KR101836213B1 - 트리아페이몬과 페녹사설폰을 포함하는 제초제 배합물 - Google Patents

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Abstract

디메톡시트리아지닐-치환 디플루오로메탄설포닐아닐리드를 포함하는 제초제배합물
본 발명은 다음 화학식 (A)로 표시되는 화합물인 성분 (A)와 다음 화학식 (B)로 표시되는 화합물인 성분 (B)를 포함하는 제초제 배합물에 관한 것이다:
Figure 112013041396359-pct00011

Description

트리아페이몬과 페녹사설폰을 포함하는 제초제 배합물{HERBICIDE COMBINATION COMPRISING TRIAFAMONE AND FENOXASULFONE}
본 발명은, 파종된 또는 식재된 작물, 예를 들어 밀(듀럼 밀 및 보통 밀), 옥수수, 대두, 사탕무, 사탕수수, 목화, 쌀(인디카 또는 자포니카 품종 및 잡종/변종/GMO 등을 사용하여 고지대나 논에서 식재되거나 파종된 것들), 콩(예: 부쉬빈, 잠두), 아마, 보리, 귀리, 호밀, 라이밀, 채종, 감자, 수수(소르검), 목초, 녹초/잔디에서, 과수 재배(재배 작물)에 있어서, 또는 비-작물 영역(예: 주거지역 또는 산업용지의 광장, 선로)에서, 예를 들어 (배합하거나 배합하지 않는)파종 전 방법이나, 발아 전 방법 또는 발아 후 방법에 의해, 원치 않는 식물에 대하여 사용될 수 있는 작물 보호 조성물의 기술분야에 관한 것이다. 단일 적용뿐만 아니라, 순차적인 적용도 가능하다.
본 발명은 적어도 2개의 제초제를 포함하는 제초제 배합물, 원치않는 식물을 방제하기 위한 그의 용도에 관한 것으로, 특히 상기 제초제 배합물은 N-{2-[4,6-디메톡시-(1,3,5)트리아진-2(-카보닐- 또는 -하이드록시메틸)]-6-할로페닐}디플루오로메탄설폰아미드 또는 그의 N-메틸 유도체 및/또는 이들의 염(이하 여기에서는 "디메톡시트리아지닐-치환 디플루오로메탄설포닐아닐리드"라 함)의 군으로부터의 화합물, 및 추가 제초제 활성 화합물을 포함한다.
사이클릭 치환된 설폰아미드는 제초 특성을 갖는 것으로 알려져 있다(예를 들어, WO 93/09099 A2, WO 96/41799 A1). 여기에는 디플루오로메탄설포닐아닐리드라고도 지칭되는 페닐디플루오로메탄설폰아미드가 포함된다. 이 화합물은, 예를 들어 일- 또는 다치환된 페닐 유도체로서, 특히 디메톡시피리미디닐(예를 들어, WO 00/006553 A1, JP2000-63360, JP11-060562) 또는 디메톡시트리아지닐로 치환되고 추가로 할로겐 치환된 페닐 유도체(예를 들어, WO 2005/096818 A1, WO 2007/031208 A2)이다.
그러나, WO 2005/096818 A1에 개시된 N-{2-[4,6-디메톡시-(1,3,5)트리아진-2(-카보닐- 또는 -하이드록시메틸)]-6-할로페닐}디플루오로메탄설폰아미드, 및 살진균제와 관련하여 WO 2006/008159 A1에 처음으로 개시되고, WO 2007/031208 A2 및 WO 2009/024251 A2에 제초제로 개시된 그의 N-메틸 유도체의 군의 특정 화합물들은 제초 특성과 관련된 모든 면에 있어서 전적으로 만족할 만한 수준은 아니다.
유해 식물(활엽 잡초, 잡초 잔디, 사초과(Cyperaceae) 등; 이하 본원에서는 이들을 통틀어 "잡초"라고 함)에 대한 디메톡시트리아지닐-치환 디플루오로메탄설포닐아닐리드의 제초 활성은 이미 높은 수준에 있으나, 이러한 활성은 일반적으로, 적용량, 문제시되는 제제, 각 경우에 있어 방제되어야 할 유해 식물 또는 다양한 유해 식물류, 기후 및 토양 조건 등에 의존한다. 또한, 본 명세서에서는 제초제의 작용 지속성, 또는 분해율, 일반적인 작물 적합성 및 작용 속도(보다 빠른 작용 개시), 활성 범위 및 후속 작물에 대한 습성(이식 문제) 또는 일반적인 적용의 유연성(잡초의 여러 성장 단계에서 잡초를 방제)을 기준으로 삼는다. 경우에 따라, 제초제를 장기간 사용하거나 제한된 지역에서 발생할 수 있는 유해 식물의 민감성 변화(내성 또는 저항성 있는 잡초종의 방제)도 고려되어야 한다. 개별적인 식물에서의 작용상의 손실을 제초제의 적용량을 증가시켜 상쇄시키는 것은, 예를 들어 이러한 과정이 제초제의 선택성을 감소시키거나 더 높은 비율로 적용했을 때조차, 그 작용이 개선되지 않기 때문에, 어느 정도 한계가 있다.
따라서, 특정 잡초종에 대하여 목표로 하는 상승 작용을 나타내고, 전반적으로 보다 우수한 선택성으로 잡초를 방제하며, 일반적으로 보다 낮은 양의 활성 화합물을 사용하여 동등하게 우수한 억제 효과를 나타내고, 환경으로 유입되는 활성 화합물의 양을 줄임으로써, 예를 들어 토양으로의 침출 및 이송(carry-over) 작용을 방지할 필요성이 빈번하게 존재한다. 또한, 노동집약적인 다중 적용을 방지하고, 초기에 빠르게 잡초를 방제하는 것과 함께, 보다 천천히, 잔류 억제가 존재하는 경우, 작용 속도를 제어하기 위한 시스템을 개발하기 위하여, 1회(one-shot) 적용을 개발할 필요가 있다.
상기한 문제점들에 대한 가능한 해법은 제초제 배합물을 제공하는 것일 수 있으며, 즉 복수의 제초제 및/또는, 상이한 종류의 농약 활성성분 및 배합 보조제 및 목적하는 추가적인 특성을 부여하는 작물 보호에 있어서 통상적인 첨가제의 군에서 선택된 다른 성분의 혼합물을 제공하는 것일 수 있다. 그러나, 복수의 활성 화합물들을 배합 사용하는데 있어서는, 예를 들어 결합 제제(joint formulation)의 안정성 결핍, 활성 화합물의 분해 또는 활성 화합물의 생물학적 활성의 길항작용 등의 화학적, 물리적, 또는 생물학적 부적합 현상이 자주 발생하게 된다. 이러한 이유 때문에, 잠재적으로 적합한 배합물들을 목적하는 방식에 따라 선택하고, 이들의 적합성을 실험적으로 테스트해야 하며, 선험적인 부정적 또는 긍정적 결과를 아무 문제 없이 무시할 수는 없는 것이다.
상기한 화합물들의 비-N-메틸 유도체의 혼합물들은 대체로 알려져 있으나(예를 들어, WO 2007/079965 A2); 다른 제초제들과의 혼합물에서 이들의 효능은 디메톡시피리미디닐-치환 페닐 유도체에 대한 개별적인 경우에서만 확인되었다. 또한, 약간의 배합 파트너와 함께 위에서 언급된 화합물들의 선택된 N-메틸 유도체의 혼합물도 존재한다(예를 들어, WO 2008/101595 A2, WO 2010/017930 A2, WO 2010/017931 A2, WO 2010/017929 A1, WO 2010/017922 A2, WO 2010/017921 A2, WO 2010/017924 A2, WO 2010/017923 A2, WO 2010/017928 A1, DE102008037630, WO 2010/017927 A2, WO 2010/017926 A2, WO 2010/017925 A2).
본 발명의 목적은 선행 기술에 대한 대안 또는 그의 개선책으로서, 작물 보호 조성물을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 이러한 목적이, 디메톡시트리아지닐-치환 디플루오로메탄설포닐아닐리드의 N-메틸 유도체 군의 제초제인 트리아페이몬(triafamone)(제안된 ISO 일반명)과 페녹사설폰(fenoxasulfone)(제안된 ISO 일반명) 화합물의 배합물에 의해 달성될 수 있고, 예를 들어 파종되거나/되고 식재된 작물, 예컨대 밀(듀럼 밀 및 보통 밀), 옥수수, 대두, 사탕무, 사탕수수, 목화, 쌀(고지대나 논에서 인디카 및 자포니카 품종 및 잡종/변종/GMO 등을 사용하여 식재되거나 파종된 것들), 콩(예: 부쉬빈, 잠두), 아마, 보리, 귀리, 호밀, 라이밀, 채종, 감자, 수수(소르검), 목초, 녹초/잔디에서, 과수 재배(재배 작물)에서, 또는 비-작물 영역(예: 주거지역 또는 산업용지의 광장, 선로)에서, 특히 (인디카 및 자포니카 품종 및 잡종/변종/GMO 등을 사용하여 고지대나 논에서 식재되거나 파종된)쌀 작물에 있어서, 원치 않는 식물을 방제하기 위하여 사용하는 경우에 특히 양호한 방식으로 함께 작용한다는 것을 발견하게 되었다.
따라서, 본 발명은 하기 성분 (A) 및 (B)를 포함하는 제초제 배합물을 제공하며, 여기에서,
(A)는 화학식 (A)로 표시되는 화합물을 나타내고:
Figure 112013041396359-pct00001
(B)는 화학식 (B)로 표시되는 화합물을 나타낸다:
Figure 112013041396359-pct00002

성분 (A)는 디메톡시트리아지닐-치환 디플루오로메탄설포닐아닐리드의 N-메틸 유도체 군의 제초 활성 화합물이고, 이 군에 대하여 위에 언급된 문헌에서 활성화합물로서 단독으로 및 다른 제초제와의 배합형태로 기술되어 있다. 화학식 (A)로 특정되는 것과 함께, 이 화합물은 제안된 ISO 일반명 트리아페이몬과 체계적 화학명: 2'-[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)카보닐]-1,1,6'-트리플루오로-N-메틸메탄설폰아닐리드(IUPAC)와 N-[2-[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)카보닐]-6-플루오로페닐]-1,1-디플루오로-N-메틸메탄설폰아미드(CA 인덱스명) 및 또한 CAS 등록번호(CAS 등록번호): 874195-61-6을 특징으로 한다.
성분 (B)는 원치 않는 식물을 방제하기 위한 활성 화합물로 공지된 화합물이다: 예를 들어, JP 2004-002324 A 및 여기에서 인용된 문헌 참조. 화학식 (B)로 특정되는 것과 함께, 이 화합물은 제안된 ISO 일반명 페녹사설폰과 체계적 화학명: 2,5-디클로로-4-에톡시벤질 4,5-디하이드로-5,5-디메틸-1,2-옥사졸-3-일 설폰 (IUPAC) 또는 3-[(2,5-디클로로-4-에톡시벤질)설포닐]-4,5-디하이드로-5,5-디메틸-1,2-옥사졸 (IUPAC) 및 3-[[(2,5-디클로로-4-에톡시페닐)메틸]설포닐]-4,5-디하이드로-5,5-디메틸이속사졸 (CA 인덱스명) 또한 CAS 등록번호: 639826-16-7 및 코드명 KUH-071과 KIH-1419를 특징으로 한다. KUH-071이라는 명칭으로 이 화합물은 디메톡시트리아지닐-치환 디플루오로메탄설포닐아닐리드의 제초제 배합과 관련하여 이미 언급되었지만((WO 2010/017930 A2, WO 2010/017931 A2, WO 2010/017929 A1, WO 2010/017922 A2, WO 2010/017921 A2, WO 2010/017924 A2, WO 2010/017923 A2, WO 2010/017928 A1, DE 102008037630, WO 2010/017927 A2, WO 2010/017926 A2, WO 2010/017925 A2), 잠재적으로 본 발명에 따른 개별적인 제초제 배합물과 추가적으로 혼합될 수 있는 다른 농약 활성 화합물 리스트의 내용 중에서 총칭적으로 언급되었을 뿐이다. KUH-071의 실시예는 상기한 문헌에 포함되어 있지 않으며, KUH-071을 디메톡시트리아지닐-치환 디플루오로메탄설포닐아닐리드 군의 화합물과의 배합에 직접적으로 사용하는 것에 대한 어떠한 언급도 없다.
상기한 화학식 (A) 및 (B)는 사용가능한 모든 형태, 예컨대 산, 염, 에스테르 및 입체이성체와 광학이성체 같은 이성체를 포함한다. 또한, 구체적으로 모든 입체이성체와 그의 혼합물, 특히 라세믹 혼합물, 및-에난티오머가 가능한 한-각각의 생물학적 활성 에난티오머를 포함한다. 이것은 또한 가능한 회전이성체(rotamer)에도 적용된다. 염은 산성 수소 원자를 가지는 화합물에 염기를 작용시킴으로써 형성될 수 있다. 적합한 염기는, 예를 들어 유기 아민, 예컨대 트리알킬아민, 모폴린, 피페리딘 또는 피리딘, 및 또한 암모늄, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 하이드록사이드, 카보네이트 및 바이카보네이트, 특히 소듐 하이드록사이드 및 포타슘 하이드록사이드, 소듐 카보네이트 및 포타슘 카보네이트 및 소듐 바이카보네이트 및 포타슘 바이카보네이트, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 알콕사이드, 특히 소듐 메톡사이드, 에톡사이드, n-프로폭사이드, 이소프로폭사이드, n-부톡사이드 또는 t-부톡사이드 또는 포타슘 메톡사이드, 에톡사이드, n-프로폭사이드, 이소프로폭사이드, n-부톡사이드 또는 t-부톡사이드이다. 이들 염은 산성 수소를 농업적으로 적합한 양이온으로 대체하는 화합물이며, 예를 들어 금속염, 특히 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염, 특히 나트륨염 또는 칼륨염, 또는 암모늄염, 유기 아민을 갖는 염 또는 4급 암모늄염, 예를 들어 화학식 [NRR'R"R''']+ (여기에서, R 내지 R'''는 각각 서로에 대해 독립적으로 유기 라디칼이며, 특히 알킬, 아릴, 아릴알킬 또는 알킬아릴이다)의 양이온을 갖는 것이다. 또한, 알킬설포늄 및 알킬설폭소늄염, 예컨대 (C1-C4)-트리알킬설포늄 및 (C1-C4)-트리알킬설폭소늄염이 적합하다. 적합한 무기 또는 유기산, 예를 들어 광산, 예컨대 HCl, HBr, H2SO4, H3PO4 또는 HNO3, 또는 유기산, 예를 들어 카복실산, 예컨대 포름산, 아세트산, 프로피온산, 옥살산, 락트산 또는 살리실산 또는 설폰산, 예컨대 p-톨루엔설폰산에 의해 염기성 그룹, 예컨대 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 피페리디노, 모폴리노 또는 피리디노와 부가물을 형성하여, 화학식 (I)의 화합물이 염을 형성할 수 있다. 이들 염은 음이온으로서 산의 짝염기를 포함한다.
이하 본원에서, "제초제(들)", "개별 제초제(들)", "화합물(들)" 또는 "활성 화합물(들)"이란 용어는 또한 문맥상 "성분(들)"과 같은 의미로 사용된다.
본 발명에 따른 성분 (A) 및 (B)의 제초제 배합물은 추가적인 다른 성분, 예를 들어 상이한 종류의 농약 활성 화합물 및/또는 배합 보조제 및/또는 작물 보호용의 일반 첨가제를 포함하거나, 이들과 함께 사용될 수 있다. 이하에서, "제초제 배합물(들)" 또는 "배합물(들)"이란 용어의 사용은 동일한 방법으로 형성된 "제초제 조성물"을 포함한다.
바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 제초제 배합물은 유효량의 제초제 (A) 및 (B)를 포함하고/하거나 상승 작용을 가진다. 상승 작용은, 예를 들어 제초제 (A) 및 (B)를, 예를 들어 공제형(co-formulation)으로서, 또는 탱크 혼합(tank mix)으로서 함께 적용하는 경우에 관찰될 수 있으나; 활성 화합물을 서로 다른 시간에(분리하여) 적용하는 경우에도 관찰될 수 있다. 또한, 제초제 또는 제초제 배합물을 다수의 부분에 적용(순차적 적용)할 수 있으며, 예를 들어 발아 전 적용한 다음 발아 후 적용 또는 조기 발아 후 적용한 다음 중간 또는 만기 발아 후 적용할 수 있다. 여기에서 논의되는 배합물의 제초제 (A) 및 (B)를 함께 또는 거의 동시에 적용하는 것이 바람직하고, 함께 적용하는 것이 특히 바람직하다.
이러한 상승 효과로 인해, 개별 제초제의 적용량 감소, 동일한 적용량으로 보다 높은 효율의 달성, 여전히 방제되지 않는 종들의 방제, 개별 제초제 또는 많은 제초제들에 내성 또는 저항성이 있는 종들의 방제, 적용 기간의 연장 및/또는 필요로 하는 개별 적용수의 감소 및 -사용자에 대한 결과로서- 경제적, 생태학적으로 보다 유리한 잡초 방제 시스템이 가능하게 된다.
예를 들어, 본 발명에 따른 제초제 (A)+(B)의 배합물에 의해, 전혀 예상치 못한 방식으로 개별 제초제 (A) 및 (B)를 사용하여 얻어질 수 있는 활성을 뛰어 넘는 형태로 활성을 상승적으로 증가시킬 수 있다.
제초제 (A)는 주로 효소 아세토락테이트 합성효소(ALS)를 저해하여, 식물에서 단백질 생합성을 저해한다. 제초제 (A)의 적용량은 넓은 범위, 예를 들어 0.1 g 내지 1000 g의 AS/ha (이하 본원에서, AS/ha는 "헥타르 당 활성 물질"을 의미하고, 100% 순수 활성 화합물을 기준으로 함)의 범위에서 변화할 수 있다. 0.1 g 내지 1000 g의 AS/ha의 적용량으로 적용된 제초제 (A)는 파종 전, 식재 전, 또는 발아 전 및 발아 후 방법에 사용되는 경우, 상대적으로 다양한 범위의 유해 식물, 예를 들어 일년생 및 다년생 단자엽 또는 쌍자엽 활엽 잡초, 잡초 잔디 및 사초과, 및 원치 않는 작물들을 방제한다. 본 발명에 따른 배합물에 있어서, 적용량은, 예를 들어 0.1 g 내지 500 g의 AS/ha, 바람직하게 0.5 g 내지 200 g의 AS/ha, 특히 바람직하게 1 g 내지 150 g의 AS/ha로서, 일반적으로 더 낮다.
제초제 (B)의 적용량은 넓은 범위, 예를 들어 1 g 내지 1500 g의 AS/ha (이하 본원에서, AS/ha는 "헥타르 당 활성 물질"을 의미하고, 100% 순수 활성 화합물을 기준으로 함)에서 변화할 수 있고, 비교적 광범위한 스펙트럼의 유해 식물을 방제할 수 있다. 본 발명에 따른 배합물에 있어서, 적용량은, 예를 들어 1 g 내지 1500 g의 AS/ha, 바람직하게 2 g 내지 1000 g의 AS/ha, 특히 바람직하게 3 g 내지 800 g의 AS/ha로서, 일반적으로 더 낮다.
화합물 (A) 및 (B)의 적절한 비율의 범위는, 예를 들어 개별 화합물에 대하여 언급한 적용량을 보면 알 수 있다. 본 발명의 배합물에 있어서, 적용량은 일반적으로 감소될 수 있다. 본 발명에 따른 배합물에서 배합된 제초제 (A):(B)의 바람직한 혼합비는 하기 중량비로 특징지을 수 있다: 성분 (A)와 (B)의 중량비 (A):(B)는 일반적으로 1 : 1500 내지 500 : 1, 바람직하게 1 : 1000 내지 100 : 1, 특히 1 : 200 내지 20 : 1이다.
본 발명에 따른 배합물뿐만 아니라, 또한 제초제 (A) 및 (B)와 다르고 선택적 제초제로 작용하는 하나 이상의 농약 활성인 추가 화합물을 포함하는 제초제 배합물이 바람직하다.
본 발명에 따른 제초제 배합물은 또한 추가적인 다른 성분들로서, 예를 들어 완화제, 살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 조류 기피제, 토양 구조 개선제, 식물 영양제(비료), 및 제초제 (A) 및 (B)와 구조적으로 상이한 제초제, 및 식물 성장 조절제의 군, 또는 배합 보조제 및 작물 보호에 통상적인 첨가제들의 군으로부터 선택되는 다양한 농약 활성 화합물들을 포함할 수 있다.
따라서, 적합한 추가 제초제는, 예를 들어 제초제 (A) 및 (B)와 구조적으로 상이한 하기 제초제들이고, 바람직하게, 예를 들어 Weed Research 26 (1986) 441-445 또는 "The Pesticide Manual", 15th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2006, 및 이들에서 인용된 문헌에 기술된, 예를 들어 아세토락테이트 합성효소, 아세틸 CoA A 카복실라제, 셀룰로스 합성효소, 에놀피루빌쉬키메이트(enolpyruvylshikimate) 3-포스페이트 합성효소, 글루타민 합성효소, p-하이드록시페닐피루베이트 디옥시게나아제, 파이토엔 불포화효소, 광화학계 I, 광화학계 II, 프로토포르피리노겐 옥시다아제의 저해를 기초로 하는 작용을 갖는 제초제 활성 화합물이다. 본 발명에 따른 화합물과 배합하는데 적합한 것으로 언급할 수 있는 공지된 제초제 또는 식물 성장 조절제는, 예를 들어 다음 활성 화합물(화합물들은 국제 표준화 기구(ISO)에 따른 일반명, 또는 화학명 또는 코드 넘버에 의해 지칭된다)이며, 각각의 경우에 모든 사용 형태, 예를 들어 산, 염, 에스테르 및 이성체, 예를 들어 입체이성체 및 광학 이성체를 포함한다. 여기에서, 예로서, 하나 및 일부 경우에 있어서, 복수의 사용 형태를 다음과 같이 언급하였다: 아세토클로르, 아시벤졸라, 아시벤졸라-S-메틸, 아시플루오르펜, 아시플루오르펜-소듐, 아클로니펜, 알라클로르, 알리도클로르, 알록시딤, 알록시딤-소듐, 아메트린, 아미카바존, 아미도클로르, 아미도설퓨론, 아미노사이클로피라클로르, 아미노피랄리드, 아미트롤, 암모늄 설파메이트, 안시미돌, 아닐로포스, 아슐람, 아트라진, 아자페니딘, 아짐설퓨론, 아지프로트린, 베플루부타미드, 베나졸린, 베나졸린-에틸, 벤카바존, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤술리드, 벤설퓨론, 벤설퓨론-메틸, 벤타존, 벤즈펜디존, 벤조비사이클론, 벤조페납, 벤조플루오르, 벤조일프로프, 비사이클로파이론, 비페녹스, 빌라나포스, 빌라나포스-소듐, 비스피리박, 비스피리박-소듐, 브로마실, 브로모부티드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 브로무론, 부미나포스, 부속시논, 부타클로르, 부타페나실, 부타미포스, 부테나클로르, 부트랄린, 부트록시딤, 부틸레이트, 카펜스트롤, 카베타미드, 카펜트라존, 카펜트라존-에틸, 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로라지포프, 클로라지포프-부틸, 클로르브로무론, 클로르부팜, 클로르페낙, 클로르페낙-소듐, 클로르펜프로프, 클로르플루레놀, 클로르플루레놀-메틸, 클로리다존, 클로리무론, 클로리무론-에틸, 클로르메쿼트 클로라이드, 클로르니트로펜, 클로로프탈림, 클로르탈-디메틸, 클로로톨루론, 클로르설퓨론, 시니돈, 시니돈-에틸, 신메틸린, 시노설퓨론, 클레토딤, 클로디나포프, 클로디나포프-프로파길, 클로펜세트, 클로마존, 클로메프로프, 클로프로프, 클로피랄리드, 클로란슐램, 클로란슐램-메틸, 쿠밀루론, 시안아미드, 시아나진, 사이클라닐리드, 사이클로에이트, 사이클로설파무론, 사이클록시딤, 사이클루론, 사이할로포프, 사이할로포프-부틸, 사이페르쿼트, 사이프라진, 사이프라졸, 2,4-D, 2,4-DB, 다이무론/다임론, 달라폰, 다미노지드, 다조메트, n-데칸올, 데스메디팜, 데스메트린, 데토실-피라졸레이트(DTP), 디알레이트, 디캄바, 디클로베닐, 디클로르프로프, 디클로르프로프-P, 디클로포프, 디클로포프-메틸, 디클로포프-P-메틸, 디클로슐람, 디에타틸, 디에타틸-에틸, 디페녹수론, 디펜조쿼트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디플루펜조피르-소듐, 디케굴락-소듐, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메텐아미드, 디메텐아미드-P, 디메티핀, 디메트라설푸론, 디니트라민, 디노세브, 디노테르브, 디펜아미드, 디프로페트린, 디쿼트, 디쿼트 디브로마이드, 디티오피르, 디우론, DNOC, 에글리나진-에틸, 엔도탈, EPTC, 에스프로카브, 에탈플루랄린, 에타메트설퓨론, 에타메트설퓨론-메틸, 에테폰, 에티디무론, 에티오진, 에토푸메세이트, 에톡시펜, 에톡시펜-에틸, 에톡시설퓨론, 에토벤자니드, F-5331, 즉 N-[2-클로로-4-플루오로-5-[4-(3-플루오로프로필)-4,5-디하이드로-5-옥소-1H-테트라졸-1-일]페닐]에탄설폰아미드, F-7967, 즉 3-[7-클로로-5-플루오로-2-(트리플루오로메틸)-1H-벤즈이미다졸-4-일]-1-메틸-6-(트리플루오로메틸)피리미딘-2,4(1H,3H)-디온, 페노프로프, 페녹사프로프, 페녹사프로프-P, 페녹사프로프-에틸, 페녹사프로프-P-에틸, 펜트라자미드, 페누론, 플람프로프, 플람프로프-M-이소프로필, 플람프로프-M-메틸, 플라자설퓨론, 플로라슐람, 플루아지포프, 플루아지포프-P, 플루아지포프-부틸, 플루아지포프-P-부틸, 플루아졸레이트, 플루카바존, 플루카바존-소듐, 플루세토설퓨론, 플루클로랄린, 플루펜아세트(티아플루아미드), 플루펜피르, 플루펜피르-에틸, 플루메트랄린, 플루메트슐람, 플루미클로락, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루오메투론, 플루오로디펜, 플루오로글리코펜, 플루오로글리코펜-에틸, 플루폭삼, 플루프로파실, 플루프로파네이트, 플루피설퓨론, 플루피설퓨론-메틸-소듐, 플루레놀, 플루레놀-부틸, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루르옥시피르, 플루르옥시피르-멥틸, 플루르프리미돌, 플루르타몬, 플루티아세트, 플루티아세트-메틸, 플루티아미드, 포메사펜, 포람설퓨론, 포클로르페누론, 포사민, 푸릴록시펜, 지베렐산, 글루포시네이트, 글루포시네이트-암모늄, 글루포시네이트-P, 글루포시네이트-P-암모늄, 글루포시네이트-P-소듐, 글리포세이트, 글리포세이트-이소프로필암모늄, H-9201, 즉 O-(2,4-디메틸-6-니트로페닐) O-에틸 이소프로필포스포르아미도티오에이트, 할로사펜, 할로설퓨론, 할로설퓨론-메틸, 할록시포프, 할록시포프-P, 할록시포프-에톡시에틸, 할록시포프-P-에톡시에틸, 할록시포프-메틸, 할록시포프-P-메틸, 헥사지논, HW-02, 즉 1-(디메톡시포스포릴)에틸 (2,4-디클로르페녹시)아세테이트, 이마자메타벤즈, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자목스-암모늄, 이마자픽, 이마자피르, 이마자피르-이소프로필암모늄, 이마자퀸, 이마자퀸-암모늄, 이마제타피르, 이마제타피르-암모늄, 이마조설퓨론, 이나벤피드, 인다노판, 인다지플람, 인돌아세트산(IAA), 4-인돌-3-일부티르산(IBA), 요오도설퓨론, 요오도설퓨론-메틸-소듐, 이속시닐, 이프펜카바존, 이소카바미드, 이소프로팔린, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사클로르톨, 이속사플루톨, 이속사피리포프, KUH-043, 즉 3-({[5-(디플루오로메틸)-1-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-4-일]메틸}설포닐)-5,5-디메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸, 카르부틸레이트, 케토스피라독스, 락토펜, 레나실, 리누론, 말레익 히드라지드, MCPA, MCPB, MCPB-메틸, -에틸 및 -소듐, 메코프로프, 메코프로프-소듐, 메코프로프-부토틸, 메코프로프-P-부토틸, 메코프로프-P-디메틸암모늄, 메코프로프-P-2-에틸헥실, 메코프로프-P-포타슘, 메펜아세트, 메플루이다이드, 메피쿼트 클로라이드, 메소설퓨론, 메소설퓨론-메틸, 메소트리온, 메타벤즈티아주론, 메탐, 메타미포프, 메타미트론, 메타자클로르, 메타자설퓨론, 메타졸, 메티오피르설퓨론, 메티오졸린, 메톡시페논, 메틸다임론, 1-메틸사이클로프로펜, 메틸 이소티오시아네이트, 메토벤주론, 메토부로무론, 메톨라클로르, S-메톨라클로르, 메토슐람, 메톡수론, 메트리부진, 메트설퓨론, 메트설퓨론-메틸, 몰리네이트, 모날리드, 모노카바미드, 모노카바미드 디하이드로겐설페이트, 모노리누론, 모노설퓨론, 모노설퓨론 에스테르, 모누론, MT 128, 즉 6-클로로-N-[(2E)-3-클로로프로프-2-엔-1-일]-5-메틸-N-페닐피리다진-3-아민, MT-5950, 즉 N-[3-클로로-4-(1-메틸에틸)페닐]-2-메틸펜탄아미드, NGGC-011, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 나프탈람, NC-310, 즉, 4-(2,4-디클로로벤조일)-1-메틸-5-벤질옥시피라졸, 네부론, 니코설퓨론, 니피라클로펜, 니트랄린, 니트로펜, 니트로페놀레이트-소듐(이성체 혼합물), 니트로플루오르펜, 노나논산, 노르플루라존, 오벤카브, 오르토설파뮤론, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사설퓨론, 옥사지클로메폰, 파클로부트라졸, 파라쿼트, 파라쿼트 디클로라이드, 펠라르곤산(노난산), 펜디메탈린, 펜드랄린, 페녹스슐람, 펜타노클로르, 펜톡사존, 퍼플루이돈, 페톡사미드, 페니소팜, 펜메디팜, 펜메디팜-에틸, 피클로람, 피콜리나펜, 피녹사덴, 피페로포스, 피리페노프, 피리페노프-부틸, 프레틸라클로르, 프리미설퓨론, 프리미설퓨론-메틸, 프로베나졸, 프로플루아졸, 프로시아진, 프로디아민, 프리플루랄린, 프로폭시딤, 프로헥사디온, 프로헥사디온-칼슘, 프로하이드로자스몬, 프로메톤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포프, 프로파진, 프로팜, 프로피소클로르, 프로폭시카바존, 프로폭시카바존-소듐, 프로피리설퓨론, 프로피즈아미드, 프로설팔린, 프로설포카브, 프로설퓨론, 프리나클로르, 피라클로닐, 피라플루펜, 피라플루펜-에틸, 피라설포톨, 피라졸리네이트(피라졸레이트), 피라조설퓨론, 피라조설퓨론-에틸, 피라족시펜, 피리밤벤즈, 피리밤벤즈-이소프로필, 피리밤벤즈-프로필, 피리벤족심, 피리부티카브, 피리다폴, 피리데이트, 피리프탈리드, 피리미노박, 피리미노박-메틸, 피리미설판, 피리티오박, 피리티오박-소듐, 피록사설폰, 피록스슐람, 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-에틸, 퀴잘로포프-P, 퀴잘로포프-P-에틸, 퀴잘로포프-P-테푸릴, 림설퓨론, 사플루페나실, 세크부메톤, 세톡시딤, 시두론, 시마진, 시메트린, SN-106279, 즉 메틸 (2R)-2-({7-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-2-나프틸}옥시)프로파노에이트, 술코트리온, 설팔레이트(CDEC), 설펜트라존, 설포메투론, 설포메투론-메틸, 설포세이트(글리포세이트-트리메슘), 설포설퓨론, SYN-523, SYP-249, 즉 1-에톡시-3-메틸-1-옥소부트-3-엔-2-일 5-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-2-니트로벤조에이트, SYP-300, 즉 1-[7-플루오로-3-옥소-4-(프로프-2-인-1-일)-3,4-디하이드로-2H-1,4-벤즈옥사진-6-일]-3-프로필-2-티옥소이미다졸리딘-4,5-디온, 테부탐, 테부티우론, 테크나젠, 테푸릴트리온, 템보트리온, 테프랄옥시딤, 테르바실, 테르부카브, 테르부클로르, 테르부메톤, 테르부틸아진, 테르부트린, 테닐클로르, 티아플루아미드, 티아자플루론, 티아조피르, 티디아지민, 티디아주론, 티엔카바존, 티엔카바존-메틸, 테펜설퓨론, 티펜설퓨론-메틸, 티오벤카브, 티오카바질, 토프라메존, 트랄콕시딤, 트리알레이트, 트리아설퓨론, 트리아지플람, 트리아조펜아미드, 트리베누론, 트리베누론-메틸, 트리클로로아세트산(TCA), 트리클로피르, 트리디판, 트리에타진, 트리플록시설퓨론, 트리플록시설퓨론-소듐, 트리플루랄린, 트리플루설퓨론, 트리플루설퓨론-메틸, 트리메투론, 트리넥사팍, 트리넥사팍-에틸, 트리토설퓨론, 트시토데프, 유니코나졸, 유니코나졸-P, 버놀레이트, ZJ-0862, 즉 3,4-디클로로-N-{2-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시]벤질}아닐린 및 하기 화합물들:
Figure 112013041396359-pct00003

특히 관심있는 것은 유용 식물 및 장식용 식물의 재배에서 유해 식물들의 선택적 방제이다. 제초제 (A) 및 (B)가 이미 수많은 작물에서 충분한 선택성에 대해 양호한 것이 입증되었지만, 원칙적으로 일부 재배에서, 그리고 특히, 덜 선택적인 다른 제초제들과의 혼합물의 경우에는 작물 식물에서 약해(phytotoxicity)가 발생할 수 있다. 이러한 측면에서, 본 발명에 따라 배합된 제초제 활성 화합물 및 하나 이상의 완화제를 포함하는 제초제 (A) 및 (B)의 배합물이 특히 바람직한 것이다. 해독성 유효량으로 사용되는 완화제는, 예를 들어 경제적으로 중요한 작물, 예를 들어 곡류(밀, 보리, 호밀, 귀리, 옥수수, 쌀, 수수), 사탕무, 사탕수수, 채종, 목화, 대두 등에 있어서, 또는 과수 재배(재배 작물), 바람직하게 곡류, 특히 쌀에 있어서, 사용되는 제초제/살충제의 약해 부작용을 감소시킨다.
예를 들어, 다음 군의 화합물들이 완화제로서 적합하다(가능한 입체이성체 및 농업적으로 통상적인 에스테르 또는 염 포함): 베녹사코르, 클로퀸토세트(-멕실), 시오메트리닐, 사이프로설파미드, 디클로르미드, 디사이클로논, 디에톨레이트, 디설포톤(= O,O-디에틸 S-2-에틸티오에틸 포스포르디티오에이트), 펜클로라졸(-에틸), 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴아졸, 이속사디펜(-에틸), 메펜피르(-디에틸), 메페네이트, 나프탈릭 무수물, 옥사베트리닐, "R-29148" (= 3-디클로로아세틸-2,2,5-트리메틸-1,3-옥사졸리딘), "R-28725" (= 3-디클로로아세틸-2,2-디메틸-1,3-옥사졸리딘), "PPG-1292" (= N-알릴-N-[(1,3-디옥솔란-2-일)메틸]디클로로아세트아미드), "DKA-24" (= N-알릴-N-[(알릴아미노카보닐)메틸]디클로로아세트아미드), "AD-67" 또는 "MON 4660" (= 3-디클로로아세틸-1-옥사-3-아자스피로[4,5]데칸), "TI-35" (= 1-디클로로아세틸아제판), "디메피페레이트" 또는 "MY-93" (= S-1-메틸-1-페닐에틸 피페리딘-1-티오카복실레이트), "다이무론" 또는 "SK 23" (= 1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-p-톨릴우레아), "쿠밀우론" = "JC-940" (= 3-(2-클로로페닐메틸)-1-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아), "메톡시페논" 또는 "NK 049" (= 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논), "CSB" (= 1-브로모-4-(클로로메틸설포닐)벤젠), "CL-304415" (=4-카복시-3,4-디하이드로-2H-1-벤조피란-4-아세트산; CAS 등록번호: 31541-57-8), "MG-191" (= 2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란), "MG-838" (=2-프로페닐 1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸-4-카보디티오에이트; CAS 등록번호: 133993-74-5), 메틸 (디페닐메톡시)아세테이트(CAS 등록번호: 41858-19-9, WO-A-1998/38856 참조), 메틸 [(3-옥소-1H-2-벤조티오피란-4(3H)-일리덴)메톡시]아세테이트 (CAS 등록번호: 205121-04-6, WO-A-1998/13361 참조), 1,2-디하이드로-4-하이드록시-1-메틸-3-(5-테트라졸릴카보닐)-2-퀴놀론 (CAS 등록번호: 95855-00-8, WO-A-1999/000020 참조).
일부 완화제는 이미 제초제로서 공지되어 있고, 따라서, 유해 식물에 대한 제초 작용 외에도, 작물 식물을 보호하는 작용도 한다.
완화제에 대한 제초제 배합물의 중량비는 일반적으로, 제초제 적용량 및 논의되는 완화제의 효능에 따라 다르며, 넓은 범위, 예를 들어 90000:1 내지 1:5000, 바람직하게 7000:1 내지 1:1600, 특히 3000:1 내지 1:500의 범위로 변할 수 있다. 완화제는 제초제 (A) 및 (B) 또는 이들의 다른 제초제/살충제와의 혼합물과 마찬가지로 배합할 수 있고, 제초제와 함께 완성된 제형 또는 탱크 혼합물로 제공되어 사용되거나, 종자, 토양 또는 잎에 개별적으로 적용할 수 있다.
본 발명에 따른 제초제 배합물(=제초제 조성물)은, 넓은 범위의 경제적으로 중요한 단자엽 및 쌍자엽 유해 식물, 예컨대 활엽 잡초, 잡초 잔디 또는 사초과(Cyperaceae), 예컨대 글리포세이트, 글루포시네이트, 아트라진, 이미다졸리논 제초제, 설포닐우레아, (헤테로)아릴옥시아릴옥시알킬카복실산 또는 -페녹시알킬카복실산('fops'), 사이클로헥산디온 옥심('dims') 또는 옥신 저해제 같은 제초제 활성 화합물에 저항성을 갖는 종들에 대하여 우수한 제초 활성을 갖는다. 또한, 활성 화합물은, 뿌리줄기, 근경 및 기타 다년생 조직으로부터 싹을 생성시키고, 방제하기 곤란한 다년생 잡초에 효과적으로 작용한다. 여기에서, 상기 물질들은, 예를 들어 파종 전 방법, 발아 전 방법 또는 발아 후 방법으로, 예를 들어 공동으로 또는 개별적으로 적용할 수 있다. 예를 들어, 발아 후 방법, 특히 발아된 유해 식물에 적용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 화합물로 방제될 수 있는 단자엽 및 쌍자엽 잡초 식물군의 일부 대표적인 구체예는, 특정 종에 한하지 않고 열거될 수 있다.
제초제 조성물이 효과적으로 작용하는 잡초종의 예로는, 단자엽 잡초종 중에서, Avena spp ., Alopecurus spp ., Apera spp ., Brachiaria spp ., Bromus spp ., Digitaria spp ., Lolium spp ., Echinochloa spp ., Leptochloa spp ., Fimbristylis spp., Panicum spp ., Phalaris spp ., Poa spp ., Setaria spp . 및 일년생군의 Cyperus 종 및, 다년생종으로서, Agropyron, Cynodon, Imperata 및 Sorghum 및 다년생 Cyperus 종을 들 수 있다.
쌍자엽 잡초종의 경우, 작용의 범위가 속(genus)으로 확대되어, 예를 들어 일년생 중에서, Abutilon spp ., Amaranthus spp ., Chenopodium spp ., Chrysanthemum spp., Galium spp ., Ipomoea spp ., Kochia spp ., Lamium spp ., Matricaria spp ., Pharbitis spp ., Polygonum spp ., Sida spp ., Sinapis spp ., Solanum spp ., Stellaria spp ., Veronica spp . Eclipta spp ., Sesbania spp ., Aeschynomene spp . 및 Viola spp ., Xanthium spp ., 및 다년생 잡초의 경우 Convolvulus , Cirsium , Rumex 및 Artemisia에 작용한다.
본 발명에 따른 제초제 배합물의 활성 화합물을 발아 전에 토양 표면에 적용하면, 잡초 묘목이 생기는 것을 전적으로 방지하거나, 잡초가 자엽 단계에 이를 때까지 성장한 후 성장이 중단하여, 결국 2주 내지 4주 경과 후에 완전히 사멸하게 된다.
활성 화합물을 발아 후 식물의 잎 부위(green part)에 적용하면, 마찬가지로 처리 후 매우 짧은 시간 안에 성장이 완전히 중단되어 잡초 식물이 적용 시점의 성장 단계에 남아 있게 되거나, 얼마의 시간이 지난 후에 완전히 사멸하게 되며, 이러한 방식으로 작물에 유해한 잡초에 의한 경쟁은 매우 이른 시기에 지속적인 방식으로 제거된다. 쌀의 경우, 활성 화합물을 물에 적용할 수도 있으며, 이들이 토양을 통해 줄기와 뿌리로 스며들게 된다.
본 발명에 따른 제초제 조성물은 빠르게 개시되고 오래 지속되는 제초 활성으로 차별화된다. 대체로, 본 발명에 따른 배합물 중 활성 화합물의 내우성 (rainfastness)은 양호하다. 특별한 이점은 배합물에 사용된 용량 및 화합물 (A)와 (B)의 유효 용량을 낮은 수준으로 조절할 수 있어서, 토양에 대한 작용이 최적으로 낮아질 수 있다. 이로 인해, 이들을 민감성 작물에 제1의 장소에서 사용할 수 있을 뿐만 아니라, 지하수 오염도 거의 일으키지 않게 된다. 본 발명에 따른 활성 화합물들의 배합물은 필요로 하는 활성 화합물의 적용량을 상당히 저감할 수 있다.
바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 제초제 (A) 및 (B)의 제초제 배합물은 쌀 작물에 있어서 유해 식물의 선택적인 방제에 매우 적합하다. 여기에는 대부분의 다양한 조건하에서 쌀 재배의 가능한 모든 형태들, 예를 들어 자연적으로(강우) 및/또는 인공적으로(관개, 침수시킴) 관개(irrigation)할 수 있는, 고지대 경작 (upland cultivation), 건조 경작(dry cultivation) 또는 논 경작(paddy cultivation)이 포함된다. 이러한 목적으로 사용된 쌀은 통상적으로 재배 종자, 잡종 종자, 또는 저항성, 적어도 내성 있는 종자(돌연변이생성 또는 형질전환으로 얻어진 것들)일 수 있으며, 이는 인디카 또는 자포니카 품종 또는 그의 이종교배종(crossbreed)으로부터 유래될 수 있다.
본 발명에 따른 제초제 배합물은 쌀 제초제에 대한 통상적인 모든 적용법으로 적용할 수 있다. 특히 바람직하게, 살포 적용법(spray application) 및/또는 담수 적용법(submerged application)으로 적용한다. 담수 적용법에 있어서, 적용 시에 논의 용수가 땅을 3 - 20 cm까지 미리 덮는다. 이 후, 본 발명에 따른 제초제 배합물을 논 용수에, 예를 들어 입제 형태로 직접 적용한다. 세계적으로, 살포 적용법은 대체로 직파벼(direct seeded rice)에 사용되고, 담수 적용법은 이식된 벼(transplanted rice)에 주로 사용된다.
본 발명에 따른 제초제 배합물은 특히 쌀 작물에 특이적인 넓은 범위의 잡초를 커버한다. 단자엽 잡초속 중에서, 예를 들어 Echinochloa spp ., Panicum spp ., Poa spp ., Leptochloa spp ., Brachiaria spp ., Digitaria spp ., Setaria spp . Cyperus spp ., Monochoria spp ., Fimbristylis spp ., Sagittaria spp ., Eleocharis spp., Scirpus spp ., Alisma spp ., Aneilema spp ., Blyxa spp ., Eriocaulon spp ., Potamogeton spp . 등을 잘 방제하고, 특히 Echinochloa oryzicola , Monochoria vaginalis, Eleocharis acicularis , Eleocharis kuroguwai , Cyperus difformis , Cyperus serotinus , Sagittaria pygmaea , Alisma canaliculatum , Scirpus juncoides 종을 잘 방제한다. 쌍자엽 잡초의 경우, 작용 범위가, 예를 들어 Polygonum spp ., Rorippa spp ., Rotala spp ., Lindernia spp ., Bidens spp ., Sphenoclea spp ., Dopatrium spp ., Eclipta spp ., Elatine spp ., Gratiola spp ., Lindernia spp ., Ludwigia spp ., Oenanthe spp ., Ranunculus spp ., Deinostema spp. 등의 속으로 확장된다. 특히, Rotala indica , Sphenoclea zeylanica , Lindernia procumbens , Ludwigia prostrate , Potamogeton distinctus , Elatine triandra, Oenanthe javanica와 같은 종들을 잘 방제한다.
제초제 (A)와 제초제 (B)를 함께 적용하는 경우, 바람직하게 부가(상승) 효과가 발생한다. 여기에서, 배합물의 활성은 각각의 제초제를 사용한 경우에 예상되는 활성의 합보다 크다. 상승 효과는 적용량을 감소시키고, 보다 넓은 범위의 활엽 잡초, 잡초 잔디 및 사초과를 방제하며, 보다 빠르게 제초 작용을 개시하고, 보다 긴 지속성을 가지며, 한번 또는 적은 적용으로 유해 식물을 더 잘 방제하며, 적용 기간을 늘릴 수 있다. 상기 조성물을 사용함으로써, 유해 성분들, 예를 들어 질소 또는 올레산의 양과 이들이 토양으로 유입되는 양도 마찬가지로 다소 감소하게 된다.
상기한 특성들과 이점들은 농산물/임산물/원예 작물 또는 목초지를 원치않는 경쟁 식물이 없도록 유지하여 질적 관점과 양적 관점에서 수확량 수준을 보장 및/또는 증가하기 위한 잡초 방제에 필수적이다. 이들 신규한 제초제 배합물은 기술된 특성에 비추어 최신 기술 분야를 현저히 능가한다.
이들의 제초 및 식물 성장-조절 특성으로 인해, 본 발명에 따른 제초제 배합물은 공지된 식물 작물 또는 내성이 있거나 유전적으로 변형된 작물 및 여전히 개발되고 있는 에너지 식물들에서 유해 식물들을 방제하는데 사용할 수 있다. 일반적으로, 형질전환 식물(GMO)은 본 발명에 따른 제초제 배합물에 대한 저항성뿐만 아니라, 특이적인 유리한 특성들, 예를 들어 식물 질병 또는 식물 질병의 원인이 되는 유기체, 예를 들어 특정 곤충 또는 미생물, 예컨대 곰팡이, 박테리아 또는 바이러스에 대한 저항성에 의해 구별된다. 다른 특이적 특징들은, 예를 들어 양, 질, 저장성 및 특정 성분들의 조성과 관련한 수확된 물질들과 관련된다. 따라서, 형질전환 식물들은, 녹말 함량이 증가되거나, 녹말의 질이 변경된 것들, 또는 수확된 물질의 지방산 조성이 상이하거나, 비타민 함량 또는 에너지 특성들이 증가되는 것으로 알려져 있다. 같은 방식으로, 이들의 제초 및 식물 성장-조절 특성으로 인해, 활성 화합물들을 또한 공지된 식물 또는 돌연변이 선택에 의해 여전히 개발되고 있는 식물들, 및 돌연변이성 형질전환 식물들의 이종교배종의 경작에서 유해 식물들을 방제하는데 사용할 수 있다.
지금까지 발생한 식물들과 비교하여 변성된 특성을 갖는 신규 식물들을 발생시키는 통상적인 방법은, 예를 들어 전통적인 육종법과 돌연변이 발생법이다. 선택적으로, 변경된 특성들을 갖는 신규 식물들은 재조합 방법의 도움으로 발생시킬 수 있다(예를 들어, EP-A-0221044, EP-A-0131624 등 참조). 예를 들어, 하기 내용이 몇몇의 문헌에 기술되어 있다:
- 식물에서 합성된 녹말을 변성시키기 위한 목적으로, 재조합 기술에 의한 작물 식물의 변성(예: WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),
- 제초제, 예를 들어 설포닐우레아에 저항성을 나타내는 형질전환 작물 식물(EP-A-0257993, US-A-5013659),
- 식물이 특정 해충에 대해 저항성을 갖게 하는, 바실러스 투링기엔시스 독소(Bt 톡신)를 생성하는 능력을 갖는 형질전환 작물 식물(EP A 0142924, EP-A-0193259),
- 변성된 지방산 조성을 갖는 형질전환 작물 식물(WO 91/13972).
대체로, 변성된 특성을 갖는 신규한 형질전환 식물이 발생할 수 있다는 것으로 인해, 분자 생물학에서 수많은 방법들이 알려져 있다: 예를 들어, 「Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd Edition, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY」; 또는 「Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2nd Edition 1996 or Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431)」참조. 이러한 재조합 조작을 실시하기 위하여, DNA 서열을 재조합하여 돌연변이생성 또는 서열을 변화시킬 수 있는 핵산 분자를 플라스미드에 도입할 수 있다. 예를 들어, 상기한 표준 방법은 염기 교환을 수행하거나, 부분서열(subsequence)을 제거하거나, 자연적 또는 합성된 서열을 추가시킬 수 있다. DNA 단편들을 서로 연결하기 위하여, 어댑터(adapter) 또는 링커를 단편에 추가할 수 있다.
예를 들어, 유전자 생성물의 활성이 감소된 식물 세포의 발생은, 적어도 하나의 상응하는 안티센스 RNA, 공억제(cosuppression) 효과를 얻기 위한 센스 RNA를 발현하거나 상기 유전자 산물의 전사물을 특이적으로 분해하는 적합하게 구성된 적어도 하나의 리보자임을 발현시킴으로써 달성할 수 있다.
이를 위하여, 존재할 수 있는 임의의 플랜킹(flanking) 서열을 포함하여 유전자 산물의 전체 코딩 서열을 포함하는 DNA 분자와, 또한 단지 코딩 서열의 일부를 포함하는 DNA 분자를 사용할 수 있고, 이들 일부는 세포 내에서 안티센스 효과를 갖도록 충분히 길어야 한다. 완전히 동일하지는 않으나, 유전자 산물의 코딩 서열과 고도의 상동성을 갖는 DNA 서열을 사용하는 것도 가능하다.
식물에서 핵산 분자를 발현하는 경우, 합성된 단백질을 식물 세포의 임의의 원하는 구획에 배치할 수 있다. 그러나, 특정 구획에 배치하기 위해서, 예를 들어 특정 구획으로 배치를 보장하는 DNA 서열과 코딩 영역을 결합할 수 있다. 이러한 서열은 당업자들에게 공지되어 있다(예를 들어, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106 참조).
형질전환 식물 세포를 공지 기술로 재생시켜 전체 식물로 발생시킬 수 있다. 원칙적으로, 형질전환 식물은 임의의 원하는 식물종의 식물, 즉, 단자엽 및 쌍자엽 식물일 수 있다. 따라서, 형질전환 식물은, 상동(=자연적) 유전자 또는 유전자 서열의 과발현(overexpression), 억제 또는 저해에 의해, 또는 이형(=외래) 유전자 또는 유전자 서열의 발현에 의해 변경된 특성을 얻을 수 있다.
본 발명은 또한, 바람직하게 작물 식물, 특히 (인디카 및/또는 자포니카 종 및/또는 잡종/변종/GMO를 사용하여 고지대나 논에 식재되거나 파종된)쌀 작물에 있어서 원치 않는 식물들의 선택적 방제 방법을 제공하며, 이 방법은 본 발명에 따른 제초제 배합물의 성분 (A) 및 (B)인 제초제를 식물(예: 유해 식물, 예컨대 단자엽 또는 쌍자엽 활엽 잡초, 잡초 잔디, 사초과 또는 원치 않는 작물), 종자(예: 낟알, 종자 또는 식물 증식 조직, 예컨대 괴경 또는 싹을 가진 순 부위) 또는 식물이 성장하는 지역(예: 물로 덮일 수 있는 경작 지역)에, 예를 들어 함께 또는 개별적으로 적용하는 것을 포함한다. 제초제들 중 하나를 다른 제초제와 동시에, 전 또는 후에 식물, 종자 또는 식물이 성장하는 지역(예: 경작 지역)에 적용할 수 있다.
원치 않는 식물들이란 원하지 않는 위치에서 성장하는 모든 식물들을 의미하는 것으로 이해할 수 있다. 예를 들어, 이것은 유해식물들(예: 단자엽 또는 쌍자엽 잡초, 잡초 잔디, 사초과 또는 원치 않는 작물 식물들), 예를 들어 특정 제초 활성 화합물, 예컨대 글리포세이트, 글루포시네이트, 아트라진, 이미다졸리논 제초제, 설포닐우레아, (헤테로)아릴옥시아릴옥시알킬카복실산 또는 -페녹시알킬카복실산('fop'), 사이클로헥산디온 옥심('dim') 또는 옥신 저해제에 대한 저항성을 갖는 것들일 수 있다.
본 발명에 따른 제초제 배합물은 원치 않는 초목을 방제하기 위하여, 예를 들어 작물 식물들, 예컨대 농작물, 예를 들어 단자엽 농작물, 예컨대 곡류(예: 밀, 보리, 호밀, 귀리, 쌀, 옥수수, 수수), 또는 쌍자엽 농작물, 예컨대 사탕무, 사탕수수, 채종, 목화, 해바라기 및 콩과 식물, 예를 들어 Glycine 속(예: Glycine max.(대두), 예컨대 비-형질전환 Glycine max .(예: STS 재배종과 같은 통상적인 재배종) 또는 형질전환 Glycine max .(예: RR-대두 또는 LL-대두) 및 이들의 이종교배종), Phaseolus , Pisum , Vicia 및 Arachis , 또는 다양한 식물군(botanical group)의 식물 작물들, 예컨대 감자, 리크, 양배추, 당근, 토마토, 양파에서, 또는 과수 재배(재배 작물), 녹초, 잔디 및 목초 지역에 있어서, 또는 비-작물 영역(예: 주거지역 또는 산업용지의 광장, 선로)에서, 특히 (인디카 및 자포니카 품종 및 잡종/변종/GMO를 사용하여 고지대나 논에서 식재되거나 파종된)쌀 작물에 있어서, 선택적으로 사용된다. 적용은 파종된/식재된 작물 단계와 독립적으로, 유해 식물의 발아 전과 발아된 유해 식물(예: 활엽 잡초, 잡초 잔디, 사초과 또는 원치 않는 작물들)에 대해 바람직하게 수행할 수 있다.
본 발명은 또한, 바람직하게 작물 식물에 있어서, 특히 (인디카 및 자포니카 품종 및 또한 잡종/변종/GMO를 사용하여 고지대나 논에서 식재되거나 파종된)쌀 작물에 있어서 원치 않는 식물을 선택적으로 방제하기 위한 본 발명에 따른 제초제 배합물의 용도를 제공한다.
본 발명에 따른 제초제 배합물은 공지의 방법으로, 예를 들어 개별 성분들과, 경우에 따라 추가의 활성 화합물, 첨가제 및/또는 통상적인 배합 보조제를 함께, 이후 배합물이 물로 희석하는 통상적인 방식으로 적용되는 혼합 제제로 제조하거나, 개별적으로 배합되거나 개별적으로 부분적으로 배합된 성분들의 물과 합쳐진 희석물에 의한 탱크 혼합으로 제조할 수 있다. 또한, 개별적으로 배합되거나 부분적으로 개별적으로 배합된 개별 성분들을 분할 적용하는 것도 가능하다. 또한, 제초제 또는 제초제 배합물을 다수의 부분으로(순차 적용), 예를 들어 시드 드레싱(seed dressing) 또는 파종 전/식재전 처리로서 적용한 후 또는 발아 전 적용 후 발아 후 적용 또는 조기 발아 후 적용 후에 중간 또는 만기 발아 후 적용으로 사용할 수 있다. 여기에서는 논의되는 배합물의 활성 화합물들을 함께 또는 거의 동시에 사용하는 것이 바람직하며, 함께 사용하는 것이 특히 바람직하다.
제초제 (A) 및 (B)는 함께 또는 개별적으로 통상적인 제제들, 예컨대 용액제, 유제, 현탁제, 분제, 기포제, 페이스트, 과립제, 에어로졸, 폴리머 물질에 활성 화합물 및 마이크로캡슐이 함침된 천연 및 합성 물질로 전환될 수 있다. 또한, 쌀 경작에 특화된 제제, 예를 들어 쉐이커 보틀(shaker bottle)을 통해 적용되고, 농업용수에 용해되어 분포되는 산란용 입제, 점보 입제, 유동성 입제, 유동성 현탁유제(suspoemulsion)로 만들어질 수 있다. 상기 제제들은 통상적인 보조제 및 첨가제를 포함할 수 있다.
이들 제제들은 공지된 방식, 예를 들어 활성 화합물을 증량제, 즉, 액체 용매, 가압하의 액화 가스, 및/또는 고체 담체, 임의로 계면활성제, 즉, 유화제 및/또는 분산제, 및/또는 발포제와 함께 혼합하여 제조된다.
사용되는 증량제가 물인 경우, 예를 들어 보조 용매로서 유기 용매를 사용할 수 있다. 본질적으로, 적합한 유기 용매는: 방향족 화합물, 예컨대 자일렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌, 염소화 방향족 탄화수소 및 염소화 지방족 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드, 지방족 탄화수소, 예컨대 사이클로헥산 또는 파라핀, 예컨대 미네랄 오일 분획, 미네랄 및 식물성 오일, 알코올, 예컨대 부탄올 또는 글리콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥산온, 강한 극성 용매들, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸 설폭사이드, 및 물이다.
적합한 고체 담체는: 예를 들어, 암모늄염 및 지하 천연 광물들, 예컨대 고령토, 점토, 활석, 초크, 석영, 아타풀자이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토, 및 지하 합성 광물들, 예컨대 고분산(highly-disperse) 실리카, 알루미나 및 실리케이트이고; 입제용으로 적합한 고체 담체는: 예를 들어, 파쇄 및 분절된 천연 암석, 예컨대 방해석, 대리석, 부석, 세피올라이트 및 톨로마이트, 및 유기 및 무기 작물의 합성 입제, 및 유기 물질의 입제, 예컨대 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수대 및 담배 줄기이고; 적합한 유화제 및/또는 발포제는: 예를 들어, 비이온성 및 음이온성 유화제, 예컨대 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 예컨대 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬 설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트, 및 단백질 가수분해물이고; 적합한 분산제는: 예를 들어, 리그노설파이트 폐액 및 메틸 셀룰로스이다.
제제 내에 점착제, 예컨대 카복시메틸 셀룰로스, 분제, 입제 또는 격자형태의 천연 및 합성 폴리머, 예컨대 아라비아 고무, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트, 및 천연 포스포리피드, 예컨대 세팔린 및 레시틴, 및 합성 포스포리피드가 사용될 수 있다. 기타 가능한 첨가제는 미네랄 및 식물성 오일이다.
본 발명에 따른 제초제 배합물의 제초 작용은, 예를 들어 계면활성제에 의해, 바람직하게 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 군의 습윤제에 의해 향상될 수 있다. 지방 알코올 폴리글리콜 에테르는 바람직하게, 지방 알코올 라디칼에 10 - 18 탄소 원자를 포함하고, 폴리글리콜 에테르 부위에 2 - 20 에틸렌 옥사이드 유닛을 포함한다. 지방 알코올 폴리글리콜 에테르는 비이온성 형태, 또는 이온성 형태, 예를 들어 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 설페이트의 형태로 존재할 수 있고, 이는, 예를 들어 알칼리 금속염(예: 나트륨염 및 칼륨염) 또는 암모늄염으로서 사용되거나, 또는 알칼리 토금속염, 예컨대 마그네슘염, 예컨대 C12/C14-지방 알코올 디글리콜 에테르 설페이트 소듐(Genapol® LRO, Clariant GmbH)으로서 사용될 수 있다; EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 또는 US-A-4,400,196 및 「Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227 - 232 (1988)」 등 참조. 비이온성 지방 알코올 폴리글리콜 에테르는, 예를 들어 (C10-C18)-, 바람직하게 (C10-C14)-지방 알코올 폴리글리콜 에테르(예컨대, 이소트리데실 알코올 폴리글리콜 에테르)이고, 이들은, 예를 들어 2 - 20, 바람직하게 3 - 15 에틸렌 옥사이드 유닛을 포함하며, 예를 들어 Genapol® X-시리즈, 예컨대 Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 또는 Genapol® X-150 (모두 Clariant GmbH의 제품)이다.
본 발명은 추가로 성분 (A) 및 (B)와, 바람직하게 지방 알코올 라디칼에 10 - 18 탄소 원자와 폴리클리콜 에테르 부위에 2 - 20 에틸렌 옥사이드 유닛을 함유하고 비이온성 또는 이온성 형태(예: 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 설페이트)로 존재할 수 있는 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 군에서의 상기한 습윤제의 배합물을 포함한다. 바람직하게, C12/C14-지방 알코올 디글리콜 에테르 설페이트 소듐(Genapol® LRO, Clariant GmbH) 및 3 - 15 에틸렌 옥사이드 유닛을 갖는 이소트리데실 알코올 폴리글리콜 에테르, 예를 들어 Genapol® X-시리즈, 예컨대 Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 및 Genapol® X-150 (모두 Clariant GmbH의 제품)이다.
또한, 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 예컨대 비이온성 또는 이온성 지방 알코올 폴리글리콜 에테르(예: 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 설페이트)가 침투제 및 다른 많은 제초제용 활성 증강제로서 사용하는데 적합하다고 알려져 있다(EP-A-0502014 등 참조). 따라서, 본 발명은 또한 적합한 침투제 및 활성 증강제를 갖는, 바람직하게 상업적으로 입수할 수 있는 형태의 배합물을 포함한다.
본 발명에 따른 제초제 배합물은 또한 식물성 오일과 함께 사용될 수 있다. 식물성 오일이란 용어는 기름기 많은(oleaginous) 식물종들의 오일, 예컨대 대두유, 유채유, 옥수수유, 해바라기유, 면실유, 아마인유, 코코넛유, 팜유, 엉겅퀴유 또는 피마자유, 특히 유채유, 및 이들의 에스테르교환반응(transesterification) 생성물, 예를 들어 알킬 에스테르, 예컨대 유채유 메틸 에스테르 또는 유채유 에틸 에스테르를 의미하는 것으로 이해될 것이다.
식물성 오일은, 바람직하게 C10-C22-, 바람직하게 C12-C20-, 지방산의 에스테르이다. C10-C22-지방산 에스테르는, 예를 들어 불포화 또는 포화 C10-C22-지방산의 에스테르, 특히 짝수의 탄소 원자를 갖는 것들, 예를 들어 에루스산, 라우르산, 팔미트산 및 특히 C18-지방산, 예컨대 스테아르산, 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산이다.
C10-C22-지방산 에스테르의 예는, 글리세롤 또는 글리콜과, 예를 들어 기름기 많은 식물종들의 오일에 함유된 C10-C22-지방산이 반응하여 얻어진 에스테르, 또는, 예를 들어 상기한 글리세롤- 또는 글리콜-C10-C22-지방산 에스테르를 C1-C20-알코올(예: 메탄올, 에탄올, 프로판올 또는 부탄올)과 에스테르교환반응하여 얻어질 수 있는 C1-C20-알킬-C10-C22-지방산 에스테르이다. 에스테르교환반응은, 예를 들어 Roempp Chemie Lexikon, 9th edition, Volume 2, page 1343, Thieme Verlag Stuttgar에 기술된 공지의 방법으로 수행할 수 있다.
바람직한 C1-C20-알킬-C10-C22-지방산 에스테르는 메틸 에스테르, 에틸 에스테르, 프로필 에스테르, 부틸 에스테르, 2-에틸헥실 에스테르 및 도데실 에스테르이다. 바람직한 글리콜- 및 글리세롤-C10-C22-지방산 에스테르는, C10-C22-지방산, 특히 짝수의 탄소 원자를 갖는 지방산, 예를 들어 에루스산, 라우르산, 팔미트산 및 특히 C18-지방산, 예를 들어 스테아르산, 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산의 균일 또는 혼합된 글리콜 에스테르 및 글리세롤 에스테르이다.
본 발명에 따른 제초제 조성물에 있어서, 식물성 오일은, 예를 들어 상업적으로 입수할 수 있는 오일-함유 제제 첨가제, 특히 유채유를 포함하는 것들, 예컨대 Hasten® (Victorian Chemical Company, 호주; 이하, 'Hasten'이라 함, 주성분: 유채유 에틸 에스테르), Actirob®B (Novance, 프랑스; 이하, 'ActirobB'라 함, 주성분: 유채유 메틸 에스테르), Rako-Binol® (Bayer AG, 독일; 이하, 'Rako-Binol'이라 함, 주성분: 유채유), Renol® (Stefes, 독일; 이하, 'Renol'이라 함, 식물성 오일 성분: 유채유 메틸 에스테르) 또는 Stefes Mero® (Stefes, 독일; 이하, 'Mero'라고 함, 주성분: 유채유 메틸 에스테르)의 형태로 존재할 수 있다.
다른 구체예에서, 본 발명은 또한, 상기한 식물성 오일들, 예컨대 유채유, 바람직하게 상업적으로 입수할 수 있는 오일-함유 제제 첨가제 형태, 특히 유채유를 포함하는 것들, 예컨대 Hasten® (Victorian Chemical Company, 호주; 이하, 'Hasten'이라 함, 주성분: 유채유 에틸 에스테르), Actirob®B (Novance, 프랑스; 이하, 'ActirobB'라 함, 주성분: 유채유 메틸 에스테르), Rako-Binol® (Bayer AG, 독일; 이하, 'Rako-Binol'이라 함, 주성분: 유채유), Renol® (Stefes, 독일; 이하, 'Renol'이라 함, 식물성 오일 성분: 유채유 메틸 에스테르) 또는 Stefes Mero® (Stefes, 독일; 이하, 'Mero'라고 함, 주성분: 유채유 메틸 에스테르)와의 배합물을 포함한다.
무기 안료와 같은 착색제, 예를 들어 산화철, 산화티타늄 및 프루시안 블루, 및 유기 착색제, 예를 들어 알리자린 착색제, 아조 착색제 및 금속 프탈로시아닌 착색제, 및 미량 영양분, 예를 들어 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염을 사용할 수 있다.
일반적으로, 제제는 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 포함한다.
자체로서 또는 그의 제제에 있어서, 제초제 (A) 및 (B)는 또한 다른 농약 활성 화합물들, 예컨대 원치 않는 식물을 방제하기 위한, 예를 들어 잡초, 또는 원치 않는 작물 식물들을 방제하기 위한 공지의 제초제와의 혼합물로서, 가능하면 최종 제제 또는 탱크 혼합물로 사용될 수 있다.
기타 공지된 활성 화합물들, 예컨대 살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 완화제, 조류 기피제, 식물 영양분 및 토양 구조를 향상시키는 제제와의 혼합물도 가능하다.
제초제 (A) 및 (B)는 그 자체로, 이들의 제제 형태로, 또는 추가 희석에 의해 이들로부터 제조된 사용 형태, 예컨대 사용준비된(ready-to-use) 용액제, 현탁제, 유제, 분제, 페이스트 및 과립제로 사용될 수 있다. 이것들은, 예를 들어 급수, 분사, 미립화(atomizing) 또는 브로드캐스팅에 의해 통상적인 방식으로 사용된다.
활성 화합물을 식물(예: 유해 식물, 예컨대, 단자엽 또는 쌍자엽 활엽 잡초, 잡초 잔디, 사초과 또는 원치 않는 작물), 종자(예: 낟알, 종자 또는 식물생장 증식 조직, 예컨대 괴경 또는 싹을 가진 순 부위) 또는 경작 지역(예: 토양), 바람직하게 녹색 식물 및 식물의 부위에, 경우에 따라 추가적으로 토양에 적용할 수 있다. 탱크 혼합의 형태로 활성 화합물들을 함께 적용하여 사용하는 것이 가능하고, 최적으로 조제된 개별 활성 화합물들의 농축 제제는, 물과 탱크에서 함께 혼합되어, 얻어진 분사액을 적용하게 된다.
본 발명에 따른 제초제 (A) 및 (B)의 배합물의 공동 제초제는 성분들의 양이 이미 최적의 비율로 되어 있어, 적용하기가 보다 쉽다는 이점을 갖는다. 또한, 제제의 보조제를 서로 최적으로 조절할 수 있다.
생물학적 실시예
발아 후 제초 작용
방법
단자엽 및 쌍자엽 유해 식물과 유용한 식물의 종자 또는 근경(rhizome) 조각을 사양토로 채운 피트 포트(지름 4 cm)에 놓고, 토양으로 덮었다. 포트를 최적 조건의 온실에서 유지하였다. 또한, 벼의 논 경작시에 발생되는 유해 식물들을 토양 표면 위 2 cm 수준의 물로 포트에서 재배하였다.
재배를 시작하고 약 3주 후에, 테스트 식물을 1- 내지 3-엽 단계(leaf-stage)에서 처리하였다. 현탁 농축물(SC)로 제제화된 성분 (a)와 습윤성 분말(WP)로 제제화된 성분 (B)의 제초제를 단독으로, 또는 본 발명에 따른 배합물로 다양한 용량으로 식물의 잎 부분에 600 l의 물/ha(전환됨)의 적용량을 사용하여 분사하였다. 식물들을 추가 재배하는 동안, 포트를 다시 최적 조건의 온실에 두었다.
처리 후 21일까지 간격을 두어 제초 효과를 육안으로 평점기록(visual scoring)을 하였다. 평점기록은 미처리 대조 식물과 비교에서 백분율로 수행하였다. 0% = 제초 활성이 전혀 없음, 100% = 완전한 제초 활성 = 완전 사멸.
제초제 단독으로 처리한 것(= 개별 적용)과 본 발명에 따라서 배합물로 처리한 것(= 혼합물)의 퍼센트를 Colby의 방법을 사용한 상호작용을 계산하는데 사용하였다. 혼합물의 관찰된 효능이 개별 적용으로 테스트한 값들의 합을 초과하였고, 또한, 하기 식을 사용하여 계산된 Colby에 따른 예상값도 초과하였다(cf. S.R. Colby; in Weeds 15 (1967) pp. 20 내지 22):
Figure 112013041396359-pct00004
여기에서:
A, B = 각각 a 및 b g의 ai/ha(= 헥타르 당 활성 물질의 그람)의 용량에서, 성분 A 및 B의 활성 퍼센트.
E = a+b g의 ai/ha의 용량으로 예상된 값(%).
결과
본 발명에 따른 제초제 (A) 및 (B)의 배합물을 하기한 넓은 범위의 중요한 유해 식물들(잡초 잔디, 활엽 잡초/사초과)과 유용한 식물들에 대하여 시험하였다: Triticum aestivum (TRZAS), Stellaria media (STEME), Lolium multiflorum (LOLMU), Veronica persica (VERPE), Alopecurus myosuroides (ALOMY), Matricaria inodora (MATIN), Brassica napus (BRSNW), Viola tricolor (VIOTR), Avena fatua (AVEFA), Amaranthus retroflexus (AMARE), Zea mays (ZEAMX), Pharbitis purpurea (PHBPU), Setaria viridis (SETVI), Fallopia (ex Polygonum) convolvulus (POLCO), Echinochloa crus - galli (ECHCG), Abuthilon theophrasti (ABUTH), Cyperus esculentus (CYPES), Oryza sativa (ORYSA).
특히 관심 있는 것들의 결과를 하기 표에 나타내었으며, 다음 약어들을 사용하였다:
(1) 처리된 식물(상기 참조)에 대한 EPPO 코드 (과거 바이엘 코드)
(2) 평점기록 시간: DAT (처리후 경과일)
(3) 시험된 성분 A (식별 번호)
(4) 시험된 성분 B (식별 번호)
(5) 성분 A 용량 [ai/ha의 g]
(6) 성분 B 용량 [ai/ha의 g]
(7) 측정된 활성(%)
(8) E 값 (Colby에 따라 계산; 상기 참조)
(9) 코멘트: "상승작용(SYNERGY)" = 상승적 상호작용(E값 < 측정된 활성(%)); "완화작용(SAFENING)" = 유용한 식물에 대한 완화 작용(E값 > 측정된 % 활성(%)
Figure 112013041396359-pct00005
Figure 112013041396359-pct00006

Figure 112013041396359-pct00007
Figure 112013041396359-pct00008

Claims (10)

  1. 다음 화학식 (A)로 표시되는 화합물인 성분 (A)와 다음 화학식 (B)로 표시되는 화합물인 성분 (B)를 포함하는 제초제 배합물:
    Figure 112013041396359-pct00009

    Figure 112013041396359-pct00010
  2. 제1항에 있어서, 성분 (A) 및 (B)의 중량비 (A) : (B)가 1 : 1500 내지 500 : 1의 범위인 제초제 배합물.
  3. 제1항에 있어서, 성분 (A) 및 (B)의 중량비 (A) : (B)가 1 : 1000 내지 100 : 1의 범위인 제초제 배합물.
  4. 제1항에 있어서, 성분 (A) 및 (B)의 중량비 (A) : (B)가 1 : 200 내지 20 : 1의 범위인 제초제 배합물.
  5. 제1항에 있어서, 유효량의 성분 (A) 및 (B) 및/또는 추가적으로, 상이한 종류의 농약 활성 화합물, 배합 보조제 및 작물 보호에 있어서 통상적인 첨가제의 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가 성분들을 포함하는 제초제 배합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 원치 않는 식물을 방제하는데 사용하기 위한 제초제 배합물.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따라 정의된 제초제 배합물의 성분 (A) 및 (B)를 함께 또는 별개로 유해 식물, 그의 종자 또는 식물 증식 조직, 또는 식물이 성장하는 지역에 적용하여, 원치 않는 식물을 방제하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 작물 식물에서, 과수 재배지에서 또는 비-작물 영역에서 원치 않는 식물을 방제하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 작물 식물이 밀, 옥수수, 대두, 사탕무, 사탕수수, 목화, 쌀, 콩, 아마, 보리, 귀리, 호밀, 라이밀, 채종, 감자, 수수, 목초, 또는 녹초/잔디인 방법.
  10. 제9항에 있어서, 작물 식물이 쌀 작물인 방법.
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