DE4429343A1

DE4429343A1 - Haarfärbemittel

Info

Publication number: DE4429343A1
Application number: DE19944429343
Authority: DE
Inventors: David Dr Rose; Bernd Dr Meinigke; Horst Dr Hoeffkes
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1994-08-18
Filing date: 1994-08-18
Publication date: 1996-02-22
Also published as: WO1996005799A1

Description

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von bestimmten minde stens tetrasubstituierten Benzolderivaten zum Färben von Keratinfa sern, insbesondere menschlichen Haaren, sowie entsprechende Haarfär bemittel.

Für das Färben von Keratinfasern, insbesonderen von Haaren, Pelzen und Fellen spielen die sogenannten Oxidationsfärbemittel wegen ihrer intensiven Farben und guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Solche Haarfärbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorpro dukte in einem kosmetischen Träger. Als Oxidationsfarbstoffvorpro dukte werden Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eingesetzt. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidations mitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder vorzugsweise un ter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigent lichen Farbstoffe aus. Eine bestimmte Entwicklersubstanz kann durch Kombination mit unterschiedlichen Kupplern sehr unterschiedliche Farbnuancen bilden. Trotzdem gelingt es oft nicht, mit Hilfe einer einzigen Entwicklersubstanz zu einer Vielzahl natürlicher Farbnuan cen zu kommen. In der Praxis ist daher meist eine Kombination ver schiedener Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten erforder lich, um eine einzige, natürlich wirkende Färbung zu erhalten.

Entwicklersubstanzen sind durch eine ortho- oder para-Stellung zwei er reaktiver Gruppen, i.a. Hydroxy- oder Aminogruppen, gekennzeich net. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise primäre aromati sche Amine mit einer weiteren in Para- oder Orthoposition befindli chen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate oder 4-Ami nopyrazolonderivate eingesetzt. Spezielle Vertreter sind beispiels weise p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)- ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4- amino-pyrazolon-5 und 4-Amino-3-methylphenol.

Kupplersubstanzen sind durch eine meta-Stellung zweier reaktiver Gruppen gekennzeichnet. Als sogenannte Kupplersubstanzen werden m-Phenylendiaminderivate, m-Aminophenole, Naphthole, Resorcinderi vate und Pyrazolone verwendet, z. B. α-Naphthol, Pyrogallol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Amino phenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phe nyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-amino phenol und 2-Methylresorcin.

Neben den Oxidationshaarfärbemitteln werden die sogenannten direkt ziehenden Haarfärbemittel eingesetzt. Direktziehende Farbstoffe sind farbige Substanzen, die aus der Färbezubereitung auf das Haar auf ziehen und eine Haarfarbveränderung bewirken. Bei der Verwendung von direktziehenden Farbstoffen ist der Einsatz von Oxidationsmitteln überflüssig. Übliche direktziehende Farbstoffe sind z. B. Nitroben zolderivate, Andrachinon-Farbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe und Azofarbstoffe. In Haarfärbe- und Tönungsmitteln eingesetzte Vertre ter dieser Farbstoffklasse sind beispielsweise die unter den inter nationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, Methylgelb, Fluorgelb, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Kardinalrot, Rot Y, Rot X, Basic Red 76, HC Blue 2, Ni troblau, Disperse Blue 3, Basis Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basis Brown 16, Pi kraminsäure und Rodol 9 R, bekannten Verbindungen. Weitere geeignete direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise die Verbindungen 3-Ni tro-4-ethylaminobenzoesäure, 1,2,3,4-Tetrahydro-6-nitro-chinoxalin, 2-Nitro-4-amino-4′-dimethylaminodiphenylamin-2′-carbonsäure und 2-Nitro-4-aminodiphenylamin-2′-carbonsäure.

Gute Haarfarbstoffe müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität und Echtheit ausbilden. Bei ihrer Anwendung in Haarfärbe mitteln sollen sie bereits bei Temperaturen unterhalb 40°C ein gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen, wobei keine merkli chen Unterschiede zwischen strapaziertem und frisch nachgewachsenem Haar bestehen dürfen (Egalisiervermögen). Sie sollen beständig sein gegen Licht, Wärme und den regelmäßigen Einfluß von Haarshampoos und chemischen Reduktionsmitteln, z. B. gegen Dauerwellflüssigkeiten. Schließlich sollen sie die Kopfhaut nicht zu sehr anfärben und vor allem sollen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein.

Oxidationshaarfärbemittel und direktziehende Haarfärbemittel haben jeweils spezifische Vor- und Nachteile. Während Oxidationshaarfärbe mittel besonders intensive Farbnuancen ausbilden, die über gute Echtheitseigenschaften verfügen, eignen sich direktziehende Haarfär bemittel besonders dann, wenn eine schonendere, nur kurzfristig an haltende Haarfarbveränderung gewünscht ist.

In der europäischen Offenlegungsschrift EP 0 398 702 A2 und in der europäischen Patentschrift EP 0 226 072 B1 werden aminomethylsub stituierte m-Aminophenole bzw. p-Aminophenole beschrieben, die sich als Oxidationsfarbstoffvorprodukte (Kupplersubstanzen bzw. Entwick lersubstanzen) zum Haarefärben eignen. Bei diesen Substanzen handelt es sich in allen Fällen um trisubstituierte Benzolderivate.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ausgehend von den im Stand der Technik zum Haarefärben verwendeten aminomethylsubstitu ierten Aminophenolen Substanzgruppen aufzufinden, deren Verwendung zum Haarefärben unbekannt ist, die aber gleichzeitig über gleich gute bis bessere färbetechnische Eigenschaften - wie oben beschrie ben - verfügen.

Es wurde nun gefunden, daß bestimmte mindestens tetrasubstituierte Benzolderivate diese Aufgabe in besonderer Weise lösen, wobei erfin dungsgemäß keine Einschränkung auf ein eng umgrenztes Substitutions muster oder eine eng umgrenzte Substanzklasse, z. B. die im Stand der Technik beschriebenen Aminophenole, notwendig ist. In der Gruppe dieser tetrasubstituierten Benzolderivate sind Substanzen enthalten, die sich als Oxidationsfarbstoffvorprodukte (Kuppler- und Entwick lersubstanzen) und solche, die sich als direktziehende Farbstoffe eignen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von minde stens tetrasubstituierten Benzolderivaten der allgemeinen Formel I

worin A, B, C und D ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine C₂-C₄-Hydroxyalkylgruppe, eine C₁-C₄-Alkoxygruppe, eine Nitrogruppe, eine C₁-C₄-Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Gruppe NR¹R², wobei R¹ und R² unabhängig voneinander für Wasserstoffe, C₁-C₄-Alkylgruppen, oder C₂-C₄-Hydroxyalkylgruppen stehen oder eine Gruppe CH₂NR³R⁴ dar stellen, wobei R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoffe, C₂-C₄-Hydroxyalkylgruppen, C₁-C₄-Alkylgruppen stehen und NR³R⁴ ge meinsam auch einen heterocyclischen nicht-aromatischen, gegebenen falls ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom enthaltenden, Fünf- oder Sechs-Ring darstellen können, und zwei der drei Substituenten A, B, C und D gemeinsam auch einen ankondensierten, unsubstituierten oder mit C₁-C₄-Alkylgruppen, Halogenatomen oder Hydroxygruppen substitu ierten aromatischen isocyclischen Ring darstellen können, mit den Maßgaben, daß in allen Fällen mindestens einer der Substituenten A, B, C, D eine CH₂NR³R⁴-Gruppe und gleichzeitig höchstens einer der Substituenten A, B, C, D ein Wasserstoffatom ist, und deren Salzen zum Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren.

Als Salze der tetrasubstituierten Benzolderivate der Formel I kommen z. B. die Hydrochloride, Hydrobromide oder Sulfate in Betracht. Insbesondere eignen sich solche tetrasubstituierten Benzolderivate der Formel I, in denen mindestens eine der Gruppen A, B, C, D eine Hydroxygruppe, eine C₁-C₄-Alkoxygruppe oder eine NR¹R²-Gruppe ist.

Eine Verwendung der tetrasubstituierten Benzolderivate der Formel I als Kupplersubstanzen ist besonders vorteilhaft, wenn diese ausge wählt sind aus der Gruppe N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxy-3-me thylbenzylamin, 2,6-Dimethoxy-4-[(N,N-dimethylamino)-methyl]-phenol, 2,4,6-Tris-(dimethylaminomethyl)-phenol, 6-Morpholinomethyl-5-ami no-4-chlor-2-methyl-phenol, 2-Morpholinomethyl-1-naphthol, 2-Piperi dinomethyl-1-naphthol, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxy-5-ethyl benzylamin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxy-6-methylbenzylamin.

Eine Verwendung der tetrasubstituierten Benzolderivate der Formel I als Entwicklersubstanz ist besonders vorteilhaft, wenn diese 6-Di methylaminomethyl-2-methoxy-4-aminophenol ist.

Eine Verwendung der tetrasubstituierten Benzolderivate der Formel I als direktziehender Haarfarbstoff ist besonders vorteilhaft, wenn dieser 6-Dimethylaminomethyl-2-methoxy-4-nitrophenol ist.

Die tetrasubstituierten Benzolderivate der Formel I sind i.a. lite raturbekannte Verbindungen, deren Herstellung nach (im Beispielteil näher bezeichneten) bekannten Verfahren, z. B. der Mannich-Aminome thylierung, erfolgen kann. Einige der Substanzen sind jedoch neu, es sind dies N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxy-3-methylbenzylamin, 6-Morpholinomethyl-5-amino-4-chlor-2-methyl-phenol, N,N-Bis-(β-hy droxyethyl)-2,4-dioxy-5-ethylbenzylamin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)- 2,4-dioxy-6-methylbenzylamin, 6-Dimethylaminomethyl-2-methoxy-4-ami nophenol. Diese Substanzen werden für sich beansprucht, ihre Synthe se kann, wie im Beispielteil näher beschrieben, durch Mannich-Amino methylierung des aromatischen Rings erfolgen.

Die Benzolderivate der Formel I können je nach Art der Substituenten als Oxidationsfarbstoffvorprodukte zur Herstellung von Oxidations haarfärbemitteln oder als direktziehende Haarfarbstoffe verwendet werden. Dabei kann ein weiter Nuancenbereich von violettbraun über rot bis gelb erzielt werden.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind Oxidationshaarfärbemittel zum Färben von menschlichen Haaren enthaltend mindestens ein tetra substituiertes Benzolderivat der Formel I gemäß Anspruch 1 in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% und - falls das tetrasubstituierte Benzolderivat der Formel I eine Kupp lersubstanz ist - mindestens eine übliche Entwicklersubstanz in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationshaarfärbemittel.

Besonders gute Oxidationshaarfärbemittel erhält man bei Verwendung von N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxy-3-methylbenzylamin, 2,6-Di methyoxy-4-[(N,N-dimethylamino)-methyl]-phenol, 2,4,6-Tris-(di methylaminomethyl)-phenol, 6-Morpholinomethyl-5-amino-4-chlor-2- methyl-phenol, 2-Morpholinomethyl-1-naphthol, 2-Piperidinomethyl- 1-naphthol, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxy-5-ethylbenzylamin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxy-6-methylbenzylamin als Kuppler substanzen.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind Oxidationshaarfärbemittel zum Färben von menschlichen Haaren enthaltend mindestens ein te trasubstituiertes Benzolderivat der Formel I gemäß Anspruch 1 in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% und - falls das tetrasubstituierte Benzolderivat der Formel I eine Entwicklersubstanz ist - mindestens eine übliche Kupplersubstanz in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationshaarfärbemittel.

Besonders gute Oxidationshaarfärbemittel erhält man bei Verwendung von 6-Dimethylaminomethyl-2-methoxy-4-aminophenol als Entwicklersub stanz.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind direktziehende Haarfärbemit tel, enthaltend mindestens ein tetrasubstituiertes Benzolderivat der Formel I gemäß Anspruch 1, wobei eine der Substituenten A, B, C, D eine Nitrogruppe darstellt, in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, und mindestens einen weiteren übli chen direktziehenden Haarfarbstoff in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das ge samte direktziehende Haarfärbemittel.

Besonders gute direktziehende Haarfärbemittel erhält man bei Verwen dung von 6-Dimethylaminomethyl-2-methoxy-4-nitrophenol als direkt ziehenden Haarfarbstoff.

Alle erfindungsgemäßen Haarfärbemittel können zur Erzielung be stimmter Nuancen-Mischungen von Benzolderivaten der Formel I unter einander, aber auch zusätzlich übliche Kupplersubstanzen, Entwick lersubstanzen und/oder direktziehende Haarfarbstoffe als Einzelsub stanzen oder in Form von Mischungen enthalten.

In den erfindungsgemäßen Oxidationshaarfärbemitteln werden Entwick lersubstanzen und Kupplersubstanzen im allgemeinen in etwa molaren Mengen angewendet. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist doch ein gewisser Überschuß einzelner Oxida tionsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklersub stanzen und Kupplersubstanzen i.a. in einem Molverhältnis 1 : 0,5 bis 1 : 2 enthalten sein können.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden die Oxidationsfarbstoffvorprodukte und/oder direktziehenden Haarfarb stoffe in einen geeigneten kosmetischen Träger eingearbeitet. Solche Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige, schäumende Lösungen, z. B. Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zu bereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.

Übliche Bestandteile solcher kosmetischer Zubereitungen sind z. B.:

- Netz- und Emulgiermittel wie anionische, nichtionische oder am pholytische Tenside, z. B. Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, α-Olefinsulfonate, Fettalkoholpolyglcolethersulfate, Alkylpoly glucoside, Ethylenoxidanlagerungsprodukte an Fettalkohole, an Fettsäuren, an Alkylphenole, an Sorbitanfettsäureester, an Fett säurepartialglyceride und an Fettsäurealkanolamide,
- Verdickungsmittel, wie z. B. Fettalkohole, Fettsäuren, Paraf finöle, Fettsäureester und andere Fettkomponenten in emulgierter Form,
- wasserlösliche, polymere Verdickungsmittel, wie z. B. Methyl- oder Hydroxyethylcellulose, Stärke, Pflanzengumme, wasserlösli che synthetische Polymerisate, wasserlösliche Biopolymere (z. B. Xanthan-Gum),
- haarpflegende Zusätze, wie z. B. wasserlösliche, kationische Polymere, Proteinderivate, Pantothensäure, Provitamine, Vitami ne, Pflanzenextrakte, Cholesterin und Zucker,
- Elektrolyt- und Puffersalze, pH-Stellmittel, Komplexbildner und Parfümöle,
- Reduktionsmittel zur Stabilisierung des Farbstoffs, z. B. Na triumsulfit oder Ascorbinsäure.

Die Bestandteile der kosmetischen Träger werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.

Handelt es sich um Oxidationshaarfärbemittel, so kann die oxidative Entwicklung der Färbung grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht wird. Als Oxidationsmittel kommen insbesondere Wasser stoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxid anlagerungsprodukten mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht. Bevor zugt wird eine Zubereitung des Oxidationsmittels unmittelbar vor dem Haarefärben mit der Zubereitung aus Oxidationsfarbstoffvorprodukten und Träger vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haar färbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert in Bereichen von 5-10 aufweisen.

Bei Verwendung eines direktziehenden Haarfärbemittels entfällt der Mischvorgang mit dem Oxidationsmittel; das direktziehende Haarfär bemittel wird als solches appliziert.

Besonders bevorzugt ist in allen Teilen die Anwendung der fertigen Haarfärbemittel in einem neutral bis schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Minuten wird das Haar färbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhalti ger Träger, z. B. ein Färbeshampoo verwendet wurde.

Beispiele 1. Herstellungsbeispiele

1. Literaturzitate der bekannten Benzolderivate der Formel I

a) 2,6-Dimethoxy-4-[N,N-dimethylamino)-methyl]-phenol×HCl J. Med. Chem. 23 (1980) 382
b) 2,4,6-Tris-(dimethylaminomethyl)-phenol×3HCl J. Org. Chem. 24 (1959) 1062
c) 2-Morpholinomethyl-1-naphthol J. Am. Chem. Soc. 68W (1946) 946
d) 2-Piperidinomethyl-1-naphtholibid.
e) 6-Dimethylaminomethyl-2-methoxy-4-nitrophenol Britisches Patent GB 902,313
f) 2,5-Dimethyl-4-(N,N-dimethylaminomethyl)-phenol×HCl käuflich bei Fa. Wychem, England.

2. Synthese der literaturunbekannten Benzolderivate der Formel I

g) N,N-Bis-(J3-hydroxyethyl)-2,4-dioxy-3-methylbenzylamin×HCl
6,2 g (0,05 Mol) 2-Methylresorcin wurden bei 450 C in 50 ml 50%iger Salzsäure gelöst. Dann werden 5,85 g (0,05 Mol) 3-β-Hy droxyethyl-oxazolidin (DE-OS 22 45 636) zugetropft. Nach 1 Stunde bei 45°C wurde das Produkt abgesaugt, mit Ethanol nachgewaschen und i.V. bei 60°C getrocknet.
Weiße Kristalle Fp: ab 166°C (Zers.).
h) 6-Morpholinomethyl-5-amino-4-chlor-2-methylphenol×HCl
Zu einer Lösung bestehend aus 7,5 g (0,09 Mol) 37-%igem Formal dehyd und 9,7 g Morpholin (0,11 Mol) wurde eine Lösung aus 14,7 g (0,05 Mol) 5-Amino-4-chlor-2-methyl-phenol in 90 ml Ethanol zugetropft. Nach 12 Stunden bei 25°C wurde die Lösung mit verd. HCl gesäuert und zur Trockene eingeengt. Das Produkt wurde aus Ethanol umkristallisiert.
Hellbeige Kristalle Fp: 227-235°C.
i) N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxy-5-ethylbenzylamin×HCl
Analog zu f), aber mit 4-Ethylresorcin anstelle von 2-Methylre sorcin.
Weiße Kristalle Fp: 140-143°C
j) N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxy-6-methylbenzylamin×HCl
Analog zu f), aber mit 5-Methylresorcin anstelle von 2-Methyl resorcin.
Weiße Kristalle: Fp: ab 135°C (Zers.)
k) 6-Dimethylaminomethyl-2-methoxy-4-aminophenol×2HCl
Eine Lösung von 11,3 g 6-Dimethylaminomethyl-2-methoxy-4-nitro phenol (GB 902,313) in 200 ml Ethanol wurde in Gegenwart von 0,5 g Pd (5%) auf Kohle bei 25°C hydriert (1 Atü). Nach beendeter H₂-Aufnahme wurde die Lösung mit verd. HCl angesäuert, vom Kata lysator abfiltriert und zur Trockene eingeengt.
Hellgraue Kristalle Fp: ab 147°C (Zers.)

II. Anwendungsbeispiele

Es wurden erfindungsgemäße Oxidationshaarfärbemittel in Form einer Haarfärbe-Cremeemulsion in der folgenden Zusammensetzung herge stellt:

Fettalkohol C₁₂-C₁₄

2,0 g

Fettalkohol C₁₂-C₂₀

8,5 g

Fettalkohol C₁₂-C₁₄ + 2 EO-Sulfat, Natriumsalz 28-%ig

20,0 g @

Cocoamidopropylbetain (30-%ig)

12,5 g @

Cetylstearylalkohol × 20 EO

0,75 g @

Wasser

40,0 g @

Entwicklerkomponente

0,0075 mol @

Kupplerkomponente

0,0075 mol @

Na₂SO₃ (Inhibitor)

1,0 g @

(NH₄)₂SO₄

1,0 g @

konzentrierte Ammoniaklösung

bis pH = 10 @

Wasser

ad 100 g

Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Nach Zugabe der Oxidationsfarbstoffvorprodukte und des Inhibitors wurde zunächst mit konzentrierter Ammoniaklösung der pH-Wert der Emulsion auf 10 eingestellt, dann wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.

Die oxidative Entwicklung der Färbung wurde mit 3-%iger Wasserstoff peroxidlösung als Oxidationslösung durchgeführt. Hierzu wurden 100 g der Emulsion mit 50 g Wasserstoffperoxidlösung (3-%ig) versetzt und vermischt.

Die Färbecreme wurde auf ca. 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 90% ergrauten aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaars aufgetragen und dort 30 Minuten bei 27°C belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haar waschmittel gewaschen und anschließend getrocknet.

Die Färbergebnisse sind den Tabellen 1 (Benzolderivate der Formel I als Kupplerkomponenten) und 2 (Benzolderivate der Formel I als Ent wicklerkomponenten) zu entnehmen:

PTD: p-Toluylendiamin
PAP: p-Aminophenol
TAP: 2,4,5,6-Triaminopyrimidin.

Tabelle 1

Benzolderivate der Formel I als Kupplerkomponenten

Tabelle 2

Benzolderivate der Formel I als Entwicklerkomponenten

Claims

1. Verwendung von mindestens tetrasubstituierten Benzolderivaten der allgemeinen Formel I worin A, B, C und D ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine C₂-C₄-Hydroxyalkylgruppe, eine C₁-C₄-Alkoxygruppe, eine Nitrogruppe, eine C₁-C₄-Alkylgruppe, ein Halogenatom, eine Grup pe NR¹R², wobei R¹ und R² unabhängig voneinander für Wasserstof fe, C₁-C₄-Alkylgruppen, oder C₂-C₄-Hydroxyalkylgruppen stehen oder eine Gruppe CH₂NR³R⁴ darstellen, wobei R³ und R⁴ unabhängig voneinander für Wasserstoffe, C₂-C₄-Hydroxyalkylgruppen, C₁-C₄- Alkylgruppen stehen und NR³R⁴ gemeinsam auch einen heterocycli schen nicht-aromatischen, gegebenenfalls ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom enthaltenden, Fünf- oder Sechs-Ring darstellen können, und zwei der drei Substituenten A, B, C und D gemeinsam auch einen ankondensierten, unsubstituierten oder mit C₁-C₄-Al kylgruppen, Halogenatomen oder Hydroxygruppen substituierten aromatischen isocyclischen Ring darstellen können, mit den Maßgaben, daß in allen Fällen mindestens einer der Sub stituenten A, B, C, D eine CH₂NR³R⁴-Gruppe und gleichzeitig höchstens einer der Substituenten A, B, C, D ein Wasserstoffatom ist, und deren Salzen zum Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß min destens eine der Gruppen A, B, C, D eine Hydroxygruppe, eine C₁-C₄-Alkoxygruppe oder eine Gruppe NR¹R² ist.

3. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das te trasubstituierte Benzolderivat der Formel I ausgewählt ist aus der Gruppe N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxy-3-methylbenzyl amin, 2,6-Dimethoxy-4-[(N,N-dimethylamino)-methyl]-phenol, 2,4,6-Tris-(dimethylaminomethyl)-phenol, 6-Morpholinomethyl-5- amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 2-Morpholinomethyl-1-naphthol, 2-Piperidinomethyl-1-naphthol, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-di oxy-5-ethylbenzylamin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxy-6-me thylbenzylamin.

4. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das te trasubstituierte Benzolderivat der Formel I 6-Dimethylaminome thyl-2-methoxy-4-aminophenol ist.

5. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das te trasubstituierte Benzolderivat der Formel I 6-Dimethylaminome thyl-2-methoxy-4-nitrophenol ist.

6. N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxy-3-methylbenzylamin, 6-Mor pholinomethyl-5-amino-4-chlor-2-methylphenol, N,N-Bis-(β-hydro xyethyl)-2,4-dioxy-5-ethylbenzylamin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)- 2,4-dioxy-6-methylbenzylamin, 6-Dimethylaminomethyl-2-methoxy- 4-aminophenol.

7. Oxidationshaarfärbemitte) zum Färben von menschlichen Haaren enthaltend mindestens ein tetrasubstituiertes Benzolderivat der Formel I gemäß Anspruch 1 in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% und - falls das tetrasubstituierte Benzolderivat der Formel I eine Kupplersubstanz ist - mindestens eine übliche Entwicklersubstanz in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationshaarfärbemittel.

8. Oxidationshaarfärbemittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeich net, daß das tetrasubstituierte Benzolderivat der Formel I aus gewählt ist aus der Gruppe N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxy- 3-methylbenzylamin, 2,6-Dimethyoxy-4-[(N,N-dimethylamino)-me thyl]-phenol, 2,4,6-Tris-(dimethylaminomethyl)-phenol, 6-Mor pholinomethyl-5-amino-4-chlor-2-methyl-phenol, 2-Morpholinome thyl-1-naphthol, 2-Piperidinomethyl-1-naphthol, N,N-Bis-(β-hy droxyethyl)-2,4-dioxy-5-ethylbenzylamin, N,N-Bis-(β-hydroxy ethyl)-2,4-dioxy-6-methylbenzylamin.

9. Oxidationshaarfärbemittel zum Färben von menschlichen Haaren enthaltend mindestens ein tetrasubstituiertes Benzolderivat der Formel I gemäß Anspruch 1 in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% und - falls das tetrasubstituierte Benzolderivat der Formel I eine Entwicklersubstanz ist - minde stens eine übliche Kupplersubstanz in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationshaarfärbemittel.

10. Oxidationshaarfärbemittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeich net, daß das tetrasubstituierte Benzolderivat der Formel I 6-Di methylaminomethyl-2-methoxy-4-aminophenol ist.

11. Direktziehendes Haarfärbemittel, enthaltend mindestens ein te trasubstituiertes Benzolderivat der Formel I gemäß Anspruch 1, wobei einer der Substituenten A, B, C, D eine Nitrogruppe dar stellt, in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, und mindestens einen weiteren üblichen direktzie henden Haarfarbstoff in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vor zugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte di rektziehende Haarfärbemittel.

12. Direktziehendes Haarfärbemittel nach Anspruch 11, dadurch ge kennzeichnet, daß das tetrasubstituierte Benzolderivat der For mel I 6-Dimethylaminomethyl-2-methoxy-4-nitrophenol ist.