JPH0124765B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

式 で表わされる化合物およびその誘導体は、多くの
植物の科に属する雑草に対するすぐれたそして広
範な作用を有することは、米国特許第4168963号
明細書からすでに知られている。従つて、それら
は、例えば農業耕作地、あるいは工場敷地および
鉄道線路における望ましくない植物の生育を非選
択的に防除するために、あるいは果樹栽培および
ブドウ栽培において使用するのに適している。 更に、除草剤の作用は、多くの場合に界面活性
剤の添加によつて改善されることが知られている
（ドイツ特許出願公開第2725823号および第
2554532号明細書参照）。この目的で、C₁₂−C₁₈−
脂肪アルコールポリグリコールエーテルまたはア
ルキルフエノールポリグリコールエーテルは、特
にしばしば使用される。この型の界面活性剤の添
加は、また式で表わされる化合物の作用の増大
をももたらす。しかしながら、この方法において
は製剤技術上の問題が生じ、このことがこの所望
の効果を実際に有用なものとすることを不可能に
している。 式で表わされる化合物は、その水溶性のゆえ
に、水溶液として製剤しそして施用することが好
ましい。しかし、水中への溶解度は、温度の低下
と共に著しく減少する。これらの有効物質は、約
０℃の温度においてすでに水溶液から析出する。
かくして、これらの製剤品は、なかんずく有効物
質の溶液を霜の発生に際しても貯蔵、取扱いおよ
び施用を可能にすることを要求し、そして−10℃
においてさえ安定性試験を課しているCIPACお
よびWHO（世界保健機構）による安定性の規準
にもはや合致しなくなる。 溶解性は、なる程、ジオキサン、ジメチルホル
ムアミド（DMF）、ジメチルスルホキシド
（DMSO）またはメチルグリコールのような極性
の有機溶剤の少量を添加することによつて改善す
ることはできる。しかしながら、植物保護剤の製
剤に通列使用される多くの界面活性剤、例えば、
イソトリデシルアルコールポリグリコールエーテ
ル、ドデシルアルコールポリグリコールエーテル
および（C₁₂−C₁₈）−アルコールポリグリコール
エーテルのような脂肪アルコールポリグリコール
エーテル、およびまた例えば、ナトリウムラウリ
ルサルフエート、イソデシルスルホコハク酸半エ
ステルのナトリウム塩、ナトリウム−オレイル−
Ｎ−メチルタウリドまたはナトリウムラウリルポ
リグリコールエーテルホスフエートが、式で表
わされる化合物またはその誘導体の水性または水
性／有機性溶液に添加されると相分離が起つて、
界面活性剤が有効成分によつて“塩析”される。
これは、曇りおよび固定または液体の沈殿へと導
く。かくして、上記の回面活性剤は、作用を増大
させるという性質にもかかわらず、式で表わさ
れる有効成分またはその誘導体の安定な調製剤を
製造するためには原則的に不適当である。 もう一つの群の界面活性剤−例えばアルキルフ
エノールポリグリコールエーテル、第四アンモニ
ウム塩および脂肪族アミンとエチレンオキサイド
との第四アンモニウム塩および縮合生成物−は、
なる程塩析されることはないが、かなり多量に添
加しなければならない。認められる程の効果の増
大を達成するためには、これらの剤を有効成分の
１部に対して少くとも２〜３部を必要とする。そ
の結果、この型の調合物中の有効成分の含量は、
比較的少なくなる。このようにして、界面活性剤
20〜30％に加えて最高10％の有効成分含量を有す
る低温に対して安定な液体の有効物質濃縮物が得
られる。この型の濃縮物においては、所望の除草
効果を達成するためには（水で適当に希釈して）、
１ヘクタール当り約10を必要とする。このこと
は、輸送費および包装材料を節約するために、で
きるだけ有効成分の割合の高い有効成分濃縮物を
製造するという要請に反する。 従つて、式で表わされる化合物の液体調製剤
について、実際的見地から下記の三つの要求事項
がなされる： (1) この調製剤は低温に対して安定でなければな
らない、 (2) それらは有効成分のできる限り高い含量を有
すべきである、 (3) 界面活性剤の割合は、できる限り低くなけれ
ばならないが、同時に除草作用を増大させなけ
ればならない。 これらの三つの要求事項は、貫用の剤の場合に
は、互いに調和することができない。しかしなが
ら、驚くべきことには、比較的少量のヤシ油脂肪
−ベンジルジメチルアンモニウムクロライド（商
品名 ドジゲン（Dodigen））または（C₁₂−C₁₆）
アルコールポリグリコールエーテルサルフエート
のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩（商品名
ゲナポール（Genapol）LRO）を添加するこ
とによつて、式で表わされる化合物またはその
誘導体の（比較的）高濃度の水性または水性／有
機性溶液の除草作用が、低温に対する安定性に悪
影響を与えることなく、著しく改善されることが
発見された。 従つて、本発明の対象は、式（）で表わされ
る化合物、その低級アルキルエステルまたは酸も
しくは塩基との塩を、ヤシ油脂肪アルキル−ベン
ジルジメチルアンモニウムクロライド（）また
は（C₁₂−C₁₆）−アルコール−ポリグリコールエ
−テルサルフエートのアルカリ金属塩またはアン
モニウム塩（）と組合せて含有することを特徴
とする除草剤である。 これらの剤を添加することによつて、30％の有
効成分含有量を有し、しかも添加剤を含まない有
効成分溶液に比較して高められた除草作用を有す
る安定な水性調合物を得ることができる。 上記の添加剤は、更にそれらが固体または半固
体であり、従つて有効成分含量が50％までであり
うる水溶性の、貯蔵安定性に富んだ粉末状または
粒状の調製剤へと加工することができるという利
点を有する。それに反して、調合助剤として慣用
される脂肪族アミン、アルキルフエノールおよび
アルコールのエチレンオキサイド縮合物は、有効
物質に改善された作用を付与するような縮合度に
おいては液体であり、従つて高吸着性の不溶性ケ
イ酸に予め吸着せしめた後においてのみ粉末状の
調製剤へと加工することができる。そのような調
製剤を使用した場合には、噴霧装置のノズルの閉
塞が起ることがある。 これに対して、前記の特に活性な添加剤を用い
ることにより、水溶性であり従つて使用上全く問
題のない、有効成分を含有する、粉末状および粒
状の調製剤を製造することができる。 本発明による除草剤は、溶解された形で10〜30
重量％の有効成分、あるいは固体の形で20〜50重
量％の有効成分ならびに有効成分１単位当り0.5
〜３部の前記の添加剤（）または（）を含有
する。追加的に、更に湿潤能力を改善するための
他の界面活性剤、接着剤および結合剤ならびに泡
止め剤が存在してもよい。溶液は、有効成分の溶
解性を改善するために、水のほかに、好ましくは
≧100℃の沸点を有する前記の極性の有機溶剤の
１種を含有する。 本発明によつて使用される添加剤のうちで、
（C₁₂−C₁₆）アルコールポリグリコールエーテル
サルフエートのアルカリ金属塩またはアンモニウ
ム塩が、温血動物に対するすぐれた融和性および
少ない植物毒性のゆえに特に好ましい。それらは
好ましくは２〜６個のエチレンオキサイド（EO）
単位を含有し、そしてそのままで主として浴添加
剤として使用される。それらは従来植物保護剤に
おいては使用されていなかつた。それらの構造式
は、下記のとおりである： C_oH_2o+1Ｏ（CH₂CH₂O）_2-6−SO₃ ^-Na⁺（K⁺、NH
₄ ⁺）（ｎ＝12−18） これらの添加剤を含有する水溶性は、寒冷状態
で相分離を起すことなく、特に高い割合の有効成
分を吸収することができる。 同様に極めて好適なヤシ油脂肪アルキル−ベン
ジルジメチルアンモニウムクロライドは、ヤシ油
脂肪アルキル部分がヤシ油脂肪酸から得られたも
のである第四アンモニウム塩である。この場合、
（実質的に）10〜18個の炭素数を有する高級飽和
および不飽和パラフイン酸、なかんずくカプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸およびオレイン酸の混合物が用いら
れる。 本発明による除草剤は、溶液、水溶性粉末、水
和剤または粒剤として存在し、そして水で希釈さ
れ、または水中に溶解された後に施用される。有
効成分としては、米国特許第4168963号明細書に
記載され、またはそれに従つて製造されうる下記
の化合物が特に好適である： （３−アミノ−３−カルボキシプロピル）−メ
チルホスフイン酸（ホスフイノトリシン
（phosphinothricine）；式）、 その塩酸塩、モノナトリウム−、ジナトリウム
−、モノカリウム−、ジカリウム−、モノカルシ
ウム−、アンモニウム−、 CH₃ ⁺NH₃−、（CH₃）₂ ⁺NH₂−、（CH₃）₃ ⁺NH
−、 （−CH₃）₂ ⁺NHCH₂CH₂OHまたは−
CH₃ ⁺NH₂CH₂ ^-OH−塩またはそのメチル−、エ
チル−、プロピル−またはブチルエステル。 （式で表わされる化合物のモノ塩およびエス
テルの場合には、塩−エステル形成は、それぞれ
カルボキシル基において起る）。 本発明による溶液を調製するためには、有効成
分を高沸点（b.p.＝100℃）の水に混和性の有機
溶剤１部および水２部とからなる混合物中に溶解
し、そして作用を向上させる界面活性剤の計算量
と混合し、更に場合によつては泡止め剤のような
慣用の助剤、更に湿潤剤または染料を添加する。 水溶性の粒剤は、本発明による界面活性添加剤
を含有する、有効成分の水溶液に水溶性の結合剤
および充填剤を添加し、そして得られた溶液を噴
霧乾燥法に付することによつて得られる。結合剤
としては、例えば水溶性の、部分エステル化され
たポリビニルアセテート、セルロース誘導体、ア
ルギネート、植物ゴムおよびリグニンスルホネー
トが適当である。充填剤としては、水溶性の、植
物生理学的に受容しうる無機塩、糖または尿素を
使用することができる。 例 １ 20％の有効物質を含有する粉剤の製造 有効物質20重量部、ナトリウム（C₁₂−C₁₆）ア
ルコール−ポリグリコールエーテルサルフエート
30重量部および硫酸ナトリウム50重量部を撹拌下
に水250重量部に溶解し、そしてこの有効物質の
溶液を乾燥し、130℃の乾燥空気を使用する乾燥
塔において一物質ノズルを用いて５ないし10気圧
で噴霧することによつて粉末を得る。 例 ２ 50％の有効成分を含有する粉剤の製造 有効物質50重量部およびナトリウム（C₁₂−
C₁₆）アルコール−ポリグリコールエーテルサル
フエート50重量部を水250重量部に溶解し、有効
物質溶液を上記のように乾燥する。 例 ３ 30％の有効物質を含有する粒剤の製造 有効物質30重量部、ナトリウム（C₁₂−C₁₆）ア
ルコール−ポリグリコールエーテルサルフエート
30重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム15重量
部、部分的に加水分解された水溶性のポリ酢酸ビ
ニル５重量部および塩化カリウム20重量部を水
150重量部中に溶解し、そして部分ケン化された
ポリ酢酸ビニルの添加によつて粘稠になつたこの
溶液を、190℃の空気入口温度および80℃の出口
温度に保つた乾燥塔において、回転円板（円板の
周速度：80ないし100ｍ／秒）を用いる噴霧乾燥
法に付する。有効物質30重量％を含有する直径
0.1ないし0.4mmの水溶性の粒剤が得られる。

【表】

【表】

【表】 本発明による除草剤は、単子葉および双子葉の
雑草の防除に広範囲に使用することができる。多
数の温室実験および野外実験の過程において、有
効成分水溶液のすぐれた作用それ自体がかなり改
善されうるかあるいは代りに本発明による有効成
分調製剤が使用されるならば、かなり少量の有効
成分量で同じ効果が本発明によつて達成されうる
ことが見出された。特に、シバムギ
（Agropyron repens）、ギヨウギシバ（Cynodon
dactylon）、多年生のカヤツリグサ類
（Cypesacae）および多年生の双子葉植物のよう
な、防除することが困難な多数の多年生の禾本科
の雑草を、同じ有効成分の公知の調製剤を用いた
場合よりも本発明による除草剤を用いて遥かによ
く防除することができる。 使用すべき本発明による除草剤の量は、広範囲
に変動することができ、そして一般に、１ヘクタ
ール当り有効成分0.1ないし10Kg、好ましくは0.3
ないし５Kg／ha、特に0.5ないし３Kg／haである。 以下の例において示された温室実験は、一様な
規準に従つて実施された：すなわち、試験植物の
種子は、植木鉢で発芽せしめられ；植物の２枚の
本葉が出た後に、本発明による調製剤および比較
薬剤の水溶液を用いて噴霧した。その際噴霧され
た量は、300／haと換算された。処理の数日
後、除草作用を視覚による判定によつて決定し、
損傷度を％で表わした。記載された数値は、３つ
の同じ処理のおのおの数値の平均値である。比較
のためのよりよい標準を得るために、一連の使用
量の数値をプロビツト法に従つて図表によつて評
価した。95％（D95）の除草作用を得るために必
要な使用量が標準として定められた。この値は、
すべての表において付加的に示されている。 調製剤番号は、第１表に一致する。 例 １ ノガラシ（Sinapis arvensis）についての実験
において各種の調製剤が試験された。この実験に
おいて、本発明による調製剤22は、比較調製剤
15、16、10、11および12に比較して除草作用にお
いて明らかにすぐれていることが判明した。

【表】

【表】 例 ２ カラスムギ（Avena sativa）についてのもう
一つの温度実験において、本発明による調製剤
22、19、20、18および17は、比較製品１、８、13
および14に比較して著しく強い除草作用を有し、
しかも使用量は極めて少量しか必要とされないこ
とが判明した。調製剤22が最良であつた。

【表】 例 ３ カラスムギについてのもう一つの追加実験にお
いて、本発明による調製剤19が調製剤９と比較さ
れ、その除草作用がかなりすぐれていることが判
明した。

【表】 例 ４ 種々の環境条件下の一連の野外実験において、
本発明による調製剤19および22が比較調製剤１に
比較された。これらの実験において、すべての条
件下で調製剤19および22は、比較製品よりもすぐ
れており、そして所望の有効成分使用量は、例え
ば調製剤１について必要であつた量に比較して50
％以下であつた。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 で表される化合物、その低級アルキルエステルま
   たは酸もしくは塩基との塩（）を、ヤシ油脂肪
   アルキル−ベンジル−ジメチルアンモニウムクロ
   ライド（）または（C₁₂−C₁₆）アルコール−ポ
   リグリコールエーテルサルフエートのアルカリ金
   属塩またはアンモニウム塩（）と組合わせて含
   有することを特徴とする除草剤。 ２ 化合物（）10ないし30重量％および（）
   の１部当り（）または（）0.5ないし３部お
   よび、場合によつては、水混和性の極性有機溶剤
   15ないし35重量％を水溶液中に含有する、溶解さ
   れた形の特許請求の範囲第１項記載の除草剤。 ３ 化合物（）20ないし50重量％および（）
   の１部当り（）または（）0.5ないし３部を、
   水溶性の結合剤および充填剤と共に含有する、固
   体の形の特許請求の範囲第１項記載の除草剤。 ４ 更に４ないし15重量％の割合の界面活性剤を
   含有する特許請求の範囲第２項または第３項に記
   載の除草剤。 ５ 雑草の蔓延した地面に１ヘクタール当り有効
   物質0.1ないし10Kgに相当する量で施用する特許
   請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の除
   草剤。