KR102534965B1 - 트리아파몬 및 인다지플람을 함유하는 제초제 조합물 - Google Patents

트리아파몬 및 인다지플람을 함유하는 제초제 조합물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 구성요소 (A) 및 (B)를 함유하는 제초제 조합물로서, (A)는 화학식 (A)에 의해 기재되는 화합물 및 그의 염이고, (B)는 화학식 (B)에 의해 기재되는 화합물 및 그의 입체이성질체인 제초제 조합물에 관한 것이다.

Description

트리아파몬 및 인다지플람을 함유하는 제초제 조합물
본 발명은 파종 및/또는 식재된 작물 식물, 예를 들어 밀, 옥수수, 대두, 사탕무, 사탕수수, 목화, 벼, 콩, 아마, 보리, 귀리, 호밀, 트리티케일, 유지종자 평지, 감자, 기장, 목초, 녹색 채소/잔디에서의, 영구 작물에서의 및/또는 영구 작물 경작지에서의 (과수 농장 및 플랜테이션 작물) 또는 비-경작지에서의 (예를 들어 주거 구역 또는 공업 용지의 대지, 철도 시설) 원치 않는 식생에 대해, 예를 들어 파종전 방법에 의해, 출아전 방법에 의해 (각각의 경우에 혼화 동반 또는 비동반), 또는 출아후 방법에 의해 사용될 수 있는 작물 보호 조성물의 기술 분야에 속한다. 단일 적용 뿐만 아니라, 순차적 적용도 가능하다.
본 발명은 적어도 2종의 제초제를 포함하는 제초제 조합물 및 원치 않는 식생을 방제하기 위한 그의 용도, 특히 N-{2-[4,6-디메톡시-(1,3,5)트리아진-2(-카르보닐- 또는 -히드록시메틸)]-6-할로페닐}디플루오로메탄술폰아미드 군으로부터의 화합물 또는 그의 N-메틸 유도체 및/또는 그의 염 (하기에서 "디메톡시트리아지닐-치환된 디플루오로메탄술포닐아닐리드"라고도 지칭됨) 및 추가의 제초 활성 화합물을 포함하는 제초제 조합물에 관한 것이다.
시클릭 치환된 술폰아미드는 제초 특성을 갖는 것으로 공지되어 있다 (예를 들어 WO 93/09099 A2, WO 96/41799 A1). 이들은 또한, 디플루오로메탄술포닐아닐리드라고도 지칭되는 페닐디플루오로메탄술폰아미드를 포함한다. 마지막에 언급된 화합물은, 예를 들어, 특히 디메톡시피리미디닐 (예를 들어 WO 00/006553 A1, JP 2000-63360, JP11-060562) 또는 디메톡시트리아지닐에 의해 일치환 또는 다치환되고, 또한 추가의 할로겐 치환된 (예를 들어 WO 2005/096818 A1, WO 2007/031208 A2) 페닐 유도체이다.
그러나, WO 2005/096818 A1에 기재된 바와 같은 N-{2-[4,6-디메톡시-(1,3,5)트리아진-2(-카르보닐- 또는 -히드록시메틸)]-6-할로페닐}디플루오로메탄술폰아미드 군으로부터의 특정한 화합물, 및 살진균제와 관련하여서는 WO 2006/008159 A1에, 또한 제초제로서는 WO 2007/031208 A2 및 WO 2009/024251 A2에 최초로 기재된 바와 같은 그의 N-메틸 유도체는 그의 제초 특성과 관련하여 모든 면에서 완전히 만족스럽지는 않다.
유해 식물 (광엽 잡초, 화본과 잡초, 사초과; 하기에서 집합적으로 "잡초"라고도 지칭됨)에 대한 디메톡시트리아지닐-치환된 디플루오로메탄술포닐아닐리드의 제초 활성은 이미 높은 수준에 이르렀지만, 일반적으로 적용률, 각각의 제제 형태, 방제하려는 각각의 유해 식물 또는 유해 식물의 스펙트럼, 기후 및 토양 조건 등에 따라 달라진다. 이와 관련하여 추가의 기준은 제초제의 작용 지속기간 또는 분해율, 일반적 작물 식물 상용성 및 작용 속도 (보다 급속한 작용 개시), 후속 작물에 대한 활성 스펙트럼 및 거동 (연작 장해) 또는 적용의 일반적 유연성 (잡초의 다양한 성장기에서의 방제)이다.
영구 작물에서의 또는 영구 작물 경작지에서의 (과수 농장, 플랜테이션 작물) 유해 식물 또는 원치 않는 식생을 방제하기 위한 용도와 관련하여, 하기의 잠재적 단점이 있을 수 있다: (a) 특정 유해 식물에 대해서는 제초 활성이 없거나 또는 불충분함; (b) 방제될 수 있는 유해 식물의 스펙트럼의 불충분한 크기; (c) 원치 않는 손상 및/또는 감소된 수확량으로 이어질 수 있는 (어린) 플랜테이션 작물에서의 부적절한 선택성; (d) 초기 제초 활성이 충분히 강하지 않음, 및/또는 (e) 충분히 오래 지속되지 않음.
또한, 예를 들어 '표적-부위 저항성 (Target-Site Resistance)' (약어: TSR; 잡초 개체군이 표적-부위-특이적 저항성을 갖는 생물형을 포함하는 경우, 즉, 작용 부위에서의 결합 부위가 유전자 서열의 자연 돌연변이의 결과로서 변형되어 활성 화합물이 더 이상 결합할 수 없거나 또는 불만족스러운 방식으로 결합할 수 있게 되어, 더 이상 작용할 수 없음) 및 증진된 대사 저항성 (enhanced metabolic resistance) (약어: EMR; 잡초 개체군이 대사 저항성을 갖는 생물형을 포함하는 경우, 즉, 식물이 효소 복합체를 통해 활성 화합물을 보다 신속히 대사할 수 있으며, 이는 활성 화합물이 식물에서 보다 급속히 분해된다는 것을 의미함)의 경우에, 예를 들어 곡류, 벼 및 옥수수에서의, 뿐만 아니라 감자, 해바라기, 완두, 당근 및 펜넬에서의, 제초제의 연장된 사용 시 또는 지리적으로 제한된 방식으로 발생할 수 있는 유해 식물의 감수성에서의 변화 (내성 또는 저항성이 있는 잡초 종의 방제)가 적절한 경우에 고려되어야 한다. 개별 식물의 경우에 제초제의 적용률을 증가시킴으로써 작용에서의 손실을 보상하는 것은, 예를 들어 이러한 절차가 제초제의 선택성을 감소시키기 때문에 또는 작용이 보다 높은 적용률로 적용되어도 개선되지 않기 때문에 어느 정도까지만 가능하다.
따라서, 특정한 유해 식물 종에 대해 표적화된 상승작용적 활성, 보다 우수한 전체 선택성으로의 유해 식물의 방제, 동등하게 우수한 방제 결과를 위해 사용되는 일반적으로 보다 소량의 활성 화합물, 및 환경으로의 감소된 활성 화합물 유입으로, 예를 들어, 침출 및 캐리-오버 효과의 회피가 빈번하게 요구된다. 또한, 노동-집약적 다중 적용을 회피하기 위해 원-샷 적용을 개발하고, 또한 잡초의 초기 급속 방제와 더불어, 느린 잔여 방제가 또한 이루어질 경우에 작용 속도를 제어하기 위한 시스템을 개발할 필요가 있다.
상기 언급된 문제에 대한 가능한 해결책은 제초제 조합물, 즉, 복수의 제초제 및/또는 상이한 유형의 농약 활성 화합물 군으로부터의 다른 구성요소 및 목적하는 부가의 특성에 기여하는 작물 보호에서 통상적인 제제 보조제 및 첨가제의 혼합물을 제공하는 것일 수 있다. 그러나, 복수의 활성 화합물의 조합 사용에서는 화학적, 물리적 또는 생물학적 비상용성의 현상, 예를 들어 공동 제제 (복합제제)에서의 안정성의 결여, 활성 화합물의 분해 또는 활성 화합물의 생물학적 활성에서의 길항작용이 빈번하게 일어난다. 이들 이유로, 잠재적으로 적합한 조합물은 표적화된 방식으로 선택되어야 하고 그의 적합성에 대해 실험적으로 시험되어야 하며, 연역적인 부정적 또는 긍적적 결과를 아무 위험 없이 배제할 수가 없다.
상기 언급된 화합물의 비-N-메틸 유도체의 혼합물이 이론상 공지되어 있으나 (예를 들어 WO 2007/079965 A2); 다른 제초제와의 혼합물에서의 그의 유효성은 개별 경우에 디메톡시피리미디닐-치환된 페닐 유도체에 대해서만 확인된 바 있다. 추가로, 상기 언급된 화합물의 선택된 N-메틸 유도체의 일부 조합 파트너와의 혼합물이 또한 존재한다 (예를 들어 WO 2008/101595 A2, WO 2010/017930 A2, WO 2010/017931 A2, WO 2010/017929 A1, WO 2010/017922 A2, WO 2010/017921 A2, WO 2010/017924 A2, WO 2010/017923 A2, WO 2010/017928 A1, DE 102008037630 A, WO 2010/017927 A2, WO 2010/017926 A2, WO 2010/017925 A2).
본 발명의 목적은, 특히 구체적으로 하기와 관련하여, 선행 기술에 대한 대안으로서 또는 그의 개선으로서 작물 보호 조성물을 제공하는 것이었다:
- 예를 들어 영구 작물에서의 및 영구 작물 경작지에서의 적용 횟수의 감소;
- 사용자를 위해 비용을 감소시키며, 따라서 환경에 보다 적합할, 보다 단순한 적용 방법;
- 작물 식물 및 유해 식물의 출아전부터 출아후까지의 활성 화합물의 적용 유연성에서의 개선;
- 다양한 토양 특성 (예를 들어 토양 유형, 토양 습도)을 갖는 토양에 대한 작용의 신뢰도의 개선 및 적용 유연성;
- 효과적인 저항성 관리를 위한 신규 옵션을 가능하게 할, 유해 식물의 저항성 종에 대한 작용의 신뢰도의 개선;
- 문제가 되는 유해 식물 예컨대 사초과 (시페루스(Cyperus) spp., 카렉스(Carex) spp.)의 보다 신뢰할 수 있는 방제.
본 발명에 이르러 놀랍게도, 상기 목적이, 예를 들어 파종 및/또는 식재된 작물 식물 예컨대 밀 (듀럼밀 및 빵밀), 옥수수, 대두, 사탕무, 사탕수수, 목화, 벼 (인디카(Indica) 및/또는 자포니카(Japonica) 종 및 또한 잡종/돌연변이종/GMO가 밭 또는 논 조건 하에 식재되거나 또는 파종된 것), 콩 (예컨대, 예를 들어, 비덩굴성 강낭콩 및 잠두), 아마, 보리, 귀리, 호밀, 트리티케일, 유지종자 평지, 감자, 기장 (소르굼), 목초지, 녹색 채소/잔디에서의, 영구 작물에서의 및 영구 작물 경작지에서의 (과수 농장 및 플랜테이션 작물, 예를 들어 인과류 및 핵과류, 포도재배, 홉, 감귤류 나무, 망고, 올리브, 커피, 카카오, 차, 장과류, 바나나, 쿠킹 바나나, 아몬드, 호두, 피칸, 헤이즐넛, 피스타치오 나무, 기름 야자, 고무 나무) 또는 비-경작지에서의 (예를 들어 주거 구역 또는 공업 용지의 대지, 철도 시설), 바람직하게는 영구 작물에서의 및 영구 작물 경작지에서의 (과수 농장 및 플랜테이션 작물, 예를 들어 인과류 및 핵과류, 포도재배, 홉, 감귤류 나무, 망고, 올리브, 커피, 카카오, 차, 장과류, 바나나, 쿠킹 바나나, 아몬드, 호두, 피칸, 헤이즐넛, 피스타치오 나무, 기름 야자, 고무 나무) 및 벼 작물에서의 (인디카 및/또는 자포니카 종 및 또한 잡종/돌연변이종/GMO가 밭 또는 논 조건 하에 식재되거나 또는 파종된 것), 특히 영구 작물에서의 및 영구 작물 경작지에서의 원치 않는 식생의 방제에 사용될 때 특히 유리한 방식으로 함께 작용하는, 디메톡시트리아지닐-치환된 디플루오로메탄술포닐아닐리드의 N-메틸 유도체 군으로부터의 제초제인 트리아파몬과 제초 화합물 인다지플람의 조합물에 의해 달성될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 구성요소 (A) 및 (B)를 포함하는 제초제 조합물로서, 여기서
(A)는 화학식 (A):
Figure 112019068043612-pct00001
에 의해 기재되는 화합물 및/또는 그의 염을 의미하고,
(B)는 화학식 (B):
Figure 112019068043612-pct00002
에 의해 기재되는 화합물 및 그의 입체이성질체를 의미하는 것인
제초제 조합물을 제공한다.
집합적으로, 제초 활성 구성성분으로서의 구성요소 A 및 B는 하기에서 "(개별) 활성 화합물", "(개별) 제초제" 또는 "제초제 구성요소"로서 지칭되고, 이들은, 예를 들어 문헌 ["The Pesticide Manual"] (2012년 제16판)으로부터 개별 활성 화합물로서 공지되어 있으며, 여기서 이들은 하기 엔트리 번호 하에 그의 일반 명칭에 의해 상세히 기재되어 있다 (약어: 각각의 일련의 엔트리 번호를 갖는 "PM #.."): 트리아파몬으로서의 구성요소 A (PM # 880); 인다지플람으로서의 구성요소 B (PM #498).
언급된 화학식 (A) 및 (B) 및 일반 명칭의 사용은 모든 가능한 적용 형태 예컨대 산, 염, 에스테르 및 이성질체 예컨대 입체이성질체 및 광학 이성질체를 추가적으로 포함한다. 구체적으로 모든 입체이성질체 및 그의 혼합물, 특히 또한 라세미 혼합물, 및 - 거울상이성질체가 가능한 경우 - 생물학적 활성인 각각의 거울상이성질체가 포함된다. 이는 또한 가능한 회전이성질체에도 적용된다. 염은 산성 수소 원자를 보유하는 화합물에 대해서는 염기의 작용에 의해 형성될 수 있다. 적합한 염기는, 예를 들어, 유기 아민, 예컨대 트리알킬아민, 모르폴린, 피페리딘 또는 피리딘, 및 또한 암모늄, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수산화물, 탄산염 및 중탄산염, 특히 수산화나트륨 및 수산화칼륨, 탄산나트륨 및 탄산칼륨, 및 중탄산나트륨 및 중탄산칼륨, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 알콕시드, 특히 나트륨 메톡시드, 에톡시드, n-프로폭시드, 이소프로폭시드, n-부톡시드 또는 t-부톡시드, 또는 칼륨 메톡시드, 에톡시드, n-프로폭시드, 이소프로폭시드, n-부톡시드 또는 t-부톡시드이다. 이들 염은 산성 수소가 농업상 적합한 양이온에 의해 대체된 화합물, 예를 들어 금속 염, 특히 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염, 특히 나트륨 염 및 칼륨 염, 또는 그밖에 암모늄 염, 유기 아민과의 염 또는 예를 들어 화학식 [NRR'R"R"']+의 양이온을 가지며, 여기서 R 내지 R"'는 각각의 경우에 서로 독립적으로 유기 라디칼, 특히 알킬, 아릴, 아릴알킬 또는 알킬아릴인 4급 암모늄 염이다. 알킬술포늄 및 알킬술폭소늄 염, 예컨대 (C1-C4)-트리알킬술포늄 및 (C1-C4)-트리알킬술폭소늄 염이 또한 적합하다. 화학식 (I)의 화합물은 또한 염기성 기, 예를 들어 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 피페리디노, 모르폴리노 또는 피리디노에 대한 적합한 무기 또는 유기 산, 예를 들어 광산, 예를 들어 HCl, HBr, H2SO4, H3PO4 또는 HNO3, 또는 유기 산, 예를 들어 카르복실산 예컨대 포름산, 아세트산, 프로피온산, 옥살산, 락트산 또는 살리실산, 또는 술폰산, 예를 들어 p-톨루엔술폰산의 부가에 의해 염을 형성할 수 있다. 이러한 경우에, 이들 염은 음이온으로서 산의 짝염기를 포함할 것이다.
구성요소 (A)는 디메톡시트리아지닐-치환된 디플루오로메탄술포닐아닐리드의 N-메틸 유도체 군으로부터의 화합물이며, 이 군과 관련하여 상기 인용된 문헌에서 단독의 및 다른 제초제와 조합된 활성 화합물인 것으로 기재되어 있다. 상기 언급된 화학식 (A)는, 해당 화합물 뿐만 아니라, 특히 또한 트리아파몬의 가능한 염을 특징으로 하며 그를 포함한다.
구성요소 (B)는 원치 않는 식생의 방제 (주로 출아전 방법에 의한 방제)를 위한 활성 화합물로서 공지된 화합물이며; 예를 들어, WO 97/31904 A, US 6069114 B, WO 2004/069814 A, US 8114991 B 및 본원에 인용된 문헌을 참조한다. 인다지플람의 다른 제초제와의 혼합물이 공지되어 있다. CN 103329931 및 출판물 [Weed Technology 2013, 27, 422-429] 및 [The Horticultural Weed Control Report 2012]에는 인다지플람의 글루포시네이트와의 특정한 조합물이 개시되어 있으며, 한편 예를 들어 WO 2006/007947 A1 및 WO 2010/009819 A2에는 인다지플람의 다양한 화합물과의 조합물이 기재되어 있다. 상기 언급된 화학식 (B)는, 해당 화합물 뿐만 아니라, 특히 또한 인다지플람의 입체이성질체를 특징으로 하며 그를 포함한다.
하기에서, 용어 "제초제(들)", "개별 제초제(들)", "화합물(들)" 또는 "활성 화합물(들)" 또는 적절한 일반 명칭은 또한 해당 문맥에서 용어 "구성요소(들)"에 대한 동의어로 사용된다.
한 실시양태에서, 본 발명에 따른 제초제 조합물은, 유일한 제초 활성 화합물로서, 제초제 (A) 및 (B)를 포함한다. 바람직한 실시양태에서, 제초 활성 화합물 (A) 및 (B)는 적용을 위한 조성물에서 물리적으로 공존한다.
추가적으로, 추가 실시양태에서, 구성요소 (A) 및 (B)의 본 발명에 따른 제초제 조합물은 추가의 구성요소, 예를 들어 상이한 유형의 농약 활성 화합물 및/또는 작물 보호에서 통상적인 제제 보조제 및/또는 첨가제를 포함할 수 있거나, 또는 이들과 함께 사용될 수 있다. 하기에서, (본 발명에 따른) "제초제 조합물(들)" 또는 "조합물(들)"이라는 용어의 사용은 또한 이러한 방식으로 형성된 (본 발명에 따른) "제초 조성물"을 포함한다. 반대로, (본 발명에 따른) "제초 조성물"이라는 용어가 사용되는 경우에는, (본 발명에 따른) "제초제 조합물(들)" 또는 "조합물(들)"을 또한 지칭하는 것이다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 제초제 조합물은 유효량의 제초제 (A) 및 (B)를 포함하고/거나 상승 작용을 갖는다. 상승 작용은, 예를 들어, 제초제 (A) 및 (B)가 공동으로, 예를 들어 복합제제 (조성물)로서 또는 탱크 믹스로서 적용되는 경우에, 관찰될 수 있다. 그러나, 이들은 또한 활성 화합물이 상이한 시간에 적용되는 경우에도 (분할 적용, 분할) 관찰될 수 있다. 또한, 제초제 또는 제초제 조합물을 여러 부분으로 나누어 적용하는 것 (순차적 적용), 예를 들어 출아전 적용에 이어 출아후 적용하는 것 또는 출아후 초기 적용에 이어 출아후 중기 또는 후기 적용하는 것도 가능하다. 여기서 해당 조합물의 제초제 (A) 및 (B)의 공동 또는 거의 동시 적용이 바람직하며, 공동 적용이 특히 바람직하다.
상승작용적 효과는 개별 제초제의 적용률의 감소, 동일한 적용률에서의 보다 높은 및/또는 보다 긴 효능, 여태껏 방제되지 않은 (갭) 종의 방제, 개별 제초제에 대해 또는 다수의 제초제에 대해 내성 또는 저항성이 있는 종의 방제, 적용 기간의 연장 및/또는 요구되는 개별 적용 횟수의 감소를 가능하게 하며 - 그 결과로서 사용자에게 - 경제적으로 및 생태학적으로 보다 유리한 잡초 방제 시스템을 가능하게 한다.
예를 들어, 제초제 (A) + (B)의 본 발명에 따른 조합물은 활성이, 개별 제초제 (A) 및 (B)를 사용하여 달성될 수 있는 활성을 훨씬 예상외로 초과하는 방식으로 상승작용적으로 증진되도록 한다.
약어 "AS/ha"가 본 명세서에서 사용되면, 이는 100% 활성 화합물을 기준으로 한 "헥타르당 활성 물질"을 의미한다. 본 명세서에서 모든 백분율은 중량 퍼센트 (약어: "중량%")이며, 달리 정의되지 않는 한, 제초 조성물 (예를 들어 제제로서)의 총 중량을 기준으로 한 각각의 구성요소의 상대 중량을 지칭한다.
제초 조성물 중의 제초제 구성요소 및 그의 유도체의 적용률은 넓은 범위 내에서 달라질 수 있다. 4 - 4100 g의 AS/ha의 적용률로 적용된 제초제 구성요소는, 파종전, 식재전 또는 출아전 및 출아후 방법으로 사용될 때, 상대적으로 넓은 스펙트럼의 유해 식물, 예를 들어 일년생 및 다년생 단자엽 또는 쌍자엽 광엽 잡초, 화본과 잡초 및 사초과, 및 또한 원치 않는 작물 식물을 방제한다.
제초제 조합물 중의 제초제 구성요소의 적용률은 서로에 대해 하기 언급된 중량비를 갖는다:
(구성요소 A 범위) : (구성요소 B 범위)
일반적으로 (1 - 100) : (0.1 - 100),
바람직하게는 (1 - 25) : (0.5 - 50),
특히 바람직하게는 (1 - 10) : (1 - 20).
제초제 조합물 중의 각각의 제초제 구성요소의 적용률은, 적용당, 하기와 같다:
- 구성요소 A: 일반적으로 3 - 3600 g의 AS/ha, 바람직하게는 5 - 2000 g의 AS/ha, 특히 바람직하게는 5 - 100 g의 AS/ha;
- 구성요소 B: 일반적으로 1 - 500 g의 AS/ha, 바람직하게는 3 - 300 g의 AS/ha, 특히 바람직하게는 5 - 100 g의 AS/ha.
상응하게, 상기 언급된 적용률은, 추가적으로 다른 구성요소를 또한 포함할 수 있는 제초 조성물의 총 중량을 기준으로 한 제초제 구성요소의 중량 백분율 (중량%)을 계산하는데 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조합물에 추가하여, 또한 선택적 제초제로서 작용하는, 제초제 (A) 및 (B)와는 상이한 1종 이상의 추가의 농약 활성 화합물을 또한 포함하는 제초제 조합물이 바람직하다.
본 발명에 따른 제초제 조합물은 게다가, 부가적인 추가의 구성요소로서, 예를 들어 완화제, 살진균제, 살곤충제, 살진드기제, 살선충제, 생물학적 작물 보호제, 조류 기피제, 토양 구조 개량제, 식물 영양소 (비료), 및 제초제 (A) 및 (B)와는 구조적으로 상이한 제초제, 및 식물 성장 조절제 군으로부터의 다양한 농약 활성 화합물, 또는 작물 보호에서 통상적인 제제 보조제 및 첨가제 군으로부터의 것을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 제초제 조합물 및 그로부터 수득가능한 제초 조성물은 글리포세이트, 글루포시네이트, 아트라진, 이미다졸리논 제초제, ALS 활성 화합물 (예를 들어 술포닐우레아), (헤테로-)아릴옥시-아릴옥시알킬카르복실산 또는 -페녹시알킬카르복실산 ('fop'), 시클로헥산디온옥심 ('dim'), 옥신 저해제, PS1 - (예를 들어 디쿼트, 파라쿼트) 및 HPPD 활성 화합물 (예를 들어 이속사플루톨, 템보트리온)과 같은 제초 활성 화합물에 대해 저항성이 있는 종을 포함하여, 광범위한 스펙트럼의 경제적으로 중요한 단자엽 및 쌍자엽 유해 식물 예컨대 광엽 잡초, 화본과 잡초 또는 사초과에 대해 탁월한 제초 활성을 갖는다. 활성 화합물은 심지어 땅속줄기, 뿌리줄기 또는 다른 다년생 기관으로부터 싹이 나는, 방제하기 어려운 다년생 유해 식물에 대해서도 우수한 방제를 발휘한다. 여기서, 물질은, 예를 들어, 파종전 방법, 출아전 방법 또는 출아후 방법에 의해, 예를 들어 공동으로 또는 개별적으로 적용될 수 있다. 출아후 적용이, 예를 들어, 바람직하다.
본 발명의 화합물에 의해 방제될 수 있는 단자엽 및 쌍자엽 잡초 식물군의 구체적인 일부 대표예는 하기와 같으나, 이러한 열거가 특정한 종으로 제한하는 것으로 의도되지는 않는다. 용어 "유해 식물" 또는 "잡초"는 해당 재배 작물에서의 원치 않는 작물 식물 (원치 않는 식생)을 또한 포함할 수 있다.
단자엽 잡초 종 중에서는, 예를 들어, 일년생 군으로부터의 아베나(Avena) spp., 알로페쿠루스(Alopecurus) spp., 아페라(Apera) spp., 브라키아리아(Brachiaria) spp., 브로무스(Bromus) spp., 디기타리아(Digitaria) spp., 롤리움(Lolium) spp., 에키노클로아(Echinochloa) spp., 에리오클로아(Eriochloa) spp., 렙토클로아(Leptochloa) spp., 핌브리스틸리스(Fimbristylis) spp., 호르데움(Hordeum) spp., 파니쿰(Panicum) spp., 팔라리스(Phalaris) spp., 포아(Poa) spp., 펜니세툼(Pennisetum) spp., 엘레우시네(Eleusine) spp., 에라그로스티스(Eragrostis) spp., 세타리아(Setaria) spp., 트리티쿰(Triticum) spp., 악소노프리스(Axonopris) spp., 멜리누스(Melinus) spp., 제아(Zea) spp. 및 시페루스 종 (시페루스 spp.), 및 다년생 종으로부터의 아그로피론(Agropyron) spp., 시노돈(Cynodon) spp., 카렉스 spp., 임페라타(Imperata) spp. 및 소르굼(Sorghum) spp. 및 심지어 다년생 시페루스 종이 잘 방제된다.
본 발명에 따른 제초제 조합물 및 본 발명에 따른 조성물이 효과적으로 사용될 수 있는 단자엽 유해 식물 종의 특정한 예는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다: 호르데움 무리눔(Hordeum murinum), 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli), 포아 안누아(Poa annua), 브로무스 루벤스 엘.(Bromus rubens L.), 브로무스 리기두스(Bromus rigidus), 브로무스 세칼리누스 엘.(Bromus secalinus L.), 디기타리아 산구이날리스(Digitaria sanguinalis), 에리오클로아 그라실리스(Eriochloa gracilis), 세타리아 파베리(Setaria faberi), 세타리아 비리디스(Setaria viridis), 펜니세툼 글라우쿰(Pennisetum glaucum), 엘레우시네 인디카(Eleusine indica), 에라그로스티스 펙티나세아(Eragrostis pectinacea), 파니쿰 밀리아세움(Panicum miliaceum), 롤리움 물티플로룸(Lolium multiflorum), 롤리움 리기둠(Lolium rigidum), 브라키아리아 플라티필라(Brachiaria platyphylla), 렙토클로아 푸스카(Leptochloa fusca), 아베나 파투아(Avena fatua), 카렉스 spp., 시페루스 콤프레수스(Cyperus compressus), 시페루스 에스쿨렌테스(Cyperus esculentes), 악소노프리스 오피니스(Axonopris offinis), 알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides), 소르굼 할라펜세(Sorghum halapense), 제아 메이스(Zea mays), 트리티쿰 아에스티붐(Triticum aestivum) 및 멜리누스 레펜스(Melinus repens).
쌍자엽 잡초 종의 경우에는, 활성 스펙트럼이 일년생 경우의 포르툴라카(Portulaca) spp., 리카르디아(Richardia) spp., 암브로시아(Ambrosia) spp., 칼란드리니아(Calandrinia) spp., 시심브리움(Sisymbrium) spp., 세스바니아(Sesbania) spp., 캅셀라(Capsella) spp., 손쿠스(Sonchus) spp., 유포르비아(Euphorbia) spp., 헬리안투스(Helianthus) spp., 코로노푸스(Coronopus) spp., 살솔라(Salsola) spp., 아부틸론(Abutilon) spp., 아마란투스(Amaranthus) spp., 케노포디움(Chenopodium) spp., 크리산테뭄(Chrysanthemum) spp., 갈리움(Galium) spp., 락투카(Lactuca) spp., 말바(Malva) spp., 이포모에아(Ipomoea) spp., 코키아(Kochia) spp., 라미움(Lamium) spp., 마트리카리아(Matricaria) spp., 파르비티스(Pharbitis) spp., 폴리고눔(Polygonum) spp., 우르티카(Urtica) spp., 시다(Sida) spp., 브라시카(Brassica) spp., 시나피스(Sinapis) spp., 비시아(Vicia) spp., 에필로비움(Epilobium) spp., 카르다미네(Cardamine) spp., 피크리스(Picris) spp., 트리폴리움(Trifolium) spp., 갈린소가(Galinsoga) spp., 에피메디움(Epimedium) spp., 마르찬티아(Marchantia) spp., 솔라눔(Solanum) spp., 메디카고(Medicago) spp., 몰루고(Mollugo) spp., 시클로스페르뭄(Cyclospermum) spp., 스텔라리아(Stellaria) spp., 그나팔리움(Gnaphalium) spp., 타락사쿰(Taraxacum) spp., 오에노테라(Oenothera) spp., 암신크키아(Amsinckia) spp., 에로디움(Erodium) spp., 에리게론(Erigeron) spp., 세네시오(Senecio) spp., 옥살리스(Oxalis) spp., 메트리카리아(Metricaria) spp., 플란타고(Plantago) spp., 트리불루스(Tribulus) spp., 센크루스(Cenchrus) spp., 비덴스(Bidens) spp., 베로니카(Veronica) spp., 하이포카에리스(Hypochaeris) spp., 에클립타(Eclipta) spp., 세스바니아(Sesbania) spp., 아에쉬노메네(Aeschynomene) spp., 글리시네(Glycine) spp. 및 비올라(Viola) spp., 크산티움(Xanthium) spp. 및 다년생 잡초 경우의 콘볼불루스(Convolvulus) spp., 시르시움(Cirsium) spp., 루멕스(Rumex) spp. 및 아르테미시아(Artemisia) spp.와 같은 종으로 확대된다.
본 발명에 따른 제초제 조합물 및 본 발명에 따른 조성물이 효과적으로 사용될 수 있는 쌍자엽 유해 식물 종의 특정한 예는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다: 아마란투스 스피노수스(Amaranthus spinosus), 폴리고눔 콘볼불루스(Polygonum convolvulus), 메디카고 폴리모르파(Medicago polymorpha), 몰루고 베르티실라타(Mollugo verticillata), 시클로스페르뭄 렙토필룸(Cyclospermum leptophyllum), 스텔라리아 메디아(Stellaria media), 그나팔리움 푸르푸레움(Gnaphalium purpureum), 타락사쿰 오피시날레(Taraxacum officinale), 오에노테라 라시니아타(Oenothera laciniata), 암신크키아 인테르메디아(Amsinckia intermedia), 에로디움 시쿠타리움(Erodium cicutarium), 에로디움 모스차툼(Erodium moschatum), 에리게론 보나리엔시스(Erigeron bonariensis), 세네시오 불가리스(Senecio vulgaris), 라미움 암플렉시카울레(Lamium amplexicaule), 에리게론 카나덴시스(Erigeron canadensis), 폴리고눔 아비쿨라레(Polygonum aviculare), 코키아 스코파리아(Kochia scoparia), 케노포디움 알붐(Chenopodium album), 락투카 세리올라(Lactuca serriola), 말바 파르비플로라(Malva parviflora), 말바 네글렉타(Malva neglecta), 이포모에아 헤데라세아(Ipomoea hederacea), 이포모에아 라쿠노세(Ipomoea lacunose), 브라시카 니그라(Brassica nigra), 시나피스 아르벤시스(Sinapis arvensis), 우르티카 디오이카(Urtica dioica), 아마란투스 블리토이데스(Amaranthus blitoides), 아마란투스 레트로플렉수스(Amaranthus retroflexus), 아마란투스 히브리두스(Amaranthus hybridus), 아마란투스 리비두스(Amaranthus lividus), 시다 스피노사(Sida spinosa), 포르툴라카 올레라세아(Portulaca oleracea), 리카르디아 스카브라(Richardia scabra), 암브로시아 아르테미시이폴리아(Ambrosia artemisiifolia), 칼란드리니아 카울레스센스(Calandrinia caulescens), 시심브리움 이리오(Sisymbrium irio), 세스바니아 엑살타타(Sesbania exaltata), 캅셀라 부르사-파스토리스(Capsella bursa-pastoris), 손쿠스 올레라세우스(Sonchus oleraceus), 유포르비아 마쿨라테(Euphorbia maculate), 헬리안투스 안누스(Helianthus annuus), 코로노푸스 디디무스(Coronopus didymus), 살솔라 트라구스(Salsola tragus), 아부틸론 테오프라스티(Abutilon theophrasti), 비시아 벵갈렌시스 엘.(Vicia benghalensis L.), 에필로비움 파니쿨라툼(Epilobium paniculatum), 카르다미네 spp., 피크리스 에키오이데스(Picris echioides), 트리폴리움 spp., 갈린소가 spp., 에피메디움 spp., 마르찬티아 spp., 솔라눔 spp., 옥살리스 spp., 메트리카리아 마트릭카리오이데스(Metricaria matriccarioides), 플란타고 spp., 트리불루스 테레스트리스(Tribulus terrestris), 살솔라 칼리(Salsola kali), 센크루스 spp., 비올라 트리콜로르(Viola tricolor), 비덴스 비핀나타(Bidens bipinnata), 글리시네 맥스(Glycine max), 베로니카 spp. 및 하이포카에리스 라디카타(Hypochaeris radicata).
본 발명에 따른 제초제 조합물의 활성 화합물이 발아 전에 토양 표면에 적용되면 (혼화 동반 또는 비동반), 유해 식물의 모종 출아가 완전히 방지되거나 또는 그렇지 않으면 유해 식물이 자엽기에 도달할 때까지 성장하지만, 그 후에는 성장이 멈추고, 결국에 이들은 2 내지 4주가 지난 후 완전히 고사한다.
활성 화합물이 출아후 식물의 녹색 부분에 적용되면, 성장이 마찬가지로 처리 후에 멈추고, 유해 식물은 적용 시점의 성장기에 남아있거나 또는 특정 시간 후에 완전히 고사하여, 작물 식물에 유해한 유해 식물에 의한 경쟁이 이러한 방식으로 매우 초기에 지속적인 방식으로 제거된다.
본 발명에 따른 제초제 조합물은 급속히 개시되며 오래 지속되는 제초 작용에 의해 구별된다. 일반적으로, 본 발명에 따른 조합물 중의 활성 화합물의 내우성이 유리하다. 특정한 이점은 조합물로 사용되는 시용량 및 활성 화합물 (A) 및 (B)의 유효 시용량이 그의 토양 작용이 최적이도록 하는 낮은 수준으로 조정될 수 있는 것이다. 따라서, 민감한 작물에서의 그의 사용이 가능해질 뿐만 아니라, 지하수 오염이 또한 실질적으로 방지된다. 활성 화합물의 본 발명에 따른 조합물은 활성 화합물의 요구되는 적용률이 상당히 감소되도록 한다.
바람직한 실시양태에서, 활성 화합물 (A) 및 (B)의 본 발명에 따른 제초제 조합물은 영구 작물에서의 및 영구 작물 경작지에서의 (예를 들어 과수 농장 및 플랜테이션 작물, 예를 들어 인과류 및 핵과류, 포도재배, 홉, 감귤류 나무, 망고, 올리브, 커피, 카카오, 차, 장과류, 바나나, 쿠킹 바나나, 아몬드, 호두, 피칸, 헤이즐넛, 피스타치오 나무, 기름 야자, 고무 나무에서의) 유해 식물의 선택적 방제에 매우 적합하다.
본 발명의 문맥에서, 용어 "영구 작물"은, 매번 수확 후마다 재식재되어야 하는 작물과 달리 - 수년 동안의 식물의 영구적인 재배를 지칭한다. 영구 작물은, 예를 들어 포도나무 또는 커피의 재배를 위한 목초지, 관목지 또는 사바나를 또한 포함하는 농지, 또는 과일 또는 올리브의 재배를 위한 과수원, 또는 예를 들어, 견과류 또는 천연 고무를 위해 사용되는 삼림형 농장 형태의 영구 작물을 위한 지대에서 재배된다.
본 발명의 문맥에서, 영구 작물을 위한 바람직한 지대는 농장, 목초지, 관목지 또는 사바나이다. 본 발명의 문맥에서, 영구 작물은 바람직하게는 과수 농장 및 플랜테이션 작물이며, 바람직하게는 원예 또는 과수 작물 (바람직하게는 과수 나무, 감귤류 나무, 망고 나무, 올리브 나무, 포도나무, 홉 덩굴, 커피, 코코아, 차 및 장과류 (예컨대 딸기, 라즈베리, 블루베리 및 커런트), 무사세아에(Musaceae) spp. 작물 (예를 들어 바나나 또는 플랜테인 작물), 견과류 나무 (바람직하게는 아몬드 나무, 견과류 나무, 피스타치오 나무, 브라질 너트 나무, 헤이즐넛 나무), 기름 야자, 고무 나무, 사탕수수 및 목화로 이루어진 군으로부터 선택된다.
특히 바람직한 영구 작물은 과수 나무 (바람직하게는 인과류 및 핵과류 나무, 바람직한 과수 나무는 사과 나무, 배 나무, 살구 나무, 자두 나무, 체리 나무, 복숭아 나무, 올리브 나무, 포도나무, 홉 덩굴, 커피, 코코아, 차임), 무사세아에 spp. 작물 (바람직하게는 바나나, 쿠킹 바나나 또는 플랜테인 작물), 견과류 나무 (바람직하게는 아몬드 나무, 견과류 나무, 피스타치오 나무, 브라질 너트 나무, 헤이즐넛 나무), 기름 야자, 고무 나무 및 감귤류 (바람직하게는 레몬, 오렌지 또는 자몽 식물)이다.
특히 바람직한 영구 작물은 사과 나무, 배 나무, 살구 나무, 자두 나무, 체리 나무, 복숭아 나무, 망고 나무, 올리브 나무, 포도나무, 홉 덩굴, 커피, 카카오, 차, 바나나, 쿠킹 바나나, 견과류 나무 (바람직하게는 아몬드 나무, 견과류 나무, 피스타치오 나무), 기름 야자, 고무 나무 및 감귤류 (바람직하게는 레몬, 오렌지 또는 자몽 식물)로 이루어진 군으로부터 선택된다.
매우 특히 바람직한 영구 작물은 사과 나무, 배 나무, 살구 나무, 자두 나무, 체리 나무, 복숭아 나무, 올리브 나무, 포도나무, 홉 덩굴, 커피, 카카오, 차, 바나나, 쿠킹 바나나, 아몬드 나무, 견과류 나무, 기름 야자, 고무 나무, 감귤류, 오렌지 과일 및 자몽 작물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 제초제 조합물은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 영구 작물 및 영구 작물 경작지에 적합한 것으로 공지된 임의의 적용 방법에 의해 이용될 수 있다. 과수 농장 및 플랜테이션 작물 (예를 들어 인과류 및 핵과류, 포도재배, 홉, 감귤류 나무, 망고, 올리브, 커피, 카카오, 차, 장과류, 바나나, 쿠킹 바나나, 아몬드, 호두, 피칸, 헤이즐넛, 피스타치오 나무, 기름 야자, 고무 나무)에서 통상적인 적용 방법이 바람직하다. 이는, 특히, 상이한 시간에서의 적용 (분할 적용, 분할), 및 제초제 또는 제초제 조합물을 여러 부분으로 나누어 적용하는 것 (순차적 적용), 예를 들어 출아전 적용에 이어 출아후 적용하는 것 또는 출아후 초기 적용에 이어 출아후 중기 또는 후기 적용하는 것을 포함한다. 이 경우에, 각각의 조합물의 제초제 (A) 및 (B)의 공동 또는 거의 동시 적용이 바람직하며, 여기서 거의 동시란 제초제 (A) 및 (B)가 서로 24시간 이내에, 바람직하게는 12시간 이내에, 보다 바람직하게는 6시간 이내에, 보다 더 바람직하게는 3시간 이내에 개별적으로 적용되는 것을 의미한다. 특히 바람직한 실시양태에서, 제초제 (A) 및 (B)는 함께, 즉, 동시에 사용된다.
본 발명에 따른 제초제 조합물은, 특히 영구 작물 및 영구 작물 경작지에서의 특정한 유해 식물의 광범위한 스펙트럼을 다룬다. 단자엽 유해 식물 중에서는, 예를 들어, 일년생 군으로부터의 아베나 spp., 알로페쿠루스 spp., 아페라 spp., 브라키아리아 spp., 브로무스 spp., 디기타리아 spp., 롤리움 spp., 에키노클로아 spp., 에리오클로아 spp., 렙토클로아 spp., 핌브리스틸리스 spp., 호르데움 spp., 파니쿰 spp., 팔라리스 spp., 포아 spp., 펜니세툼 spp., 엘레우시네 spp., 에라그로스티스 spp., 세타리아 spp., 트리티쿰 spp., 악소노프리스 spp., 멜리누스 spp., 제아 spp. 및 시페루스 종 (시페루스 spp.), 및 다년생 종으로부터의 아그로피론 spp., 시노돈 spp., 카렉스 spp., 임페라타 spp. 및 소르굼 spp. 및 심지어 다년생 시페루스 종과 같은 속이 잘 방제된다. 쌍자엽 유해 식물의 경우에는, 활성 스펙트럼이 일년생 경우의 포르툴라카 spp., 리카르디아 spp., 암브로시아 spp., 칼란드리니아 spp., 시심브리움 spp., 세스바니아 spp., 캅셀라 spp., 손쿠스 spp., 유포르비아 spp., 헬리안투스 spp., 코로노푸스 spp., 살솔라 spp., 아부틸론 spp., 아마란투스 spp., 케노포디움 spp., 크리산테뭄 spp., 갈리움 spp., 락투카 spp., 말바 spp., 이포모에아 spp., 코키아 spp., 라미움 spp., 마트리카리아 spp., 파르비티스 spp., 폴리고눔 spp., 우르티카 spp., 시다 spp., 브라시카 spp., 시나피스 spp., 비시아 spp., 에필로비움 spp., 카르다미네 spp., 피크리스 spp., 트리폴리움 spp., 갈린소가 spp., 에피메디움 spp., 마르찬티아 spp., 솔라눔 spp., 메디카고 spp., 몰루고 spp., 시클로스페르뭄 spp., 스텔라리아 spp., 그나팔리움 spp., 타락사쿰 spp., 오에노테라 spp., 암신크키아 spp., 에로디움 spp., 에리게론 spp., 세네시오 spp., 옥살리스 spp., 메트리카리아 spp., 플란타고 spp., 트리불루스 spp., 센크루스 spp., 비덴스 spp., 베로니카 spp., 하이포카에리스 spp., 에클립타 spp., 세스바니아 spp., 아에쉬노메네 spp., 글리시네 spp. 및 비올라 spp., 크산티움 spp. 및 다년생 유해 식물 경우의 콘볼불루스 spp., 시르시움 spp., 루멕스 spp. 및 아르테미시아 spp.와 같은 속으로 확대된다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 활성 화합물 (A) 및 (B)의 본 발명에 따른 제초제 조합물은 또한 벼 작물 (예를 들어 인디카 및/또는 자포니카 종 및 또한 잡종/돌연변이종/GMO가 밭 또는 논 조건 하에 식재되거나 또는 파종된 것)에서의 유해 식물의 선택적 방제에 매우 적합하다.
본 발명에 따른 제초제 조합물은 벼 제초제에 대해 통상적인 모든 적용 방법에 의해 적용될 수 있다. 특히 유리하게는, 이는 분무 적용 및/또는 담수 적용에 의해 적용된다. 담수 적용에서, 논용수는 적용 시에 이미 최대 3 -20 cm까지 토양을 덮고 있다. 이어서, 본 발명에 따른 제초제 조합물이, 예를 들어 논용수에 첨가되는 입제의 형태로 직접 적용된다. 전 세계적으로, 직파 벼에는 분무 적용이 우세하게 사용되고, 이앙식 벼에는 담수 적용이 우세하게 사용된다.
본 발명에 따른 제초제 조합물은, 특히 벼 작물에서의 특정한 유해 식물의 광범위한 스펙트럼을 다룬다. 단자엽 유해 식물 중에서는, 예를 들어, 에키노클로아 spp., 파니쿰 spp., 포아 spp., 렙토클로아 spp., 브라키아리아 spp., 디기타리아 spp., 세타리아 spp., 시페루스 spp., 모노코리아(Monochoria) spp., 핌브리스틸리스 spp., 사기타리아(Sagittaria) spp., 엘레오카리스(Eleocharis) spp., 시르푸스(Scirpus) spp., 알리스마(Alisma) spp., 아네일레마(Aneilema) spp., 블릭사(Blyxa) spp., 에리오카우론(Eriocaulon) spp., 포타모게톤(Potamogeton) spp.와 같은 속 및 유사한 속, 특히 에키노클로아 오리지콜라(Echinochloa oryzicola), 모노코리아 바기날리스(Monochoria vaginalis), 엘레오카리스 아시큘라리스(Eleocharis acicularis), 엘레오카리스 쿠로구와이(Eleocharis kuroguwai), 시페루스 디포르미스(Cyperus difformis), 시페루스 세로티누스(Cyperus serotinus), 사기타리아 피그마에아(Sagittaria pygmaea), 알리스마 카날리쿨라툼(Alisma canaliculatum), 시르푸스 준코이데스(Scirpus juncoides) 종이 잘 방제된다. 쌍자엽 유해 식물의 경우에는, 활성 스펙트럼이, 예를 들어, 폴리고눔 spp., 로리파(Rorippa) spp., 로탈라(Rotala) spp., 린데르니아(Lindernia) spp., 비덴스 spp., 스페노클레아(Sphenoclea) spp., 도파트리움(Dopatrium) spp., 에클립타 spp., 엘라티네(Elatine) spp., 그라티올라(Gratiola) spp., 린데르니아 spp., 루드위기아(Ludwigia) spp., 오에난테(Oenanthe) spp., 라눈쿨루스(Ranunculus) spp., 데이노스테마(Deinostema) spp. 등과 같은 속으로 확대된다. 특히 로탈라 인디카(Rotala indica), 스페노클레아 제일라니카(Sphenoclea zeylanica), 린데르니아 프로쿰벤스(Lindernia procumbens), 루드위기아 프로스트레이트(Ludwigia prostrate), 포타모게톤 디스틴크투스(Potamogeton distinctus), 엘라티네 트리안드라(Elatine triandra), 오에난테 자바니카(Oenanthe javanica)와 같은 종이 잘 방제된다.
제초제 (A) 및 제초제 (B)가 공동으로 적용될 때, 바람직하게는 초상가적 (= 상승작용적) 효과가 있다. 여기서, 조합물의 활성 (효능)은 이용된 개별 제초제의 활성의 예상 합계보다 더 높다. 상승작용적 효과는 적용률의 감소, 보다 광범위한 스펙트럼의 유해 식물 (예컨대 광엽 잡초, 화본과 잡초 및 사초과)의 방제, 제초 작용의 보다 급속한 개시, 보다 긴 지속성, 단지 1회 또는 몇 차례의 적용으로의 유해 식물의 보다 우수한 방제, 및 가능한 적용 기간의 확대를 가능하게 한다. 조합물을 사용함으로써, 유해 성분, 예컨대 질소 또는 올레산의 양 및 그의 토양으로의 도입이 마찬가지로 어느 정도까지 감소된다.
언급된 특성 및 이점은 농업/임업/원예 작물 또는 영구 작물 및 영구 작물 경작지 또는 녹지/목초지에 원치 않는 경쟁 식물이 없도록 관리하며, 이에 따라 질적으로 및 양적으로 수확 수준을 보장하고/거나 증가시키기 위해 유해 식물의 실제 방제에서 필수적이다. 이러한 신규 제초제 조합물은 기재된 특성의 관점에서 최신 기술을 현저히 능가한다.
본 발명에 따른 제초제 조합물을 포함하는 조성물이 단자엽 및 쌍자엽 유해 식물에 대해서는 탁월한 활성을 갖지만, 보호하려는 작물 식물은, 손상이 있더라도, 단지 약간의 정도로만 손상된다.
그의 개선된 적용 프로파일 때문에, 본 발명에 따른 이들 조성물은 또한 기지의 식물 작물 또는 내성이 있거나 또는 유전자 변형된 작물 및 아직 개발 중인 에너지 식물에서의 유해 식물의 방제를 위해 이용될 수 있다. 일반적으로, 트랜스제닉 식물 (GMO)은 특정한 유리한 특성, 예를 들어 특정 살충제, 특히 특정 제초제에 대한 저항성 (예컨대 본 발명에 따른 조성물 중의 구성요소 A 및 B에 대한 저항성), 예를 들어 유해 곤충, 식물 질병 또는 식물 질병의 병원체, 예컨대 특정 미생물 예컨대 진균, 박테리아 또는 바이러스에 대한 저항성을 특징으로 한다. 다른 특정한 특징은, 예를 들어, 양, 품질, 저장성 및 특정한 구성성분의 조성의 관점에서 수확되는 물질과 관련이 있다. 따라서, 그의 전분 함량이 증가되거나, 또는 그의 전분 품질이 변경되거나, 또는 수확되는 물질이 상이한 지방산 조성, 또는 증가된 비타민 함량 또는 에너지 특성을 갖는 것인 트랜스제닉 식물이 공지되어 있다. 추가의 특별한 특성은 비생물적 스트레스원, 예를 들어 더위, 추위, 가뭄, 염분 및 자외 방사선에 대한 내성 또는 저항성일 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은, 그의 제초 및 다른 특성 때문에, 기지의 식물 또는 돌연변이종 선택에 의해 아직 개발 중인 식물, 및 또한 돌연변이원성 및 트랜스제닉 식물의 교배육종 폼종의 작물에서의 유해 식물의 방제에도 또한 동일한 방식으로 사용될 수 있다.
기존 식물과 비교하여 변형된 특성을 갖는 신규 식물을 생산하는 통상적인 방식은, 예를 들어, 전통적인 재배 방법 및 돌연변이종의 생성으로 이루어진다. 대안적으로, 변경된 특성을 갖는 신규 식물은 재조합 방법의 보조 하에 생성될 수 있다 (예를 들어, EP 0221044 A, EP 0131624 A 참조). 예를 들어, 여러 경우에서 하기와 같이 기재된 바 있다: 식물에서 합성되는 전분을 변형시키기 위한 목적의 작물 식물의 유전자 변형 (예를 들어 WO 92/011376 A, WO 92/014827 A, WO 91/019806 A); "유전자 스택킹"을 통한, 글루포시네이트 유형 (예를 들어, EP 0242236 A, EP 0242246 A 참조) 또는 글리포세이트 (WO 92/000377 A) 또는 술포닐우레아 유형 (EP 0257993 A, US 5,013,659)의 특정 제초제 또는 이들 제초제의 조합물 또는 혼합물에 대해 저항성이 있는 트랜스제닉 작물 식물, 예컨대 상표명 또는 명칭 옵티멈(Optimum)™ GAT™ (글리포세이트 ALS 내성)의 트랜스제닉 작물 식물 예를 들어 옥수수 또는 대두; 식물이 특정 해충에 대해 저항성을 갖도록 하는, 바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis) 독소 (Bt 독소)를 생산하는 능력을 갖는 트랜스제닉 작물 식물, 예를 들어 목화 (EP 0142924 A, EP 0193259 A); 변형된 지방산 조성을 갖는 트랜스제닉 작물 식물 (WO 91/013972 A); 신규 구성성분 또는 2차 화합물, 예를 들어 질병에 대한 증가된 저항성을 제공하는 신규 피토알렉신을 갖는 유전자 변형된 작물 식물 (EP 0309862 A, EP 0464461 A); 보다 높은 수확량을 제공하며 보다 높은 스트레스 내성을 갖는, 감소된 광호흡을 갖는 유전자 변형된 식물 (EP 0305398 A); 제약상 또는 진단상 중요한 단백질을 생산하는 ("분자 파밍") 트랜스제닉 작물 식물; 보다 높은 수확량 또는 보다 우수한 품질에 의해 구별되는 트랜스제닉 작물 식물; 예를 들어 상기 언급된 신규 특성의 조합에 의해 구별되는 트랜스제닉 작물 식물 ("유전자 스택킹").
변형된 특성을 갖는 신규 트랜스제닉 식물을 생산하는데 사용될 수 있는 수많은 분자 생물학 기술은 이론상 공지되어 있으며; 예를 들어, 문헌 [I. Potrykus and G. Spangenberg (eds.), Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg or Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431]을 참조한다. 이러한 재조합 조작을 위해, DNA 서열의 재조합에 의해 서열 변경 또는 돌연변이유발을 가능하게 하는 핵산 분자가 플라스미드에 도입될 수 있다. 표준 방법의 보조 하에, 예를 들어, 염기 교환을 수행하거나, 서열의 일부를 제거하거나, 또는 천연 또는 합성 서열을 부가하는 것이 가능하다. DNA 단편을 서로와 연결시키기 위해, 어댑터 또는 링커가 단편 상에 위치될 수 있으며, 예를 들어, 문헌 [Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd edition Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY] 또는 [Winnacker "Gene und Klone [Genes and clones]", VCH Weinheim 2nd edition 1996]을 참조한다.
예를 들어, 유전자 산물의 감소된 활성을 갖는 식물 세포의 생성은 공억제 효과를 달성하기 위한 적어도 1종의 상응하는 안티센스 RNA, 센스 RNA의 발현에 의해, 또는 상기 언급된 유전자 산물의 전사체를 특이적으로 절단하는 적어도 1종의 적합하게 구성된 리보자임의 발현에 의해 달성될 수 있다.
이러한 목적을 위해, 먼저, 존재할 수도 있는 임의의 플랭킹 서열을 포함하여 유전자 산물의 전체 코딩 서열을 포괄하는 DNA 분자, 및 또한 단지 코딩 서열의 부분만을 포괄하는 DNA 분자를 사용하는 것이 가능하며, 이러한 경우에 이들 부분은 세포에서 안티센스 효과를 발휘하도록 충분히 길 필요가 있다. 또한, 유전자 산물의 코딩 서열에 대해 고도의 상동성을 갖지만, 완전히 동일하지는 않은 DNA 서열을 사용하는 것도 가능하다.
식물에서의 핵산 분자의 발현 시, 합성된 단백질은 식물 세포의 임의의 목적하는 구획에 국재화될 수 있다. 그러나, 특정한 구획 내의 국재화를 달성하기 위해, 예를 들어, 특정한 구획 내의 국재화를 보장하는 DNA 서열에 코딩 영역을 연결시키는 것이 가능하다. 이러한 서열은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다 (예를 들어, 문헌 [Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227]; [Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850]; [Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106] 참조). 핵산 분자는 또한 식물 세포의 소기관에서 발현될 수 있다.
트랜스제닉 식물 세포는 공지된 기술에 의해 재생되어 전체 식물을 생산할 수 있다. 원칙적으로, 트랜스제닉 식물은 임의의 목적하는 식물 종의 식물, 즉, 단자엽 식물 뿐만 아니라 쌍자엽 식물일 수 있다. 따라서, 상동 (= 천연) 유전자 또는 유전자 서열의 과다발현, 억제 또는 저해, 또는 이종 (= 외래) 유전자 또는 유전자 서열의 발현에 의해 그의 특성이 변경된 트랜스제닉 식물이 수득될 수 있다.
본 발명은 또한, 바람직하게는 작물 식물 예컨대 곡류 (예를 들어 듀럼밀 및 빵밀, 보리, 호밀, 귀리, 그의 교배육종 품종 예컨대 트리티케일, 밭 또는 논 조건 하에 식재되거나 또는 파종된 벼, 옥수수, 기장 예컨대, 예를 들어, 소르굼), 사탕무, 사탕수수, 유지종자 평지, 목화, 해바라기, 대두, 감자, 토마토, 콩 예컨대, 예를 들어, 비덩굴성 강낭콩 및 잠두, 아마, 목초, 영구 작물 및 영구 작물 경작지 (과수 농장 및 플랜테이션 작물, 예를 들어 인과류 및 핵과류, 포도재배, 홉, 감귤류 나무, 망고, 올리브, 커피, 카카오, 차, 장과류, 바나나, 쿠킹 바나나, 아몬드, 호두, 피칸, 헤이즐넛, 피스타치오 나무, 기름 야자, 고무 나무), 녹색 채소 및 잔디, 및 주거 구역 또는 공업 용지의 대지, 철도 시설에서의; 특히 바람직하게는 단자엽 작물 예컨대 곡류, 예를 들어 밀, 보리, 호밀, 귀리, 그의 교배육종 품종 예컨대 트리티케일, 벼 (인디카 및/또는 자포니카 종 및 또한 잡종/돌연변이종/GMO가 밭 또는 논 조건 하에 식재되거나 또는 파종된 것), 옥수수, 기장 및 사탕수수, 및 또한 쌍자엽 작물 예컨대 사탕무, 해바라기, 대두, 감자, 토마토, 완두, 콩 (예컨대, 예를 들어, 비덩굴성 강낭콩 및 잠두), 당근 및 펜넬에서의; 및 영구 작물에서의 및 영구 작물 경작지에서의 (과수 농장 및 플랜테이션 작물, 예를 들어 인과류 및 핵과류, 포도재배, 홉, 감귤류 나무, 망고, 올리브, 커피, 카카오, 차, 장과류, 바나나, 쿠킹 바나나, 아몬드, 호두, 피칸, 헤이즐넛, 피스타치오 나무, 기름 야자, 고무 나무); 특히 영구 작물에서의 및 영구 작물 경작지에서의 및 또한 벼 작물에서의 원치 않는 식생 (예를 들어 유해 식물)을 방제하는 방법으로서; 여기서 제초제 조합물의 구성요소 A 및 B는, 예를 들어 출아전 방법 (매우 초기부터 후기까지), 출아후 방법, 또는 출아전 및 출아후 방법에 의해, 유해 식물 (및, 예를 들어, 그의 식물 부분), 그의 종자 (예를 들어 식물 종자) 또는 영양 번식 기관, 또는 이들 식물이 성장하는 구역 (예를 들어 그의 재배 구역)에 공동으로 또는 개별적으로 적용되는 것인 방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 바람직하게는 작물 식물에서의, 바람직하게는 상기 언급된 작물 식물에서의 유해 식물을 방제하기 위한, 구성요소 A 및 B를 포함하는 본 발명에 따른 제초 조성물의 용도를 제공한다. 본 발명은 또한, 바람직하게는 작물 식물에서의, 바람직하게는 상기 언급된 작물 식물에서의 제초제-저항성 유해 식물 (예를 들어 ALS 및 ACCase의 경우에 TSR 및 EMR 저항성)을 방제하기 위한, 구성요소 A 및 B를 포함하는 본 발명에 따른 제초 조성물의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 구성요소 A 및 B를 포함하는 본 발명에 따른 제초 조성물을 사용하는, 작물 식물에서의, 바람직하게는 상기 언급된 작물 식물에서의 유해 식물의 선택적 방제 방법 및 그의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 구성요소 A 및 B를 포함하는 본 발명에 따른 제초 조성물을 사용하여, 유전자 공학에 의해 변형되었거나 (트랜스제닉) 또는 돌연변이 선택에 의해 수득되었으며 (예를 들어 선택적 육종에 의한 내성), 성장 조절제 예컨대, 예를 들어, 2,4 D, 디캄바에 대해, 또는 필수 식물 효소, 예를 들어 아세토락테이트 신타제 (ALS), EPSP 신타제, 글루타민 신타제 (GS) 또는 히드록시페닐피루베이트 디옥시게나제 (HPPD)를 저해하는 제초제, 또는 술포닐우레아, 글리포세이트, 글루포시네이트 또는 벤조일이속사졸 및 유사한 활성 화합물 군으로부터의 각각의 제초제, 또는 이들 활성 화합물의 임의의 조합물에 대해 저항성이 있는 작물 식물에서의 원치 않는 식생을 방제하는 방법 및 그의 용도를 제공한다. 본 발명에 따른 제초 조성물은 특히 바람직하게는 글리포세이트 및 글루포시네이트, 글리포세이트 및 술포닐우레아 또는 이미다졸리논의 조합물에 대해 저항성이 있는 트랜스제닉 작물 식물에 사용될 수 있다. 매우 특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 제초 조성물은 상표명 또는 명칭 옵티멈™ GAT™ (글리포세이트 ALS 내성)의 트랜스제닉 작물 식물 예컨대, 예를 들어, 옥수수 또는 대두에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 제초 조성물은 또한, 예를 들어 영구 작물에서의 및 영구 작물 경작지에서의 (과수 농장 및 플랜테이션 작물, 예를 들어 인과류 및 핵과류, 포도재배, 홉, 감귤류 나무, 망고, 올리브, 커피, 카카오, 차, 장과류, 바나나, 쿠킹 바나나, 아몬드, 호두, 피칸, 헤이즐넛, 피스타치오 나무, 기름 야자, 고무 나무), 도로변, 대지, 공업 용지 또는 철도 시설에서의 원치 않는 식생을 방제하기 위해 비-선택적으로 이용될 수 있거나, 또는 에너지 생성 (예를 들어 바이오가스, 바이오에탄올, 바이오디젤)을 위한 작물에서의 원치 않는 식생의 방제를 위해 선택적으로 이용된다.
본 발명에 따른 제초 조성물은 구성요소 A 및 B, 및 적절한 경우에 추가의 농약 활성 화합물과 함께, 첨가제 및/또는 통상의 제제 보조제의 혼합 제제로서 존재할 수 있으며, 이는 후속적으로 물로 희석되는 통상의 방식으로 적용되거나, 또는 개별적으로 제제화되거나 또는 개별적으로 부분 제제화된 구성요소의 물을 사용한 공동 희석에 의해 소위 탱크 믹스로서 제조될 수 있는 둘 다의 경우이다. 특정 경우에, 혼합 제제는 다른 액체 또는 고체로 희석될 수 있거나, 또는 그렇지 않으면 희석되지 않은 형태로 적용될 수 있다.
구성요소 A 및 B는 어떤 생물학적 및/또는 물리화학적 파라미터가 요구되는지에 따라 다양한 방식으로 제제화될 수 있다. 일반적 제제 옵션의 예는 하기와 같다: 습윤성 분말 (WP), 수용성 농축액, 유화성 농축액 (EC), 수용액 (SL), 에멀젼 (EW), 예컨대 수중유 및 유중수 에멀젼, 분무가능한 용액 또는 에멀젼, 현탁 농축액 (SC), 분산액, 오일 분산액 (OD), 유현탁액 (SE), 분제 (DP), 종자-분의 생성물, 토양 적용 또는 확산용 입제 (GR) 또는 수분산성 입제 (WG), 미량살포제, 마이크로캡슐 분산액 또는 왁스 분산액. 또한 폼, 페이스트, 입제, 에어로졸, 활성 화합물-함침된 천연 및 합성 물질, 중합체성 물질로의 마이크로캡슐화를 예로 들 수 있다. 제제는 통상의 보조제 및 첨가제를 포함할 수 있다.
제제의 개별 유형은 이론상 공지되어 있으며, 예를 들어, 문헌 ["Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides", FAO and WHO, Rome, Italy, 2002]; [Winnacker-Kuechler, "Chemische Technologie" [Chemical Engineering], Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th Ed. 1986]; [van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y. 1973]; [K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London]에 기재되어 있다.
요구되는 제제 보조제, 예컨대 비활성 물질, 계면활성제, 용매 및 추가의 첨가제도 마찬가지로 공지되어 있으며, 예를 들어, 문헌 [Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.]; [H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.]; [Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950]; [McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.]; [Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964]; [Schoenfeldt, "Grenzflaechenaktive Aethylenoxidaddukte [Interface-active ethylene oxide adducts]", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976], [Winnacker Kuechler, "Chemische Technologie [Chemical Engineering]", Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th Ed. 1986]에 기재되어 있다. 하기에서, 추가의 보다 특정한 제제 보조제를 사용하는 제제화가 예로서 언급되며, 이들은 또한 다른 제제에도 사용될 수 있다.
습윤성 분말 (분무가능한 분말)은 물 중에 균일하게 분산가능하며, 활성 화합물 이외에, 1종 이상의 희석제 또는 비활성 물질에 추가하여, 또한 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제 (습윤제, 분산제), 예를 들어 폴리옥시에틸화된 알킬페놀, 폴리에톡실화된 지방 알콜 또는 지방 아민, 프로필렌 옥시드/에틸렌 옥시드 공중합체, 알칸술포네이트 또는 알킬벤젠술포네이트 또는 알킬나프탈렌술포네이트, 나트륨 리그노술포네이트, 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디술포네이트, 나트륨 디부틸나프탈렌술포네이트 또는 그밖에 나트륨 올레오일메틸타우레이트를 포함하는 생성물이다.
유화성 농축액은 1종 이상의 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제 (유화제)의 첨가 하에, 활성 화합물을 유기 용매 또는 용매 혼합물, 예를 들어 부탄올, 시클로헥사논, 디메틸포름아미드, 아세토페논, 크실렌 또는 그밖에 고비점 방향족 또는 탄화수소 중에 용해시킴으로써 제조된다. 사용될 수 있는 유화제의 예는 하기와 같다: 칼슘 알킬아릴술포네이트 예컨대 칼슘 도데실벤젠술포네이트, 또는 비이온성 유화제 예컨대 지방산 폴리글리콜 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 프로필렌 옥시드-에틸렌 옥시드 공중합체, 알킬 폴리에테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 또는 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르.
분제화 생성물은 활성 화합물을 미세하게 분포된 고체, 예를 들어 활석, 천연 점토, 예컨대 카올린, 벤토나이트 및 피로필라이트, 또는 규조토와 함께 분쇄함으로써 수득된다.
현탁 농축액은 활성 화합물의 물-기재 현탁액이다. 이들은, 예를 들어, 상업적으로 입수가능한 비드 밀 및 예를 들어 다른 제제 유형에 대해 상기에 이미 열거된 바와 같은 추가의 계면활성제의 임의적인 첨가를 통해 습식 분쇄에 의해 제조될 수 있다. 현탁된 활성 화합물 또는 활성 화합물들에 추가하여, 다른 활성 화합물이 또한 용해된 형태로 제제 중에 존재할 수 있다.
오일 분산액은 활성 화합물의 오일-기재 현탁액이며, 여기서 오일은 임의의 유기 액체, 예를 들어 식물성 오일, 방향족 또는 지방족 용매, 또는 지방산 알킬 에스테르를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 이들은, 예를 들어, 상업적으로 입수가능한 비드 밀 및, 적절한 경우에, 예를 들어, 다른 제제 유형의 경우에 대해 상기에 이미 언급된 바와 같은 추가의 계면활성제 (습윤제, 분산제)의 첨가를 통해 습식 분쇄에 의해 제조될 수 있다. 현탁된 활성 화합물 또는 활성 화합물들에 추가하여, 다른 활성 화합물이 또한 용해된 형태로 제제 중에 존재할 수 있다.
에멀젼, 예를 들어 수중유 에멀젼 (EW)은, 예를 들어, 교반기, 콜로이드 밀 및/또는 정적 혼합기에 의해, 물 및 수불혼화성 유기 용매 및, 적절한 경우에, 예를 들어, 다른 제제 유형의 경우에 대해 상기에 이미 언급된 바와 같은 추가의 계면활성제의 혼합물로부터 제조될 수 있다. 여기서, 활성 화합물은 용해된 형태로 존재한다.
입제는 활성 화합물을 흡착성의, 입제화된 비활성 물질 상에 분무함으로써 또는 활성 화합물 농축액을 접착제, 예를 들어 폴리비닐 알콜, 나트륨 폴리아크릴레이트 또는 그밖에 미네랄 오일의 보조 하에 담체 예컨대 모래, 카올리나이트, 백악 또는 입제화된 비활성 물질의 표면에 적용함으로써 제조될 수 있다. 적합한 활성 화합물은 또한 비료 입제의 제조에서 통상적인 방식으로 - 원하는 경우에 비료와의 혼합물로서 입제화될 수 있다. 수분산성 입제는 일반적으로 통상의 공정 예컨대 분무-건조, 유동층 입제화, 팬 입제화, 고속 혼합기를 사용한 혼합 및 고체 비활성 물질 부재 하의 압출에 의해 제조된다. 팬, 유동층, 압출기 및 분무 입제의 제조에 대해서는, 예를 들어 문헌 ["Spray-Drying Handbook" 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London]; [J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pages 147 ff]; ["Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw Hill, New York 1973, p. 8-57]의 공정을 참조한다.
작물 보호 조성물의 제제화에 관한 추가의 세부사항에 대해서는, 예를 들어, 문헌 [G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81-96] 및 [J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, pages 101-103]을 참조한다.
이들 제제화에 기초하여, 다른 농약 활성 화합물 (상기 목록에 따른 것)과의 조합물을, 예를 들어 레디믹스 (복합제제)의 형태로 또는 탱크 믹스로서 제조하는 것이 또한 가능하다.
농약 제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량 퍼센트 (중량%), 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 제초제 구성요소의 활성 화합물을 포함하며, 제제의 유형에 따라 하기 농도가 통상적이다: 습윤성 분말에서, 활성 화합물 농도는, 예를 들어, 약 10 내지 95 중량%이고, 100 중량%가 되는 그 나머지는 통상의 제제 구성성분으로 이루어진다. 유화성 농축액의 경우에는, 활성 화합물 농도가, 예를 들어, 5 내지 80 중량%일 수 있다. 대부분의 경우에, 분제 형태의 제제는 5 내지 20 중량%의 활성 화합물을 포함하고, 분무가능한 용액은 약 0.2 내지 25 중량%의 활성 화합물을 포함한다. 입제 예컨대 분산성 입제의 경우에는, 부분적으로, 활성 화합물이 액체 형태로 존재하는지 또는 고체 형태로 존재하는지의 여부 및 어떤 입제화 보조제 및 충전제가 사용되는지에 따라 활성 화합물 함량이 달라진다. 수분산성 입제에서, 상기 함량은 일반적으로 10 내지 90 중량%이다.
추가로, 언급된 활성 화합물 제제는 각각의 통상의 접착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 보존제, 동결방지제 및 용매, 충전제, 착색제 및 담체, 소포제, 증발 저해제 및 pH- 또는 점도-개질제를 임의로 포함한다.
본 발명에 따른 제초제 조합물의 제초 작용은, 예를 들어, 계면활성제에 의해, 예를 들어 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 군으로부터의 습윤제에 의해 개선될 수 있다. 지방 알콜 폴리글리콜 에테르는 바람직하게는 지방 알콜 라디칼 내의 10 - 18개의 탄소 원자 및 폴리글리콜 에테르 모이어티 내의 2 - 20개의 에틸렌 옥시드 단위를 포함한다. 지방 알콜 폴리글리콜 에테르는 비이온성 형태로, 또는 이온성 형태로, 예를 들어 C12/C14-지방 알콜 디글리콜 에테르 술페이트 나트륨 (게나폴(Genapol)® LRO, 클라리언트 게엠베하(Clariant GmbH))과 같이, 예를 들어, 알칼리 금속 염 (예를 들어 나트륨 염 및 칼륨 염) 또는 암모늄 염으로서, 또는 심지어 알칼리 토금속 염, 예컨대 마그네슘 염으로서 사용되는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트 또는 포스페이트 형태로 존재할 수 있으며; 예를 들어, EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 또는 US-A-4,400,196 및 또한 문헌 [Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227 - 232 (1988)]을 참조한다. 비이온성 지방 알콜 폴리글리콜 에테르는, 예를 들어, 2 - 20개, 바람직하게는 3 - 15개의 에틸렌 옥시드 단위를 포함하는 (C10- C18)-, 바람직하게는 (C10-C14)-지방 알콜 폴리글리콜 에테르 (예를 들어 이소트리데실 알콜 폴리글리콜 에테르), 예를 들어 게나폴® X 시리즈, 예컨대 게나폴® X-030, 게나폴® X-060, 게나폴® X-080 또는 게나폴® X-150 (모두 클라리언트 게엠베하 제품임)이다.
본 발명은 추가로 구성요소 A 및 B의, 바람직하게는 지방 알콜 라디칼 내의 10 - 18개의 탄소 원자 및 폴리글리콜 에테르 모이어티 내의 2 - 20개의 에틸렌 옥시드 단위를 함유하며, 비이온성 또는 이온성 형태로 (예를 들어 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트로서) 존재할 수 있는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 군으로부터의 상기 언급된 습윤제와의 조합물을 포함한다. 나트륨 C12/C14-지방 알콜 디글리콜 에테르 술페이트 (게나폴® LRO, 클라리언트 게엠베하), 및 3 - 15개의 에틸렌 옥시드 단위를 갖는 이소트리데실 알콜 폴리글리콜 에테르, 예를 들어 게나폴® X 시리즈, 예컨대 게나폴® X-030, 게나폴® X-060, 게나폴® X-080 및 게나폴® X-150 (모두 클라리언트 게엠베하 제품임)이 바람직하다. 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 예컨대 비이온성 또는 이온성 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 (예를 들어 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트)는 또한 이미다졸리논 군으로부터의 제초제를 포함한 다수의 다른 제초제를 위한 침투제 및 활성 증진제로도 적합하다는 것이 또한 공지되어 있다 (예를 들어, EP-A-0502014 참조).
본 발명에 따른 제초제 조합물의 제초 작용은 또한 식물성 오일을 사용함으로써 증진될 수 있다. 식물성 오일이라는 용어는 유질 식물 종의 오일, 예컨대 대두 오일, 평지씨 오일, 옥수수 오일, 해바라기 오일, 목화씨 오일, 아마인 오일, 코코넛 오일, 야자 오일, 엉겅퀴 오일 또는 피마자 오일, 특히 평지씨 오일 및 또한 그의 에스테르교환 생성물, 예를 들어 알킬 에스테르, 예컨대 평지씨 오일 메틸 에스테르 또는 평지씨 오일 에틸 에스테르를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
식물성 오일은 바람직하게는 C10-C22-, 바람직하게는 C12-C20-지방산의 에스테르이다. C10-C22-지방산 에스테르는, 예를 들어, 특히 짝수의 탄소 원자를 갖는 불포화 또는 포화 C10-C22-지방산, 예를 들어 에루스산, 라우르산, 팔미트산 및 특히 C18-지방산 예컨대 스테아르산, 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산의 에스테르이다.
C10-C22-지방산 에스테르의 예는 글리세롤 또는 글리콜을, 예를 들어, 유질 식물 종의 오일에 존재하는 C10-C22-지방산과 반응시킴으로써 수득되는 에스테르, 또는, 예를 들어, 상기 언급된 글리세롤 또는 글리콜 C10-C22-지방산 에스테르의 C1-C20-알콜 (예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올 또는 부탄올)과의 에스테르교환에 의해 수득될 수 있는 C10-C22-지방산 C1-C20-알킬 에스테르이다. 에스테르교환은, 예를 들어, 문헌 [Roempp Chemie Lexikon, 9th edition, Volume 2, page 1343, Thieme Verlag Stuttgart]에 기재된 바와 같은 공지된 방법에 의해 수행될 수 있다.
바람직한 C10-C22-지방산 C1-C20-알킬 에스테르는 메틸 에스테르, 에틸 에스테르, 프로필 에스테르, 부틸 에스테르, 2-에틸헥실 에스테르 및 도데실 에스테르이다. 바람직한 글리콜 및 글리세롤 C10-C22-지방산 에스테르는 C10-C22-지방산, 특히 짝수의 탄소 원자를 갖는 지방산, 예를 들어 에루스산, 라우르산, 팔미트산 및 특히 C18-지방산 예컨대 스테아르산, 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산의 단일 또는 혼합 글리콜 에스테르 및 글리세롤 에스테르이다.
본 발명에 따른 제초 조성물에서, 식물성 오일은, 예를 들어, 상업적으로 입수가능한 오일-함유 제제 첨가제, 특히 평지씨 오일을 기재로 하는 것들, 예컨대 하스텐(Hasten)® (오스트레일리아 소재 빅토리안 케미칼 캄파니(Victorian Chemical Company), 하기에서 하스텐이라 지칭됨, 주요 성분: 평지씨 오일 에틸 에스테르), 악티로브(Actirob)®B (프랑스 소재 노반스(Novance), 하기에서 악티로브B라 지칭됨, 주요 성분: 평지씨 오일 메틸 에스테르), 라코-비놀(Rako-Binol)® (독일 소재 바이엘 아게(Bayer AG), 하기에서 라코-비놀이라 지칭됨, 주요 성분: 평지씨 오일), 레놀(Renol)® (독일 소재 스테페스(Stefes), 하기에서 레놀이라 지칭됨, 식물성 오일 성분: 평지씨 오일 메틸 에스테르) 또는 스테페스 메로(Stefes Mero)® (독일 소재 스테페스, 하기에서 메로라 지칭됨, 주요 성분: 평지씨 오일 메틸 에스테르)의 형태로 존재할 수 있다.
추가 실시양태에서, 본 발명은 구성요소 A 및 B의, 상기 언급된 식물성 오일, 예컨대 바람직하게는 상업적으로 입수가능한 오일-함유 제제 첨가제, 특히 평지씨 오일을 기재로 하는 것들, 예컨대 하스텐®, 악티로브®B, 라코-비놀®, 레놀® 또는 스테페스 메로® 형태의 평지씨 오일과의 조합물을 포함한다.
적용을 위해, 상업용 형태의 제제는, 적절한 경우에, 통상의 방식으로, 예를 들어 습윤성 분말, 유화성 농축액, 분산액 및 수분산성 입제의 경우에는 물로 희석된다. 분제-유형 제제, 토양 적용을 위한 입제 또는 살포용 입제 및 분무가능한 제제는 적용 전에 통상적으로 다른 비활성 물질로 추가로 희석되지 않는다.
활성 화합물은 식물 (예를 들어 유해 식물, 예컨대 단자엽 또는 쌍자엽 광엽 잡초, 화본과 잡초, 사초과, 또는 원치 않는 작물 식물), 종자 (예를 들어 낟알, 종자 또는 영양 번식 기관, 예컨대 덩이줄기 또는 눈의 형태로 싹이 난 부분) 또는 재배 구역 (예를 들어 토양)에, 바람직하게는 녹색 식물 또는 식물 부분 및, 적절한 경우에, 추가적으로 토양에 적용될 수 있다. 적용은 통상의 방식으로, 예를 들어 살수, 분무, 아토마이징 또는 확산에 의해 이루어진다.
하나의 가능한 사용법은 탱크 믹스 형태의 활성 화합물의 공동 적용이며, 여기서 개별 활성 화합물의 최적으로 제제화된 농축 제제가 탱크에서 물과 함께 혼합되고, 수득된 분무액이 적용된다. 구성요소 A 및 B를 포함하는 본 발명에 따른 제초 조성물의 공동 제초 제제 (복합제제)는, 구성요소의 양이 서로에 대해 정확한 비로 이미 조정되어 있기 때문에, 보다 용이하게 적용될 수 있는 이점을 갖는다. 더욱이, 제제 중의 보조제가 서로에 대해 최적화될 수 있다.
A. 일반적 제제화 실시예
a) 분제는 10 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물 및 비활성 물질로서의 90 중량부의 활석을 혼합하고, 혼합물을 해머 밀에서 파분쇄함으로써 수득된다.
b) 물 중에 용이하게 분산가능한 습윤성 분말은 25 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물, 비활성 물질로서의 64 중량부의 카올린-함유 점토, 10 중량부의 칼륨 리그노술포네이트, 및 습윤제 및 분산제로서의 1 중량부의 나트륨 올레오일메틸타우레이트를 혼합하고, 혼합물을 핀-디스크 밀에서 분쇄함으로써 수득된다.
c) 물 중에 용이하게 분산가능한 현탁 농축액은 20 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물을 5 중량부의 트리스티릴페놀 폴리글리콜 에테르 (소프로포르 BSU), 1 중량부의 나트륨 리그노술포네이트 (바니스퍼스 CB) 및 74 중량부의 물과 혼합하고, 혼합물을 마찰 볼 밀에서 5 마이크로미터 미만의 분말도로 분쇄함으로써 수득된다.
d) 물 중에 용이하게 분산가능한 오일 분산액은 20 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물을 6 중량부의 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 (트리톤(Triton)® X 207), 3 중량부의 이소트리데칸올 폴리글리콜 에테르 (8 EO) 및 71 중량부의 파라핀계 미네랄 오일 (예를 들어 대략 255 내지 277℃의 비등 범위)과 혼합하고, 혼합물을 마찰 볼 밀에서 5 마이크로미터 미만의 분말도로 분쇄함으로써 수득된다.
e) 유화성 농축액은 15 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물, 용매로서의 75 중량부의 시클로헥사논 및 유화제로서의 10 중량부의 옥시에틸화된 노닐페놀로부터 수득된다.
f) 수분산성 입제는
75 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물,
10 중량부의 칼슘 리그노술포네이트,
5 중량부의 나트륨 라우릴 술페이트,
3 중량부의 폴리비닐 알콜 및
7 중량부의 카올린
을 혼합하고, 혼합물을 핀-디스크 밀에서 분쇄하고, 입제화 액체로서 물의 분무 적용에 의해 유동층에서 분말을 입제화함으로써 수득된다.
g) 수분산성 입제는 또한 콜로이드 밀에서,
25 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물,
5 중량부의 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디술포네이트
2 중량부의 나트륨 올레오일메틸타우레이트,
1 중량부의 폴리비닐 알콜
17 중량부의 탄산칼슘 및
50 중량부의 물
을 균질화 및 예비파분쇄한 다음, 혼합물을 비드 밀에서 분쇄하고, 생성된 현탁액을 분무탑에서 1-상 노즐에 의해 아토마이징 및 건조시킴으로써 수득된다.
B. 생물학적 실시예
온실 시험
a) 방법
잡초에 대한 출아후 작용
단자엽 및 쌍자엽 유해 식물 및 작물 식물의 종자 또는 땅속줄기 조각을 4 cm의 직경을 갖는 플라스틱 화분 내 사양토에 위치시키고, 토양으로 덮고, 온실에서 알맞은 성장 조건 하에 재배하였다.
파종한 지 10 내지 20일 후, 시험 식물을 1- 내지 3-엽기일 때 처리하였다. 현탁액으로서 제제화된 본 발명에 따른 제초제/활성 화합물 조합물 (혼합물 적용) 및 병행 시험으로서의 상응하게 제제화된 개별 활성 화합물 (개별 적용)을 후속적으로 다양한 시용량에서 300 l/ha (변환)의 물 적용률로 식물의 녹색 부분 상에 분무하였다.
시험 식물이 온실에서 최적의 성장 조건 하에 특정 시간 기간 동안 유지된 후 (DAA, 적용 후 일수), 처리 및 비처리된 식물의 비교에 의해 제초 활성을 시각적으로 평가하였다. 백분율은 하기를 의미한다: 0% = 제초 활성 없음, 100% = 식물이 완전히 고사함.
제초제 단독 (개별 적용) 및 본 발명에 따른 조합물 (혼합물 적용)로의 처리로부터의 백분율을, 콜비 방법을 사용하여 상호작용을 계산하는데 이용하였다. 혼합물 적용의 관찰된 효능이 개별 적용에 의한 시험 값의 정규 합계를 초과하는 경우에, 이들은 또한 하기 식을 사용하여 계산된 콜비에 따른 예상 값을 초과한다 (문헌 [S.R. Colby; in Weeds 15 (1967) pp. 20 to 22] 참조):
E = A + B - (A x B / 100)
여기서:
A, B = g의 AS/ha (헥타르당 활성 물질 그램) 단위의 각각 a 및 b의 시용량에서의 구성요소 A (트리아파몬) 또는 B (인다지플람)의 퍼센트 단위의 활성.
exp. = a+b g의 ai/ha의 시용량에서의 % 단위의 예상 값.
b) 결과
하기 표의 약어는 하기 의미를 갖는다:
DAA = 적용 후 일수
g의 AS/ha = 헥타르당 활성 물질 그램
% 효능 = 퍼센트 단위의 제초 효과
meas. = 측정 값
exp. = 콜비에 따른 예상 값 (계산법: 상기 참조)
syn.% = 예상 값 (%)으로부터의 측정 값의 차이 (%)
(측정 값 마이너스 예상 값) /
표 1: 트리티쿰 아에스티붐 (9 DAA)에 대한 제초 효과 (% 효능)
Figure 112019068043612-pct00003
표 2: 롤리움 리기둠 (9 DAA)에 대한 제초 효과 (% 효능)
Figure 112019068043612-pct00004
표 3: 알로페쿠루스 미오수로이데스 (17 DAA)에 대한 제초 효과 (% 효능)
Figure 112019068043612-pct00005
표 4: 비올라 트리콜로르 (17 DAA)에 대한 제초 효과 (% 효능)
Figure 112019068043612-pct00006
표 5: 제아 메이스 (17 DAA)에 대한 제초 효과 (% 효능)
Figure 112019068043612-pct00007
표 6: 아베나 파투아 (17 DAA)에 대한 제초 효과 (% 효능)
Figure 112019068043612-pct00008
표 7: 호르데움 무리눔 (17 DAA)에 대한 제초 효과 (% 효능)
Figure 112019068043612-pct00009
표 8: 글리시네 맥스 (17 DAA)에 대한 제초 효과 (% 효능)
Figure 112019068043612-pct00010
c) 결과의 논의
상기 결과는 본 발명에 따른 제초제 조합물의 예상외의 상승작용을 제시하며, 여기서 일부 경우에는 측정 값과 상응하는 예상 값의 차이 (syn.%)가 꽤 상당하다. 개별 제초제로서는 흔히 비효과적이었던, 시험된 시용량에서, 인다지플람 (구성요소 B)의 제초 효능이 트리아파몬 (구성요소 A)에 의해 일반적으로 증진되었다는 점이 주목할 만하다.

Claims (13)

  1. 구성요소 (A) 및 (B)를 포함하는 제초제 조합물로서, 여기서
    (A)는 화학식 (A):
    Figure 112022131537626-pct00011

    에 의해 기재되는 화합물 및/또는 그의 염을 의미하고,
    (B)는 화학식 (B):
    Figure 112022131537626-pct00012

    에 의해 기재되는 화합물 및/또는 그의 입체이성질체를 의미하는 것인
    제초제 조합물.
  2. 제1항에 있어서, 제초제 구성요소가 서로에 대해 하기 언급된 중량비로 존재하는 것인 제초제 조합물:
    (구성요소 A 범위) : (구성요소 B 범위)
    (1 - 100) : (0.1 - 100).
  3. 제1항에 있어서, 제초제 구성요소가 서로에 대해 하기 언급된 중량비로 존재하는 것인 제초제 조합물:
    (구성요소 A 범위) : (구성요소 B 범위)
    (1 - 25) : (0.5 - 50).
  4. 제1항에 있어서, 제초제 구성요소가 서로에 대해 하기 언급된 중량비로 존재하는 것인 제초제 조합물:
    (구성요소 A 범위) : (구성요소 B 범위)
    (1 - 10) : (1 - 20).
  5. 제1항에 있어서, 적용당 하기 언급된 적용률로 각각의 제초제 구성요소를 포함하는 제초제 조합물:
    - 구성요소 A: 3 - 3600 g의 AS/ha;
    - 구성요소 B: 1 - 500 g의 AS/ha.
  6. 제1항에 있어서, 적용당 하기 언급된 적용률로 각각의 제초제 구성요소를 포함하는 제초제 조합물:
    - 구성요소 A: 5 - 2000 g의 AS/ha;
    - 구성요소 B: 3 - 300 g의 AS/ha.
  7. 제1항에 있어서, 적용당 하기 언급된 적용률로 각각의 제초제 구성요소를 포함하는 제초제 조합물:
    - 구성요소 A: 5 - 100 g의 AS/ha;
    - 구성요소 B: 5 - 100 g의 AS/ha.
  8. 제1항에 있어서,
    유효량의 구성요소 (A) 및 (B) 및/또는
    추가적으로, 상이한 유형의 농약 활성 화합물, 계면활성제, 용매, 접착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 보존제, 동결방지제, 충전제, 착색제, 담체, 소포제, 증발 저해제 및 pH- 또는 점도-개질제의 군으로부터의 1종 이상의 추가의 구성요소
    를 포함하는 제초제 조합물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 제초제 조합물의 구성요소 (A) 및 (B)를 공동으로 또는 개별적으로 유해 식물, 그의 종자 또는 영양 번식 기관, 또는 이들 식물이 성장하는 구역에 적용하는 것을 포함하는, 원치 않는 식생을 방제하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 단자엽 작물에서, 쌍자엽 작물에서, 영구 작물에서 또는 영구 작물 경작지에서 원치 않는 식생을 방제하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 단자엽 작물은 밀, 보리, 호밀, 귀리, 트리티케일, 벼, 옥수수, 기장 및 사탕수수로부터 선택되는 것인 방법.
  12. 제10항에 있어서, 상기 쌍자엽 작물은 사탕무, 해바라기, 대두, 감자, 토마토, 완두, 콩, 당근 및 펜넬로부터 선택되는 것인 방법.
  13. 제10항에 있어서, 상기 영구 작물은 인과류 및 핵과류, 포도재배, 홉, 감귤류 나무, 망고, 올리브, 커피, 카카오, 차, 장과류, 바나나, 쿠킹 바나나, 아몬드, 호두, 피칸, 헤이즐넛, 피스타치오 나무, 기름 야자 및 고무나무로부터 선택되는 것인 방법.
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