカリウム塩の様な）、又はパーツ・ライト（例えば過
よう素酸塩、過堪素醪塩又は過はう酸塩）の様な酸化剤
０．１乃至３チと混合してもよい。これは一般に２０分
以内で適度の淡褐色染上りがえられる。他の方法の様に
染上げは室温（２０〜３５℃）で行なうとよい。ある場
合には市販へヤードライヤーで見られる様な高温でして
もよい。

使用染毛用組成物がカテコールアミンと酸化剤の両方を
含むときはこれは一般に毛髪に応用する前に先づ製造さ
れる。この場合カテコールアミン含有染料濃厚液を１又
は２以上の酸化剤を含む酸化性組成物と混合して染毛用
組成物をえる。使用染料濃厚液はその全重量を基準とし
て約０．１乃至約５重量％、好ましくは約１乃至約２重
ｔｓのカテコールアミンを含む。一方散化性組成物はそ
の全重量を基準として約１乃至約６重量％、好ましくは
約１乃至約２重量−の酸化剤成分を含む。染毛用組成物
、即ちカテコールアミンと１又は２以上の酸化剤を共に
含む組成物製造には染料濃厚液１部当り約０．５乃至約
２重量部の酸化性組成物を使用直前に互いに混合すると
よい。

金属塩で前処理した毛髪を酸化剤添加して又は添加せず
にカテコールアミン組成物と処理して見られる染毛色は
淡褐色から黒色までである。ある場合暗色染上りを全褐
色又は濃褐色にうずくすると便利である。これは本発明
により上記のとおり染めた毛髪を全水性組成物重量基準
的０．１乃至約６重量％の馬０雪濃度とアルカリ性ｐＨ
（例えばＰＨ９は最適であるとわかっている）をもって
いるＨ、０．水溶液の様な酸化剤で後処理することによ
ってできる。上記カテコールアミンで染め金属塩で処理
した毛髪をこの酸化剤で約５乃至約１０分間処理した後
毛髪を洗って迅速に毛髪色を淡色にできる。

下記実施例は金属塩塗擦法およびつづくカテコールアミ
ン処理による染毛−膜性を示している。この実施例の表
■は本発明の方法に便利な種々の金属塩、カテコールア
ミンおよび緩衝液を示している。表■は更に見られる染
上り色範凹を例示している。しかし本発明はこれに限定
されるものではないのである。

染毛一般実鵠例 よう素酸ｍ、　（Ｉ　Ｏｓ、ナトリウム又はカリウムい
づれかの塩）１％（ψ僑）を含むｐＨ７緩衝液中にドー
パミン、即チ３．４−ジヒドロキシフエニルエチルアミ
ンを２％（Ｗ／Ｗ）とかして溶液Ａをつくった。次に１
％（ｖ／ｖ）モノエタノ−ルアミン水溶液に０．０４Ｍ
硫醪銅をとかして金属塩溶液をつくり、この液にグレー
ヘヤー金入れ５分間混合処理した。次いで毛髪を水洗し
押し乾かした。毛髪を溶液人に入れ１５分間処理し黄色
がかった濃褐色に染上った。金属イオンを使用しない従
来法によればダークグレーから黒に染上げるに４５乃至
９０分を要する。

他の有用組成物を表Ｉに示している。これらの組成物は
上記と実質的に同一方法で使用したが、試薬その他のパ
ラメーターは表　に示しておいた。

表■に他の試薬を示している。金属塩溶液は約５分間付
与した。カテコールアミン処理は約１０分間行なった。

染上り色は表に示している。

表　　■ １％ドパミン＋１％ＩＯ３た濃褐色 Ｈ７ 実施例１９ ｒｒ　ｔ　＋　２予処理／　　　　　　　中位全褐色　
　談合褐色１チドパミン＋１％ＩＯ。

Ｈ７ 実施例２０　　　　　　　　　　濃褐色ｚ　ｎ＋　２予
処理／　　　　　　　ブルー・・イ　　談合褐色１％ド
パミン＋１チＸＯＳ　　　　ライトＨ７ 実施例２１ Ｈ６ 実施例２２ Ｈ６ 本発明の範囲を逸脱しない限りこの分野の経験者には本
発明の方法の種々の変更法も可能である。

特許出願人　　プリストルーマイヤーズカンパニーＩ　
　〃　用澤良治１１．−７＞７゜ ゛　　　′で ４′！“ ・。＜４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、官能性接触性金属イオンを与える金属塩とカテコー
   ルアミンの両者の毛髪染色処理に十分な量を使用して毛
   髪を処理することを特徴とする毛髪染色方法。 ２、上記金属塩と上記カテコールアミンを同時に応用す
   る請求項１に記載の方法。 ３、上記金属塩と上記カテコールアミンを連続して付与
   する請求項１に記載の方法。 ４、上記金属塩を先づ毛髪に付与し毛髪上に金属イオン
   を沈着させた後カテコールアミンを付与する請求項３に
   記載の方法。 ５、上記カテコールアミンを含む組成物が金属塩も含有
   する請求項４に記載の方法。 ６、上記カテコールアミンを含む組成物が酸化剤も含有
   する請求項４に記載の方法。 ７、上記酸化剤が過酸化物、よう素酸塩、過硫酸塩、過
   よう素酸塩およびそれらの混合物より成る群からえらば
   れたものである請求項６に記載の方法。 ８、染上つた毛髪の色を淡色化するに十分な時間上記毛
   髪を過酸化水素水溶液で後処理する工程を含む請求項４
   に記載の方法。 ９、染上つた毛髪の色を淡色化するに十分な時間上記毛
   髪を過酸化水素水溶液で後処理する工程を含む請求項７
   に記載の方法。 １０、上記カテコールアミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、（ａ）Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３はＨ、Ｏ
   Ｈ、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、ＮＨ
   ＿２、ＮＯ＿２、ＣＯＯＨおよびカルバルコキシより成
   る群からえらばれた基をあらわし； （ｂ）Ｒ＿４はＨ、−ＣＨ＿２−ＮＨＲ＿５、ＣＨＯＨ
   ＮＨＲ＿５、ＣＨ（アルキル）ＮＨＲ＿５、ＣＨ（ＮＨ
   Ｒ＿２）ＮＨＲ＿５、−ＣＨ（ＮＯ＿２）ＮＨＲ＿５、
   −ＣＨ（アルコキシ）ＮＨＲ＿５、−ＣＨ（カルボキシ
   ）ＮＨＲ＿５、−ＣＨ（カルバルコキシ）−ＮＨＲ＿５
   、−ＣＨ（アリール）ＮＨＲ＿５、−ＣＨ（アリールオ
   キシ）ＮＨＲ＿５、又は−ＣＨ（ハロゲン）ＮＨＲ＿５
   より成る群からえらばれた基をあらわしかつＲ＿５はＨ
   、アルキル又はアリールより成る群からえらばれたもの
   をあられす；かつ （ｃ）Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３又はＲ＿４の少なくとも
   １は式 I の環炭素原子に直接結合しているアミノ基を
   あらわし又は架橋基によつて式 I の環炭素原子に結合
   しているアミン基をあらわす）で示される化合物である
   請求項４に記載の方法。 １１、上記金属塩が上記第１組成物中にその組成物の全
   重量を基準として約０．００１乃至約２重量％の濃度で
   含まれておりかつ上記カテコールアミンが上記第２組成
   物中にその組成物の全重量を基準として約０．０５乃至
   約２重量％の濃度で含まれている請求項４に記載の方法
   。 １２、上記第２組成物がその組成物全重量を基準として
   約０．０５乃至約３重量％の濃度で酸化剤も含有してい
   る請求項１１に記載の方法。 １３、上記カテコールアミンが３−（３，４−ジヒドロ
   キシフエニルアラニン）、エピネフリン、３，４−ジヒ
   ドロキシフエニルエチルアミン、２−ヒドロキシ−（３
   ，４−ジヒドロキシフエニル）−エチルアミン、３，４
   −ヒドロキシベンジルアミンおよびこれらの混合物より
   成る群からえらばれた化合物である請求項１１に記載の
   方法。 １４、上記カテコールアミンが３−（３，４−ジヒドロ
   キシフエニルアラニン）、エピネフリン、３，４−ジヒ
   ドロキシフエニルエチルアミン、２−ヒドロキシ−（３
   ，４−ジヒドロキシフエニル）エチルアミン、３，４−
   ヒドロキシベンジルアミンおよびこれらの混合物より成
   る群からえらばれた化合物である請求項１２に記載の方
   法。