JP2855205B2 - Ｎ―置換された―５，６―ジヒドロキシインド―ルの毛髪着色剤としての使用法 - Google Patents
Ｎ―置換された―５，６―ジヒドロキシインド―ルの毛髪着色剤としての使用法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は毛髪着色剤としてのＮ−置換された−5,6−
ジヒドロキシインドール使用に関する。
ジヒドロキシインドール使用に関する。
（従来の技術） 過去30年にわたり毛髪染料としてジヒドロキシインド
ール使用が発表されている。従来技術文献の主要点は5,
6−ジヒドロキシインドール（DHI）がDOPAの代謝生成物
でありまた天然哺乳動物の顔料オイメラニンに密接に関
係しているということである。種々の従来文献は自然な
染め上がりが5,6−ジヒドロキシインドール溶液を用い
てえられるとしている。しかしこの染料使用だけは長時
間を要するので染毛促進のため種々の促進剤が使われて
いる。
ール使用が発表されている。従来技術文献の主要点は5,
6−ジヒドロキシインドール（DHI）がDOPAの代謝生成物
でありまた天然哺乳動物の顔料オイメラニンに密接に関
係しているということである。種々の従来文献は自然な
染め上がりが5,6−ジヒドロキシインドール溶液を用い
てえられるとしている。しかしこの染料使用だけは長時
間を要するので染毛促進のため種々の促進剤が使われて
いる。
DHIは合成がむつかしくその製造に特別注意が必要な
ことも知られている。この化合物は空気中不安定であ
り、毛髪着色剤として効果のない他の物質へ急速分解す
る。故にDHIの工業的製法はなく、これがジヒドロキシ
インドール利用の毛髪着色剤のない主な理由である。
ことも知られている。この化合物は空気中不安定であ
り、毛髪着色剤として効果のない他の物質へ急速分解す
る。故にDHIの工業的製法はなく、これがジヒドロキシ
インドール利用の毛髪着色剤のない主な理由である。
毛髪着色剤の使用を教える従来技術において通常促進
剤として使われる酸化剤性質をもつ染料溶液はジヒドロ
キシインドールから別にしておいて一般に使用直前に両
者を混合する必要がある。しかし染色方法では染料／酸
化剤混合物はあとで応用できると記載されている。
剤として使われる酸化剤性質をもつ染料溶液はジヒドロ
キシインドールから別にしておいて一般に使用直前に両
者を混合する必要がある。しかし染色方法では染料／酸
化剤混合物はあとで応用できると記載されている。
特に米国特許第2,934,396号はDHI酸性溶液を毛髪に応
用した後アミン（アルカリ性）塩基又はアミン塩基と共
にIO3、IO3、過硫酸塩、CuSO4又はMnSO4を応用して染色
を開始するとしている。褐色色合いを開示しているが、
染色時間が長く、淡い色合いについて約45分から濃褐色
については約90分を要する。DHI液を酸性pHに保つ必要
性は化合物の固有な不安定性の結果である。DHI取り扱
いの困難解消の一方法は米国特許第3,194,734号に記載
されており、それは使用直前にDHIのより安定なジアセ
テートをアルカリ化剤によって遊離フェノールに転化す
る方法である。さもないとアルカリ性DHI溶液は自然に
粒状物質を生成し染髪用には無効となる。
用した後アミン（アルカリ性）塩基又はアミン塩基と共
にIO3、IO3、過硫酸塩、CuSO4又はMnSO4を応用して染色
を開始するとしている。褐色色合いを開示しているが、
染色時間が長く、淡い色合いについて約45分から濃褐色
については約90分を要する。DHI液を酸性pHに保つ必要
性は化合物の固有な不安定性の結果である。DHI取り扱
いの困難解消の一方法は米国特許第3,194,734号に記載
されており、それは使用直前にDHIのより安定なジアセ
テートをアルカリ化剤によって遊離フェノールに転化す
る方法である。さもないとアルカリ性DHI溶液は自然に
粒状物質を生成し染髪用には無効となる。
英国特許第887,579号および米国特許第3,194,734号は
共に１−,2−又は３−メチル置換ジヒドロキシインドー
ル又はそれらの混合物の酸性からアルカリ性までの溶液
がその組成混合物施用により毛髪を種々の褐色色合いに
着色するとしている。これらの方法には先ずメチル−5,
6−ジヒドロキシインドールのアルカリ性又は酸性いず
れかの混合物を毛髪に応用した後毛髪を酸化溶液と接触
させるのである。また使用直前に酸性インドール溶液を
アルカリ性酸化性溶液と混合した後混合液を毛髪に応用
してもよい。この特許は約40乃至約60分で淡褐色から濃
褐色の染め上がりがえられると特許請求している。
共に１−,2−又は３−メチル置換ジヒドロキシインドー
ル又はそれらの混合物の酸性からアルカリ性までの溶液
がその組成混合物施用により毛髪を種々の褐色色合いに
着色するとしている。これらの方法には先ずメチル−5,
6−ジヒドロキシインドールのアルカリ性又は酸性いず
れかの混合物を毛髪に応用した後毛髪を酸化溶液と接触
させるのである。また使用直前に酸性インドール溶液を
アルカリ性酸化性溶液と混合した後混合液を毛髪に応用
してもよい。この特許は約40乃至約60分で淡褐色から濃
褐色の染め上がりがえられると特許請求している。
従来DHI又はそのメチル化誘導体は60乃至90分で毛髪
を濃褐色から黒色に染めるとしているが、仕上がり色は
染料組成物に金属イオン添加によってある程度調節でき
る。特に米国特許第3,194,734号は5,6−ジヒドロキシイ
ンドールの中性から塩基性pH溶液を応用し、また酢酸第
１コバルト又は硝酸銀の様な金属塩含有酸化性溶液を応
用することにより毛髪は淡褐色から赤褐色に染色できる
としている。特に液は新しく生成し直ちに使用すべきで
あるとしている。染料混合液に金属触媒を添加しても染
色時間は長くかかる。
を濃褐色から黒色に染めるとしているが、仕上がり色は
染料組成物に金属イオン添加によってある程度調節でき
る。特に米国特許第3,194,734号は5,6−ジヒドロキシイ
ンドールの中性から塩基性pH溶液を応用し、また酢酸第
１コバルト又は硝酸銀の様な金属塩含有酸化性溶液を応
用することにより毛髪は淡褐色から赤褐色に染色できる
としている。特に液は新しく生成し直ちに使用すべきで
あるとしている。染料混合液に金属触媒を添加しても染
色時間は長くかかる。
従来法の改良法としてオランダ特許第8304157A号はDH
Iのアルカリ性溶液で毛髪を処理する前に金属塩（Co,F
e,Mn,Ti,Cu,Zn,Ta,Cr,Ni,Pd,Pt,Au,Mg,Cd,Br,Sn,Pb,又
はBiの塩）溶液で処理する方法を記載している。この場
合毛髪の色発生は僅か数分でよい。しかし非常に強力で
あるが与えられた初めの色はアクロマチックである。
Iのアルカリ性溶液で毛髪を処理する前に金属塩（Co,F
e,Mn,Ti,Cu,Zn,Ta,Cr,Ni,Pd,Pt,Au,Mg,Cd,Br,Sn,Pb,又
はBiの塩）溶液で処理する方法を記載している。この場
合毛髪の色発生は僅か数分でよい。しかし非常に強力で
あるが与えられた初めの色はアクロマチックである。
今やＮ−置換されたジヒドロキシインドールは金属イ
オンで予め処理済みの毛髪を広範な化粧上美しい色に染
めることが発見されている。与えられた色は金属イオン
性質、その濃度および染色組成物pHによって調節され
る。
オンで予め処理済みの毛髪を広範な化粧上美しい色に染
めることが発見されている。与えられた色は金属イオン
性質、その濃度および染色組成物pHによって調節され
る。
（課題を解決するための手段） 本発明は毛髪染料剤としてＮ−置換された−5,6−ジ
ヒドロキシインドールの一般に、特にpH3乃至12の好気
性又はアルコール性水溶液の利用に関する。
ヒドロキシインドールの一般に、特にpH3乃至12の好気
性又はアルコール性水溶液の利用に関する。
本発明はまたインドールのメラニンへの変換を促進し
かつ染毛色を決定する薬剤として働く金属塩による毛髪
前処理と組合せたＮ−置換された−5,6−ジヒドロキシ
インドール使用法に関する。
かつ染毛色を決定する薬剤として働く金属塩による毛髪
前処理と組合せたＮ−置換された−5,6−ジヒドロキシ
インドール使用法に関する。
本発明はまた毛髪染色後その毛髪を淡いゴールドブロ
ンドから淡赤褐色色合いにするため応用するアルカリ性
過酸化水素の使用も含む。
ンドから淡赤褐色色合いにするため応用するアルカリ性
過酸化水素の使用も含む。
DHIの様なメラニン前駆体による染毛技術は染料不安
定のため極力避けてこられた。しかし意外にもＮ−置換
された−5,6−ジヒドロキシインドールのpH3−12溶液は
例外的に安定であり特別注意せずに開放空気中で取り扱
いができることが発見されたのである。
定のため極力避けてこられた。しかし意外にもＮ−置換
された−5,6−ジヒドロキシインドールのpH3−12溶液は
例外的に安定であり特別注意せずに開放空気中で取り扱
いができることが発見されたのである。
更にその液の酸化はおそいが、金属イオンで前処理し
た毛髪はＮ−置換された−5,6−ジヒドロキシインドー
ルによって数分以内に広範な色に染め上がる。
た毛髪はＮ−置換された−5,6−ジヒドロキシインドー
ルによって数分以内に広範な色に染め上がる。
この色は単にちがった金属塩の使用によって変更でき
る。色の強さはえらんだ金属塩濃度および（又は）色生
成反応液pHによって調節できる。
る。色の強さはえらんだ金属塩濃度および（又は）色生
成反応液pHによって調節できる。
それは変色のために変えられた金属イオンの正体であ
る。例えばCu（II）を使用すれば黒となるが、Zn（II）
は金褐色となり、またAg（Ｉ）は暗褐色となる。金属イ
オンがないと染色作用はおそく生成色はにぶい黄褐色で
ある。しかし金属イオンが存在すれば染色速度は急に加
速されて全操作は数分で完了する。
る。例えばCu（II）を使用すれば黒となるが、Zn（II）
は金褐色となり、またAg（Ｉ）は暗褐色となる。金属イ
オンがないと染色作用はおそく生成色はにぶい黄褐色で
ある。しかし金属イオンが存在すれば染色速度は急に加
速されて全操作は数分で完了する。
この染色法は市販パーマネント毛髪着色剤に時々添加
されている激しい酸化剤使用の必要がないので、毛髪は
酸化損傷をうけず、みずみずしく滑らかな感触である。
更に金属塩とジヒドロキシインドールの両者はなお毛髪
のよい感触を与える整髪シャンプーから応用できる。
されている激しい酸化剤使用の必要がないので、毛髪は
酸化損傷をうけず、みずみずしく滑らかな感触である。
更に金属塩とジヒドロキシインドールの両者はなお毛髪
のよい感触を与える整髪シャンプーから応用できる。
毛髪は先ずインドール染料混合物で処理後金属塩処理
又はその逆の順序のいずれで処理されてもよいが、金属
イオン前処理によって一般によりよい効果がえられる。
又はその逆の順序のいずれで処理されてもよいが、金属
イオン前処理によって一般によりよい効果がえられる。
更に染められた色はH2O2の様な酸化剤又は硫化物の様
な還元剤による染色毛髪処理により更に調節又は実質的
に除去できる。
な還元剤による染色毛髪処理により更に調節又は実質的
に除去できる。
他のＮ−置換された−5,6−ジヒドロキシインドール
使用の著しい利点は合成が極めて容易なことである。DH
I合成法は多くの工程を要し、そのいくつかは極めて強
い薬剤であるが、Ｎ−置換物質は対応する3,4−ジヒド
ロキシ−フェニルアミン前駆体から容易に合成され、ま
た意外にもＮ−置換された−5,6−ジヒドロキシインド
ール生成物はきわめて安定である。
使用の著しい利点は合成が極めて容易なことである。DH
I合成法は多くの工程を要し、そのいくつかは極めて強
い薬剤であるが、Ｎ−置換物質は対応する3,4−ジヒド
ロキシ−フェニルアミン前駆体から容易に合成され、ま
た意外にもＮ−置換された−5,6−ジヒドロキシインド
ール生成物はきわめて安定である。
したがって上記インドールはDHIそれ自体がいわれた
様な窒素のもと又はポリアルコール中の貯蔵の必要はな
いのである。
様な窒素のもと又はポリアルコール中の貯蔵の必要はな
いのである。
特定例として製造法の容易さを示すＮ−置換された−
5,6−ジヒドロキシインドール（Ｉ）誘導体 の製造法を示す。
5,6−ジヒドロキシインドール（Ｉ）誘導体 の製造法を示す。
下に本発明に便利な種々のＮ−置換された−5,6−ジ
ヒドロキシインドールの知られた合成法を示すが、これ
らにのみ限定するものではない： （ａ） ドパミン誘導体環化による合成法： 適当する3,4−ジヒドロキシ−Ｎ−置換されたフェネ
チルアミン物質を酸化環化によって転化した後G.L.マト
ックとR.A.ヒーコックのCanadian Journal of Chemistr
y，42,484（1964）記載のエピネフリンからのＮ−メチ
ル−5,6−ジヒドロキシインドール製造法のとおり化学
還元してＮ−置換された−5,6−ジヒドロキシインドー
ルとするが、本発明は上記文献記載の溶媒と酸化剤の実
際の使用によって制限されるものではない。
ヒドロキシインドールの知られた合成法を示すが、これ
らにのみ限定するものではない： （ａ） ドパミン誘導体環化による合成法： 適当する3,4−ジヒドロキシ−Ｎ−置換されたフェネ
チルアミン物質を酸化環化によって転化した後G.L.マト
ックとR.A.ヒーコックのCanadian Journal of Chemistr
y，42,484（1964）記載のエピネフリンからのＮ−メチ
ル−5,6−ジヒドロキシインドール製造法のとおり化学
還元してＮ−置換された−5,6−ジヒドロキシインドー
ルとするが、本発明は上記文献記載の溶媒と酸化剤の実
際の使用によって制限されるものではない。
例えばＮ−イソプロピル−3,4−ジヒドロキシフェネ
チルアミン（II）はアルカリ性フェリシアナイド溶液で
酸化後アスコルビン酸で還元してＮ−イソプロピル−5,
6−ジヒドロキシインドール（III）とすることができ
る。
チルアミン（II）はアルカリ性フェリシアナイド溶液で
酸化後アスコルビン酸で還元してＮ−イソプロピル−5,
6−ジヒドロキシインドール（III）とすることができ
る。
同様にＮ−（４−アミノブチル）−5,6−ジヒドロキ
シインドール（Ｖ）は3,4−ジヒドロキシ−Ｎ−（４−
ニトロブチル）−フェネチルアミン（IV）から生成でき
る。
シインドール（Ｖ）は3,4−ジヒドロキシ−Ｎ−（４−
ニトロブチル）−フェネチルアミン（IV）から生成でき
る。
（ｂ） ベンゼノイド化合物と窒素含有化合物の縮合に
よる合成法： 別の合成法はA.ライスセルトのChemische Berichte，
30,1030（1897）およびC.D.ネニゼッエクのBulletin of
the Chemistry Society of Rumania，11,37（1929）に
記載の方法によってできる。この方法はベンゼノイド基
を適当とするＮ含有物質の縮合によってインドールが生
成される方法である。例えばＮ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−5,6−ジヒドロキシインドール（VI）はカテコー
ル（VII）とＮ−ビニルエタノールアミン（VIII）の酸
化カップリング後還元によって生成できる。
よる合成法： 別の合成法はA.ライスセルトのChemische Berichte，
30,1030（1897）およびC.D.ネニゼッエクのBulletin of
the Chemistry Society of Rumania，11,37（1929）に
記載の方法によってできる。この方法はベンゼノイド基
を適当とするＮ含有物質の縮合によってインドールが生
成される方法である。例えばＮ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−5,6−ジヒドロキシインドール（VI）はカテコー
ル（VII）とＮ−ビニルエタノールアミン（VIII）の酸
化カップリング後還元によって生成できる。
（ｃ） アリール化合物にインドール添加による合成
法： 最終例はアリール又はベンジルハロゲン化物又はアジ
化物に直接インドールを添加してアリール又はアリール
アルキルＮ−置換された−5,6−ジヒドロキシインドー
ルとする方法である。特に5,6−ジアセトキシインドー
ル（IX）をフルオロ−2,4−ジニトロベンゼン（Ｘ）と
反応させアセテート基を加水分解してＮ−（2,4−ジニ
トロフェニル）−5,6−ジヒドロキシインドール（XI）
をえる。
法： 最終例はアリール又はベンジルハロゲン化物又はアジ
化物に直接インドールを添加してアリール又はアリール
アルキルＮ−置換された−5,6−ジヒドロキシインドー
ルとする方法である。特に5,6−ジアセトキシインドー
ル（IX）をフルオロ−2,4−ジニトロベンゼン（Ｘ）と
反応させアセテート基を加水分解してＮ−（2,4−ジニ
トロフェニル）−5,6−ジヒドロキシインドール（XI）
をえる。
本発明において便利なＮ−置換基はＮ−置換基Ｒが１
乃至約８の炭素原子をもつアルキル、アルコキシ、ヒド
ロキシアルキル、アミノアルキルである様な又はアリー
ル置換基がOH、NH2、アルキル、アルコキシ又はNO2であ
る様な置換又は非置換アリールである様な構造式Ｉから
えらばれる。
乃至約８の炭素原子をもつアルキル、アルコキシ、ヒド
ロキシアルキル、アミノアルキルである様な又はアリー
ル置換基がOH、NH2、アルキル、アルコキシ又はNO2であ
る様な置換又は非置換アリールである様な構造式Ｉから
えらばれる。
好ましいインドールはＲがC1−C8アルキル、C1−C8ア
ルコキシ、C1−C8ヒドロキシアルキル又はC1−C8アミノ
アルキル、アリール基が１乃至３の置換基をもつニトロ
アリール又はアミノアリールであるものである。アリー
ル基上の置換基はニトロ、アミノ、アルコキシ、又はヒ
ドロキシおよびジニトロ、ジアミノ、又はジヒドロキシ
でもよい。
ルコキシ、C1−C8ヒドロキシアルキル又はC1−C8アミノ
アルキル、アリール基が１乃至３の置換基をもつニトロ
アリール又はアミノアリールであるものである。アリー
ル基上の置換基はニトロ、アミノ、アルコキシ、又はヒ
ドロキシおよびジニトロ、ジアミノ、又はジヒドロキシ
でもよい。
実施例 アルカリ性金属塩溶液はアミン緩衝液（例えばモノエ
タノールアミン）をくえん酸で低pHとした緩衝液中で製
造した。
タノールアミン）をくえん酸で低pHとした緩衝液中で製
造した。
Ｎ−置換インドールはアルコール（エタノール、プロ
パノール等）水溶液にとかした。この液のpHはエタノー
ルアミン又はくえん酸で調節した。
パノール等）水溶液にとかした。この液のpHはエタノー
ルアミン又はくえん酸で調節した。
下記実施例は本発明の範囲を示すためのものであって
本発明を制限するものではない。実施例２から９までは
毛髪を金属イオンで前処理してえたＮ−メチル−5,6−
ジヒドロキシインドールからの染め上がり色調整を示し
ている。
本発明を制限するものではない。実施例２から９までは
毛髪を金属イオンで前処理してえたＮ−メチル−5,6−
ジヒドロキシインドールからの染め上がり色調整を示し
ている。
実施例 １ 混合グレイ毛髪をpH8.5の１％Ｎ−メチル−5,6−ジヒ
ドロキシインドール溶液で50分処理して淡褐色に仕上が
った。
ドロキシインドール溶液で50分処理して淡褐色に仕上が
った。
実施例 ２ 混合グレイ毛髪をpH9の1.0％CuSO4溶液中大気温で５
分間処理後洗浄し１％（w/w）Ｎ−メチル−5,6−ジヒド
ロキシインドールpH溶液で５分間処理した。毛髪は黄色
調ダークグレイに染め上がった。
分間処理後洗浄し１％（w/w）Ｎ−メチル−5,6−ジヒド
ロキシインドールpH溶液で５分間処理した。毛髪は黄色
調ダークグレイに染め上がった。
実施例 ３ 実施例２の方法を反復した、但しＮ−メチル−5,6−
ジヒドロキシインドール液pHは３とした。ダークチャコ
ールグレイに染め上がった。
ジヒドロキシインドール液pHは３とした。ダークチャコ
ールグレイに染め上がった。
実施例 ４ 実施例２の方法を反復した、但しＮ−メチル−5,6−
ジヒドロキシインドール液pHは12であった。毛髪は黒色
となった。
ジヒドロキシインドール液pHは12であった。毛髪は黒色
となった。
実施例 ５ 混合グレイ毛髪をpH6の0.1％Fe2（SO4）３水溶液で５
分間処理し洗浄後pH8.5の１％（w/w）Ｎ−メチル−5,6
−ジヒドロキシインドール溶液に５分間漬けてグレイブ
ラウン色とした。
分間処理し洗浄後pH8.5の１％（w/w）Ｎ−メチル−5,6
−ジヒドロキシインドール溶液に５分間漬けてグレイブ
ラウン色とした。
実施例 ６ 混合グレイ毛髪をpH5.5の0.1％Mn（OAc）２溶液で５
分間処理し洗浄後１％（w/w）Ｎ−メチル−5,6−ジヒド
ロキシインドール中に５分間浸して淡グレイブラウン色
をえた。
分間処理し洗浄後１％（w/w）Ｎ−メチル−5,6−ジヒド
ロキシインドール中に５分間浸して淡グレイブラウン色
をえた。
実施例 ７ 混合グレイ毛髪をpH5の0.1％AgNO3溶液で５分間処理
した後pH6の１％Ｎ−メチル−5,6−ジヒドロキシインド
ール液で５分間処理し暗金褐色染め上がりとなった。
した後pH6の１％Ｎ−メチル−5,6−ジヒドロキシインド
ール液で５分間処理し暗金褐色染め上がりとなった。
実施例 ８ 実施例７の方法を反復した、但し0.001％AgNO3液を使
用し淡シルバーブラウン色となった。
用し淡シルバーブラウン色となった。
実施例 ９ 混合グレイ毛髪をpH6の0.1％（w/w）Zn（OAc）２溶液
で５分間処理し洗浄した後pH9の１％（w/w）Ｎ−メチル
−5,6−ジヒドロキシインドール液で５分間処理し金褐
色に染め上がった。
で５分間処理し洗浄した後pH9の１％（w/w）Ｎ−メチル
−5,6−ジヒドロキシインドール液で５分間処理し金褐
色に染め上がった。
実施例10から13まではインドール前処理後金属塩溶液
で処理してえたよりせまい色範囲を示すものである。
で処理してえたよりせまい色範囲を示すものである。
実施例 10 混合グレイ毛髪をpH6の１％（w/w）Ｎ−メチル−5,6
−ジヒドロキシインドール液中に15分漬けた後洗浄し次
に1.0％CuSO4のpH8溶液で５分間処理し黄色調のダーク
グレイブラウン染め上がりとなった。
−ジヒドロキシインドール液中に15分漬けた後洗浄し次
に1.0％CuSO4のpH8溶液で５分間処理し黄色調のダーク
グレイブラウン染め上がりとなった。
実施例 11 実施例５の方法を反復したが、浸漬順を反対にし先ず
インドール処理し次にpH6の0.1％Fe2（SO4）３溶液中に
５分間漬けて淡褐色に染め上がった。
インドール処理し次にpH6の0.1％Fe2（SO4）３溶液中に
５分間漬けて淡褐色に染め上がった。
実施例 12 実施例６の方法を反復したが、処理順序を逆として暗
褐色染め上がりをえた。
褐色染め上がりをえた。
実施例 13 実施例７の方法を反復したが、処理順序を逆として暗
とび色染め上がりをえた。
とび色染め上がりをえた。
実施例14から16までは毛髪耐久着色に有効とわかった
他のＮ−置換された−5,6−ジヒドロキシインドール使
用を示している。
他のＮ−置換された−5,6−ジヒドロキシインドール使
用を示している。
実施例 14 混合グレイ毛髪をpH9の1.0％CuSO4溶液で５分間処理
し洗浄後pH10の0.8％Ｎ−イソプロピル−5,6−ジヒドロ
キシインドール溶液に10分間漬けて淡褐色とした。
し洗浄後pH10の0.8％Ｎ−イソプロピル−5,6−ジヒドロ
キシインドール溶液に10分間漬けて淡褐色とした。
実施例 15 実施例14の方法を反復した、但し毛髪を先ず0.01％Ag
NO3のpH8溶液で５分間処理し洗浄後0.8％インドール溶
液に浸漬して淡赤褐色をえた。
NO3のpH8溶液で５分間処理し洗浄後0.8％インドール溶
液に浸漬して淡赤褐色をえた。
実施例 16 銅（II）液で前処理した混合グレイ毛髪をpH9の1.0％
（w/w）Ｎ−（2,4−ジニトロフェニル）−5,6−ジヒド
ロキシインドール溶液に15分間浸漬して黄色調の淡褐色
に染め上がった。
（w/w）Ｎ−（2,4−ジニトロフェニル）−5,6−ジヒド
ロキシインドール溶液に15分間浸漬して黄色調の淡褐色
に染め上がった。
実施例17から26まではＮ−置換された−5,6−ジヒド
ロキシインドールで染めた混合グレイ毛髪からの色調節
又は完全脱色における過酸化水素およびバイサルファイ
ト又はチオグリコレートのいずれかの両方の漂白能力を
示している。
ロキシインドールで染めた混合グレイ毛髪からの色調節
又は完全脱色における過酸化水素およびバイサルファイ
ト又はチオグリコレートのいずれかの両方の漂白能力を
示している。
本発明のＮ−置換された−5,6−ジヒドロキシインド
ールを約0.1％乃至2.0％（w/w）の濃度で好気性水溶液
又はアルコール水溶液中に使用したとき最適結果がえら
れることが認められている。この限度以上の濃度におい
ても染め上がり色は強くならないと認められている。溶
液は約0.5乃至約1.0％（w/w）の濃度で使用するとよ
く、最もよいのは1.0％（w/w）濃度である。
ールを約0.1％乃至2.0％（w/w）の濃度で好気性水溶液
又はアルコール水溶液中に使用したとき最適結果がえら
れることが認められている。この限度以上の濃度におい
ても染め上がり色は強くならないと認められている。溶
液は約0.5乃至約1.0％（w/w）の濃度で使用するとよ
く、最もよいのは1.0％（w/w）濃度である。
更にＮ−置換された−5,6−ジヒドロキシインドール
溶液はpH約３乃至約12、好ましくは約６乃至約11、最も
好ましくは約７乃至約10において用いたとき染める毛髪
の最も効果的着色ができると決定されたのである。
溶液はpH約３乃至約12、好ましくは約６乃至約11、最も
好ましくは約７乃至約10において用いたとき染める毛髪
の最も効果的着色ができると決定されたのである。
Ag+1,Au+1,Pb+2,Pd+2,Co+2,Cu+2,Bis+2,Ni+2,Mn+2,Fe
+3,Cr+4又はTi+2の水溶性塩の0.0001乃至２％（w/w）濃
度とpH3乃至11をもつ組成物による毛髪前処理と共に前
記最適Ｎ−置換された−5,6−ジヒドロキシインドール
溶液の使用は染色毛髪に望む種類の着色をするに最も有
効とわかったのである。普通の水溶性対イオン、例えば
サルフェイト、ナイトレイト等が便利である。
+3,Cr+4又はTi+2の水溶性塩の0.0001乃至２％（w/w）濃
度とpH3乃至11をもつ組成物による毛髪前処理と共に前
記最適Ｎ−置換された−5,6−ジヒドロキシインドール
溶液の使用は染色毛髪に望む種類の着色をするに最も有
効とわかったのである。普通の水溶性対イオン、例えば
サルフェイト、ナイトレイト等が便利である。
次いで染め上がり毛髪を１乃至約６％（w/w）、好ま
しくは約１乃至約３％の濃度、約６乃至約10、好ましく
は約８乃至10のpHのH2O2水溶液で５乃至30分間処理して
前記したとおり毛髪着色を淡金色から淡赤褐色に急速に
うすくすることができる。
しくは約１乃至約３％の濃度、約６乃至約10、好ましく
は約８乃至10のpHのH2O2水溶液で５乃至30分間処理して
前記したとおり毛髪着色を淡金色から淡赤褐色に急速に
うすくすることができる。
本発明を多数実施態様について記述したが、本発明の
範囲内で多数の変更法ができることはこの分野の経験者
には明白であろう。故に前記実施態様や実施例は本発明
使用によりえられる利点を例示したのであって本発明の
範囲を限定するものと解釈してはならない。
範囲内で多数の変更法ができることはこの分野の経験者
には明白であろう。故に前記実施態様や実施例は本発明
使用によりえられる利点を例示したのであって本発明の
範囲を限定するものと解釈してはならない。
フロントページの続き (72)発明者 ブライアン ピー マーフイー アメリカ合衆国コネチカツト州 06468 モンローヒルサイド レーン 94 (72)発明者 アリス エイ メイヤー アメリカ合衆国コネチカツト州 06801 ベサルジユニパー ロード 37 (72)発明者 ミユ―イル リム アメリカ合衆国コネチカツト州 06611 トランプル メイフラワー ドライブ 31 (56)参考文献 特開 昭59−144712（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−270663（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A61K 7/13
Claims (14)
- 【請求項１】毛髪を水溶性金属イオン溶液と接触させた
後Ｎ−置換された−5,6−ジヒドロキシインドール溶液
と接触させること又は上記の逆の順序で接触させること
より成り、上記窒素原子上の置換基がC1-8アルキル、ヒ
ドロキシアルキル、アミノアルキル、アミノアリールお
よびニトロアリール（但し上記アリール基は置換基１乃
至３をもっていてもよい）より成る群からえらばれたも
のであることを特徴とする毛髪染色法。 - 【請求項２】水溶性塩がCr,Ag,Au,Pb,Pd,Co,Cu,Ni,Bi,M
n,Fe,Ti,Sn又はZn塩より成る群からえらばれたものであ
りかつ約0.001乃至約2.0重量％の濃度、約３乃至約11の
pHをもつ溶液状で上記Ｎ−置換された−5,6−ジヒドロ
キシインドール溶液の毛髪処理前に毛髪に応用する請求
項１に記載の方法。 - 【請求項３】Ｎ−置換された−5,6−ジヒドロキシイン
ドール溶液がpH約３乃至約12において応用される請求項
１に記載の方法。 - 【請求項４】染められる毛髪を（１）Cr,Ag,Au,Pb,Pd,C
o,Cu,Ni,Bi,Mn,Fe,Ti,Sn又はZnの水溶性塩の約0.001乃
至約２重量％濃度と約３乃至約11のpHをもつ溶液状組成
物で処理し、（２）次いで第１溶液を洗浄し又は洗浄せ
ずにpH約３乃至約12をもつ上記Ｎ−置換された−5,6−
ジヒドロキシインドール溶液で処理する請求項２に記載
の方法。 - 【請求項５】上記（１）と（２）の工程を逆の順序で行
う請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】次いで毛髪を約１乃至６％濃度、約６乃至
約11のpHの漂白剤溶液で５乃至30分間後処理して毛髪着
色を淡色化又は脱色する請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】漂白剤がH2O2である請求項６に記載の方
法。 - 【請求項８】漂白剤が重硫酸ナトリウム又はカリウムの
様なSO2塩又はチオグリコール酸の様なスルフヒドリル
化合物又はそのカリウム、ナトリウム又はアンモニウム
塩である請求項６に記載の方法。 - 【請求項９】Ｎ−置換された−5,6−ジヒドロキシイン
ドールの置換基がメチル、イソプロピル、アミノフェニ
ル又はニトロフェニルであり、かつ各ベンゼン環が１乃
至３の置換基をもっていてもよい請求項１に記載の方
法。 - 【請求項１０】Ｎ−置換された−5,6−ジヒドロキシイ
ンドールがＮ−メチル−5,6−ジヒドロキシインドール
である請求項１に記載の方法。 - 【請求項１１】Ｎ−置換された−5,6−ジヒドロキシイ
ンドールがＮ−イソプロピル−5,6−ジヒドロキシイン
ドールである請求項１に記載の方法。 - 【請求項１２】Ｎ−置換された−5,6−ジヒドロキシイ
ンドールがＮ−（2,4−ジニトロフェニル）−5,6−ジヒ
ドロキシインドールである請求項１に記載の方法。 - 【請求項１３】Ｎ−置換された−5,6−ジヒドロキシイ
ンドールがＮ−（４−ニトロフェニル）−5,6−ジヒド
ロキシインドールである請求項１に記載の方法。 - 【請求項１４】Ｎ−置換された−5,6−ジヒドロキシイ
ンドールがＮ−（４−アミノフェニル）−5,6−ジヒド
ロキシインドールである請求項１に記載の方法。
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| DE102004052480A1 (de) * | 2004-10-28 | 2006-05-04 | Henkel Kgaa | Reduktionsmittel-haltiges Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern |
| DE102006031502A1 (de) * | 2006-07-06 | 2008-01-17 | Henkel Kgaa | Oxidationsfärbemittel zur Färbung keratinhaltiger Fasern mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel |
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-
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