TWI763751B

TWI763751B - 包含經二甲氧基三基取代的二氟甲磺醯苯胺之除草劑組合

Info

Publication number: TWI763751B
Application number: TW106142496A
Authority: TW
Inventors: 約爾格奧瑟; 拉姆西斯弗爾亨西奧; 克里斯托弗羅辛格; 尤爾根葉克
Original assignee: 德商拜耳作物科學股份有限公司
Priority date: 2016-12-07
Filing date: 2017-12-05
Publication date: 2022-05-11
Also published as: CA3046044A1; CR20190279A; BR112019011501A2; CU20190055A7; DOP2019000154A; AU2017370967B2; PH12019501267A1; KR20190089981A; AR110324A1; CL2019001538A1; CU24578B1; TW201832664A; CN110035660B; NI201900058A; ZA201903058B; CO2019005949A2; KR102534965B1; JP2020500894A; AU2017370967A1; BR112019011501B1

Abstract

本案係關於包含組分(A)及(B)之除草劑組合，其中(A)意指式(A)所說明之化合物及其鹽類：

且(B)意指式(B)所說明之化合物及其立體異構物：

Description

包含經二甲氧基三基取代的二氟甲磺醯苯胺之除草劑組合

本發明係作物保護組成物之技術領域，其可用來對抗不想要的植被，例如在播種及/或種植作物植物時，藉由播種前方法，藉由出苗前方法(於各情況下有合併或沒有合併)或藉由出苗後方法，例如於小麥、玉米、黃豆、甜菜、甘蔗、棉、稻米、豆類、亞麻、大麥、燕麥、黑麥、小黑麥、油菜、馬鈴薯、粟、草場、綠地/草坪，於永久作物及/或於永久作物區域(水果種植園及種植作物)或於非作物區域(例如住宅區或工業場所的廣場、鐵路設備)。除了單一施用，亦可依序施用。

本發明係關於包含至少兩種除草劑之除草劑組合且關於其等於控制不想要之植被之用途，特別是除草劑組合，其包含來自N-{2-[4,6-二甲氧基-(1,3,5)三

-2(-羰基-或-羥基甲基)]-6-鹵苯基}二氟甲磺醯胺或其等之N-甲基衍生物及/或其等之鹽類之化合物，下文中亦指稱為「經二甲氧基三

基取代之二氟甲磺醯苯胺」，及其他的除草活性化合物。

已知環狀取代之磺醯胺具有除草特性(例如WO 93/09099 A2，WO 96/41799 A1)。這些亦包括苯基二氟甲磺醯胺，其亦指稱為二氟甲磺醯苯胺。該最後提及之化合物為，例如，經單-或多取代之苯基衍生物，尤其是經二甲氧基嘧啶基(例如WO 00/006553 A1，JP 2000-63360，JP11-060562)或二甲氧基三

基取代還有其他的鹵素取代(例如WO 2005/096818 A1，WO 2007/031208 A2)。

然而，來自N-{2-[4,6-二甲氧基-(1,3,5)三

-2(-羰基-或-羥基甲基)]-6-鹵苯基}二氟甲磺醯胺之特定化合物，如說明於WO 2005/096818 A1，及其等之N-甲基衍生物，如首次說明於WO 2006/008159 A1與殺真菌劑有關及於WO 2007/031208 A2及WO 2009/024251 A2作為除草劑，在其等之除草性能方面並未全然令人滿意。

經二甲氧基三

基取代之二氟甲磺醯苯胺對抗有害植物(闊葉雜草、禾本科雜草、莎草；於下文中亦一起稱為「雜草」)之除草活性已經處於高水準，但通常係根據施用率，各別的製劑型式，欲控制之各別有害植物或有害植物之範圍，天氣及土壤條件等。於本文中進一步的標準為除草劑之作用期或分解率，一般作物植物相容性及作用速度(起效更迅速)，活性譜及對於隨行作物之表現(重植問題)或一般的應用靈活性(在各生長階段對於雜草之控制)。

於永久作物或於永久作物之區域(水果種植園、種植作物)關於控制有害植物或不想要之植被的用途，可能有以下潛在的缺點：(a)對於特定有害植物沒有或沒有足夠的除草活性；(b)可控制之有害植物譜寬度不足；(c)對於(年輕)種植作物之不適當選擇，其可導致不想要的傷害及/或降低收穫產量；(d)初始除草活性不夠強及/或(e)持續不夠長。

亦需考量的是，如果適當，可能在長時間使用除草劑時發生之有害植物易感性的變化或以在地理上受限之方式(對於雜草品種容忍或抵抗之控制)，例如於穀類、稻米及玉米，亦於馬鈴薯、向日葵、豌豆、紅蘿蔔及茴香，例如於「特定目標點抗性(Target-Site Resistanc)」(縮寫：TSR；其中該雜草族群包含具有特定目標點抗性之生物型，亦即作用部位的結合點由於基因序列中之自然突變而被修飾，使得該活性化合物不再能夠綁定，或以令人不滿意的方式綁定，且因此，不能夠再作用)之情況時，並促進代謝抗性(縮寫：EMR；其中該雜草族群包含具有代謝抗性之生物型，亦即該植物能夠藉由酶複合物而更快地代謝活性化合物，這意味著活性化合物在植物中降解得更快)。於個別植物之情況下藉由提高除草劑施用率來補償作用損失僅能達到一定程度，例如，因為此等過程降低了該除草劑之選擇性或因為作用沒有改善，甚至是施用更高比率。

因此，經常需要針對對抗特定有害植物品種之協同活性，以更佳之整體選擇性控制有害植物，通常使用較低量之活性化合物而達到同樣好的控制結果及減少進入環境之活性化合物，以避免，例如，浸出及遺留效應。亦需開發一次性應用以避免勞動密集的多個施用，以及開發控制作用速度之系統，其中，除了對於雜草的初始快速控制，亦有一個緩慢的殘餘控制。

上述問題之可能解決方案可為提供除草劑組合，其為來自不同類型之農化活性化合物及配製輔助劑及習用於作物保護之添加物之數種除草劑及/或其他組分之混合物，此有助於提供所需之附加特性。然而，於多種活性化合物之合併使用中，經常出現化學、物理或生物不相容之現象，例如於聯合配劑(共配劑)中缺乏穩定性，活性化合物分解或活性化合物於生物活性之拮抗性。由於這些原因，可能適合之組合必須以針對性方式來選擇，並藉由實驗測試其適用性，不可能安全地將先前之消極或積極的結果打折。

上述化合物之非-N-甲基衍生物的混合物原則上是已知的(例如WO 2007/079965 A2)；然而，其等與其他除草劑之混合物的功效僅在經二甲氧基嘧啶基取代之苯基衍生物之個別情況下被證實。此外，亦有上述化合物之經選擇之N-甲基衍生物與某些組合成員之混合物(如WO 2008/101595 A2，WO 2010/017930 A2，WO 2010/017931 A2，WO 2010/017929 A1，WO 2010/017922 A2，WO 2010/017921 A2，WO 2010/017924 A2，WO 2010/017923 A2，WO 2010/017928 A1，DE 102008037630 A，WO 2010/017927 A2，WO 2010/017926 A2，WO 2010/017925 A2)。

本發明之目的在於提供作物保護組成物而替代已知技藝者，或作為其改良品，尤其特別是關於：- 減少施用量，例如於永久作物及於永久作物之區域；- 一個更簡單的施用方法，其降低了用戶的成本，且從而更環保；- 活性化合物於作物植物及有害植物由出苗前至出苗後施用靈活度提高；- 對於具有不同土壤性質之土壤之作用可靠性的改良及施用靈活度(如土壤類型，土壤濕度)；提高對有害植物抗性種類的作用的可靠性- 提高對於具抗性有害植物品種之作用的可靠性，這將為有效的抗性管理提供新的選擇； - 對於有問題之有害植物如莎草(莎草屬(Cyperus spp.)、薹草屬(Carex spp.))進行更可靠的控制。

令人驚奇的，現今發現此目的可藉由下列組合來達成：氟酮磺草胺(triafamone)，其係來自經二甲氧基三

基取代之二氟甲磺醯苯胺之N-甲基衍生物者之除草劑，以及除草化合物茚嗪氟草胺(indaziflam)，其等係以特別有利的方式一起作動；例如用來控制不想要的植被，於播種及/或種植下列作物植物如小麥(杜倫小麥及麵包小麥)、玉米、黃豆、甜菜、甘蔗、棉、稻米(在高地或水稻條件下種植或播種秈稻(Indica)及/或梗稻(Japonica)品種以及雜交種/突變種/GMO)、豆類(如，例如，叢狀菜豆及蠶豆)、亞麻、大麥、燕麥、黑麥、小黑麥、油菜、馬鈴薯、粟(高粱)、草場、綠地/草坪、於永久作物及於永久作物之區域(水果種植園及種植作物，例如仁果及核果、葡萄栽植、啤酒花、柑橘樹、芒果、橄欖、咖啡、可可、茶、無核水果、香蕉、菜用香蕉、杏仁、核桃、胡桃、榛果、開心果樹、油棕櫚、橡膠樹)或於非-作物區域(例如住宅區或工業場所的廣場，鐵路設備)，較佳為於永久作物及於永久作物之區域(水果種植園及種植作物，例如仁果及核果、葡萄栽植、啤酒花、柑橘樹、芒果、橄欖、咖啡、可可、茶、無核水果、香蕉、菜用香蕉、杏仁、核桃、胡桃、榛果、開心果樹、油棕櫚、橡膠樹)及於稻米作物(在高地或稻田條件下種植或播種秈稻及/或梗稻品種以及雜交種/突變種/GMO)，特別是於永久作物及於永久作物之區域。

因此，本發明係提供包含組分(A)及(B)之除草劑組合，其中(A)意指式(A)所說明之化合物及/或其鹽類：

及(B)意指式(B)所說明之化合物及其立體異構物：

一起，該除草活性成份組分A及B於下文中係指作為「(個別)活性化合物」、「(個別)除草劑」或作為「除草劑組分」，而且他們是已知的，作為個別活性化合物，例如來自「The Pesticide Manual」,16th edition 2012，其中其等係藉由在下列流水號後以其通用名稱來詳細描述(縮寫：「PM #..」含有個別的順序流水號)：組分A為氟酮磺草胺(PM # 880)；組分B為茚嗪氟草胺(PM #498)。

所提及之式(A)及(B)及所使用之一般名稱進一步包括所有可能的施用類型，例如酸類，鹽類，酯類及異構物如立體異構物及光學異構物。特別包括的是所有立體異構物及其等之混合物，特別亦為消旋混合物，且-倘若可能是對映體-各別的對映體為具有生物活性。此亦適用於可能的旋轉異構物。鹽類之形成係藉由鹼於該等攜有一酸性氫原子之化合物上的作用。適當之鹼類為，例如，有機胺，如三烷胺、嗎福啉、六氫吡啶或吡啶，以及銨、鹼金屬或鹼土金屬氫氧化物、碳酸化物及碳酸氫化物，特別為氫氧化鈉及氫氧化鉀、碳酸鈉及碳酸鉀及碳酸氫鈉及碳酸氫鉀、鹼金屬或鹼土金屬烷氧化物，特別為鈉之甲醇化物、乙醇化物、正丙醇化物、異丙醇化物、正丁醇化物或特丁醇化物或鉀之甲醇化物、乙醇化物、正丙醇化物、異丙醇化物、正丁醇化物或特丁醇化物。這些鹽類為化合物，其中該酸性氫被農業上適當的陽離子替代，例如金屬鹽類，特別為鹼金屬鹽類或鹼土金屬鹽類，尤其是鈉鹽及鉀鹽、或銨鹽、與有機胺之鹽類或季銨鹽，例如與式[NRR'R'R''']+之陽離子其中R至R'''於各情況中各自獨立為有機基團，特別為烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基。亦屬適當者為烷基鋶及烷基氧化硫鹽，如(C₁-C₄)-三烷基鋶及(C₁-C₄)-三烷基氧化硫鹽。該式(I)化合物亦可藉由添加適當無機酸或有機酸而形成鹽類，例如無機酸，例如HCl、HBr、H2SO4、H₃PO₄或HNO₃、或有機酸，例如羧酸如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、乳酸或水楊酸、或磺酸，例如對甲苯磺酸，至一鹼性基團，例如胺基、烷基胺基、二烷基胺基、六氫吡啶基、嗎福啉基或吡啶基。於此等情況時，此等鹽類將包含該酸之共軛鹼作為陰離子。

組分(A)為來自經二甲氧基三

基取代之二氟甲磺醯苯胺之N-甲基衍生物的化合物且，於前文為此組所引用的文獻中，係以活性化合物單獨及與其他除草劑之組合來說明。上述式(A)之特點係，除了該化合物，特別亦包含氟酮磺草胺可能之鹽類。

組分(B)為已知用來控制不想要之植被時作為活性化合物之化合物(主要藉由出苗前方法)；參見，例如，WO 97/31904 A，US 6069114 B，WO 2004/069814 A，US 8114991 B及於本文中所引述之文獻。茚嗪氟草胺與其他除草劑之混合物為已知。CN 103329931及公開案Weed Technology 2013,27,422-429及The Horticultural Weed Control Report 2012係揭示茚嗪氟草胺與草銨膦的特定組合，而WO 2006/007947 A1及WO 2010/009819 A2，例如，係說明茚嗪氟草胺與多種化合物之組合。上述式(B)之特點及包括，除了該化合物，特別為茚嗪氟草胺之立體異構物。

下文中，「除草劑」、「個別除草劑」、「化合物」或「活性化合物」之詞或適當的普通名稱在內文中亦被用作為「組分」之詞的同義詞。

於一個具體例中，根據本發明之除草劑組合包含除草劑(A)及(B)，作為唯一除草活性化合物。於較佳具體例中，於施用之組成物中，除草活性化合物(A)及(B)物理性共存。

此外，於其他具體例中，根據本發明之組分(A)及(B)的除草劑組合可包含其他組分，例如不同類型之農化活性化合物及/或習用於作物保護之配製輔助劑及/或添加物，或可與這些一起使用者。下文中，「除草劑組合」或「組合」(根據本發明)之詞的使用亦包括依此方式形成之「除草組成物」(根據本發明)。相反的，當使用「除草組成物」(根據本發明)之詞時，亦參考了「除草劑組合」或「組合」(根據本發明)。

於較佳具體例中，根據本發明之除草劑組合包含有效量之除草劑(A)及(B)及/或具有協同作用。可以觀察到該協同作用，例如，當除草劑(A)及(B)共同施用時，例如作為共配劑(組成物)或作為桶摻合物。然而，當活性化合物於不同時間施用時(拆分施用，拆分)亦可觀察到。亦可能將除草劑或除草劑組合分成多個部分來施用(依序施用)，例如於出苗前施用後接著出苗後施用或於早期出苗後施用接著中期或晚期出苗後施用。在此較佳為將所提及組合中之除草劑(A)及(B)一起或幾乎同時施用，且以一起施用為特佳。

協同功效允許降低個別除草劑之施用率，於同一施用率時較高及/或較長之功效，尚未控制之品種控制(差距)，控制對於個別除草劑或一些除草劑具有耐受性或抗性之品種，施用期之延長及/或所需之個別施用數量的減少及-作為使用者之結果-在經濟及生態上更具優勢之雜草控制系統。

例如，根據本發明之除草劑(A)+(B)之組合允許活性協同性的增強，其方式遠遠超出了使用個別除草劑(A)和(B)所能達到的活性。

倘若在本說明書中使用縮寫「AS/ha」，其意指「每公頃之活性物質」，根據100%活性化合物。於內文中所有的百分比為重量百分比(縮寫：「%重量」)且，除非另有定義，意指根據除草組成物總重量之各別組分的相對重量(例如作為配劑)。

於除草組成物中之除草劑組分及其等之衍生物的施用率可在很大的範圍內變化。以由4-4100g AS/ha之施用率施用時，該除草劑組分，當使用於播種前，種植前或出苗前-及-後方法，控制相對大範圍之有害植物，例如一年生及多年生單-或雙子葉闊葉雜草，禾本科雜草及莎草，以及不想要的作物植物。

於除草劑組合中除草劑組分之施用率，相對於彼此，係為下述重量比例：(組分A範圍)：(組分B範圍)通常為(1-100)：(0.1-100)，較佳為(1-25)：(0.5-50)，特佳為(1-10)：(1-20)。

於除草劑組合中各別除草劑組分之施用率為，每一施用：- 組分A：通常為3-3600g AS/ha，較佳為5-2000g AS/ha，特佳為5-100g AS/ha；- 組分B：通常為1-500g AS/ha，較佳為3-300g S/ha，特佳為5-100g AS/ha。

相對應的，上述施用率可根據除草組成物總重量而用來計算除草劑組分之重量百分比(%重量)，此外其亦可包含其他組分。

較佳之除草劑組合中，除了根據本發明之組合，亦包含一種或多種與除草劑(A)及(B)不同之其他農化活性化合物，其亦作用為選擇性除草劑。

根據本發明之除草劑組合可進一步包含，作為另外其他組分，多種農化活性化合物，例如來自下列者：安全劑、殺真菌劑、殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、生物作物保護劑、驅鳥劑、土壤結構改良劑、植物營養素(肥料)、及與除草劑(A)及(B)之結構不同之除草劑、及植物生長調節劑、或來自作物保護中習用之配方助劑及添加劑者。

根據本發明之除草劑組合及由其得到之除草組成物對廣大範圍之經濟上重要的單-及雙子葉有害植物具有優異的除草活性，如闊葉雜草、禾本科雜草或莎草，包括對於除草活性化合物如草甘膦(glyphosate)、草銨膦、阿特拉津(atrazine)、咪唑啉酮除草劑、ALS活性化合物(如磺醯脲)、(雜-)芳基氧基-芳基氧基烷基碳酸或-苯氧基烷基碳酸('fops')、環己烷二酮肟('dims')、茁長素抑制劑、PS1-(如敵草快(diquat)、百草枯(paraquat))及HPPD活性化合物(如異氟草(isoxaflutole)、氟磺草酮(tembotrione))具抗性之品種。該活性化合物甚至對難控制的多年生有害植物也有良好的控制能力，其可由根莖、根狀莖或其他多年生器官產生芽。本文中，該物質可藉由，例如，播種前方法、出苗前方法或出苗後方法施用，例如一起或分開。例如，以出苗後施用為佳。

可以藉由本發明化合物來控制之單子葉及雙子葉雜草植物群的一些代表性特定實例如下，然而列舉並非意欲設限至特定品種。「有害植物」或「雜草」之詞亦可包括在所討論的栽培作物中不想要的作物植物(不想要的植被)。

於單子葉雜草品種之中，例如，來自一年生之燕麥屬(Avena spp.)、看麥娘屬(Alopecurus spp.)、阿披拉草屬(Apera spp.)，臂形草屬(Brachiaria sp)、雀麥屬(Bromus spp.)、指草屬(Digitaria spp.)、黑麥草屬(Lolium spp.)、稗屬(Echinochloa spp.)、野黍屬(Eriochloa spp.)、千金子屬(Leptochloa spp.)、飄拂草屬(Fimbristylis spp.)、大麥屬(Hordeum spp.)、匍黍屬(Panicum spp.)、鷸草屬(Phalaris spp.)、早熟禾屬(Poa spp.)、狼尾草屬(Pennisetum spp.)、牛筋草屬(Eleusine spp.)、畫眉草屬(Eragrostis spp.)、狗尾草屬(Setaria spp.)、小麥屬(Triticum spp.)、地毯草屬(Axonopris spp.)、糖蜜草屬(Melinus spp.)、玉蜀黍屬(Zea spp.)及莎草屬，及來自多年生品種之小麥草屬(Agropyron spp.)、狗牙根屬(Cynodon spp.)、薹草屬、白茅屬(Imperata spp.)及蜀黍屬(Sorghum spp.)及甚至多年生莎草屬品種控制得很好。

根據本發明之除草劑組合及根據本發明之組成物可有效的作用於其上之單子葉有害植物之實例係選自包含下列者：鼠大麥(Hordeum murinum)、稗子(Echinochloa crus-galli)、早熟禾(Poa annua)、雀麥草(Bromus rubens L.)、硬雀麥(Bromus rigidus)、歐雀麥(Bromus secalinus L.)、馬唐草(Digitaria sanguinalis)、細野黍(Eriochloa gracilis)、大狗尾草(Setaria faberi)、狗尾草(Setaria viridis)、灰綠狼尾草(Pennisetum glaucum)、牛筋草(Eleusine秈稻)、馬來畫眉草(Eragrostis pectinacea)、豬粟草(Panicum miliaceum)、多花黑麥草(Lolium multiflorum)、硬直黑麥草(Lolium rigidum)、寬葉臂形草(Brachiaria platyphylla)、臺灣竹葉草(Leptochloa fusca)、野燕麥(Avena fatua)、薹草屬、扁穗莎草(Cyperus compressus)、油莎草(Cyperus esculentes)、類地毯草(Axonopris offinis)、大穗看麥娘(Alopecurus myosuroides)、詹生草(Sorghum halapense)、玉米(Zea mays)、普通小麥(Triticum aestivum)及紅毛草(Melinus repens)。

於雙子葉雜草品種之情況時，活性範圍延伸到品種如馬齒莧屬(Portulaca spp.)、墨苜蓿屬(Richardia spp.)、豚草屬(Ambrosia spp.)、紅娘花屬(Calandrinia spp.)、大蒜芥屬(Sisymbrium spp.)、田菁屬(Sesbania spp.)、薺菜屬(Capsella spp.)、苦苣菜屬(Sonchus spp.)、大戟屬(Euphorbia spp.)、向日葵屬(Helianthus spp.)、濱芥屬(Coronopus spp.)、豬毛菜屬(Salsola spp.)、檾麻屬(Abutilon spp.)、莧菜屬(Amaranthus spp.)、藜屬(Chenopodium spp.)、茼蒿屬(Chrysanthemum spp.)、豬殃殃屬(Galium spp.)、萵苣屬(Lactuca spp.)、錦葵屬(Malva spp.)、蕃薯屬(Ipomoea spp.)、地膚屬(Kochia spp.)、野芝麻屬(Lamium spp.)、母菊屬(Matricaria spp.)、牽牛子屬(Pharbitis spp.)、卷莖蓼屬(Polygonum spp.)、蕁麻屬(Urtica spp.)、黃花稔屬(Sida spp.)、甘藍菜屬(Brassica spp.)、芥子屬(Sinapis spp.)、苕子屬(Vicia spp.)、柳葉菜屬(Epilobium spp.)、蔊菜屬(Cardamine spp.)、毛連菜屬(Picris spp.)、三葉草屬(Trifolium spp.)、牛膝菊屬(Galinsoga spp.)、淫羊藿屬(Epimedium spp.)、地錢屬(Marchantia spp.)、茄屬(Solanum spp.)、苜蓿屬、粟米草屬(Mollugo spp.)、芹菜屬(Cyclospermum spp.)、繁縷屬(Stellaria spp.)、鼠曲草屬(Gnaphalium spp.)、蒲公英屬(Taraxacum spp.)、月見草屬(Oenothera spp.)、琴頸草屬(Amsinckia spp.)、牻牛兒苗屬(Erodium spp.)、飛蓬屬(Erigeron spp.)、菊屬(Senecio spp.)、酢醬草屬(Oxalis spp.)、母菊屬(Metricaria spp.)、車前屬(Plantago spp.)、蒺藜屬(Tribulus spp.)、蒺藜草屬(Cenchrus spp.)、鬼針屬(Bidens spp.)、虎尾花屬(Veronica spp.)、兒菊屬(Hypochaeris spp.)、墨旱蓮屬(Eclipta spp.)、田菁屬、合萌屬(Aeschynomene spp.)、大豆屬(Glycine spp.)及堇菜屬(Viola spp.)、蒼耳屬(Xanthium spp.)於一年生方面及空心菜屬(Convolvulus spp.)、菊科薊屬(Cirsium spp.)、酸模屬(Rumex spp.)及蒿屬(Artemisia spp.)在多年生雜草的情況下。

根據本發明之除草劑組合及根據本發明之組成物可有效的作用於其上之雙子葉有害植物品種之特別實例係選自包含下列者：刺莧(Amaranthus spinosus)、扁蓄(Polygonum convolvulus)、苜蓿(Medicago polymorpha)、光葉粟米草(Mollugo verticillata)、薄葉芹菜(Cyclospermum leptophyllum)、繁縷(Stellaria media)、鼠麴舅(Gnaphalium purpureum)、蒲公英(Taraxacum officinale)、裂葉月見草(Oenothera laciniata)、麻迪菊(Amsinckia intermedia)、芹葉牻牛兒苗(Erodium cicutarium)、麝香牻牛兒苗(Erodium moschatum)、野桐蒿(Erigeron bonariensis)、歐洲黃菀(Senecio vulgaris)、寶蓋草(Lamium amplexicaule)、加拿大蓬(Erigeron canadensis)、扁蓄(Polygonum aviculare)、地膚(Kochia scoparia)、藜(Chenopodium album)、萵苣(Lactuca serriola)、小花錦葵(Malva parviflora)、圓葉錦葵(Malva neglecta)、碗仔花(Ipomoea hederacea)、多窪牽牛(Ipomoea lacunose)、黑芥(Brassica nigra)、白芥(Sinapis arvensis)、異株蕁麻(Urtica dioica)、綠穗莧(Amaranthus blitoides)、反枝莧(Amaranthus retroflexus)、雜交莧(Amaranthus hybridus)、凹頭莧(Amaranthus lividus)、圓葉金午時花(Sida spinosa)、馬齒莧(Portulaca oleracea)、擬鴨舌癀(Richardia scabra)、豚草(Ambrosia artemisiifolia)、二裂唇馬齒莧(Calandrinia caulescens)、三蕊溝繁縷(Sisymbrium irio)、田菁(Sesbania exaltata)、薺菜(Capsella bursa-pastoris)、苦滇菜(Sonchus oleraceus)、斑地錦 (Euphorbia maculate)、向日葵(Helianthus annuus)、臭濱芥(Coronopus didymus)、風滾草(Salsola tragus)、茴麻(Abutilon theophrasti)、蠶豆火柴頭(Vicia benghalensis L.)、大葉柳葉菜(Epilobium paniculatum)、碎米薺屬(蔊菜屬)、刺緣毛蓮菜(Picris echioides)、三葉草(三葉草屬)、牛膝菊屬(牛膝菊屬)、淫羊藿屬(淫羊藿屬)、地錢屬(地錢屬)、馬鈴薯屬(茄屬)、酢醬草(酢醬草屬)、洋甘菊(Metricaria matriccarioides)、車前屬(車前屬)、蒺藜(Tribulus terrestris)、風滾草(Salsola kali)、蒺藜草屬(蒺藜草屬)、三色菫(Viola tricolor)、鬼針草(Bidens bipinnata)、大豆(Glycine max)、虎尾花屬(虎尾花屬)、及貓耳菊(Hypochaeris radicata)。

倘若根據本發明之除草劑組合的活性化合物係在發芽前施用至土壤表面(合併有或沒有)，該有害植物之幼苗亦或完全避免出苗不然該有害植物係生長直至達到子葉階段，但是其等之發展停止，且其等終於，在兩至四周過去後，完全死亡。

倘若活性化合物係於出苗後施用至植物之綠色部份，生長同樣在處理後停止，且該有害植物仍然處於施用時間點之生長階段，或其等在一段時間後完全死亡，因此以這種方式，對作物有害之有害植物的競爭很早消除並能持久。

根據本發明之除草劑組合之特點在於快速開始及持久之除草作用。通常，根據本發明之組合中活性化合物之雨水沖刷性是有利的。一個特別的優點是於組合中所使用之劑量及活性化合物(A)及(B)之有效劑量可調整至如此之低程度，使其等之土壤作用為最佳。因此，其在敏感作物上之用途不僅可行，而且地下水污染也實質上被阻止。根據本發明之活性化合物組合，可使活性化合物所需之施用率顯著降低。

於較佳具體例中，根據本發明活性化合物(A)及(B)之除草劑組合極適用於永久作物及於永久作物之區域(例如水果種植園及種植作物，如仁果類及核果類果樹、葡萄栽植、啤酒花、柑橘樹、芒果、橄欖、咖啡、可可、茶、無核水果、香蕉、菜用香蕉、杏仁、核桃、胡桃、榛果、開心果樹、油棕櫚、橡膠樹)選擇性控治有害植物。

於本發明內文中，「永久作物」之詞係指植物於數年間之永久栽培-與作物在每次收穫後必須重新種植相反。永久作物係以農業區域之形式在供永久作物之土地上耕種，其亦可包括草地、灌木叢或熱帶稀樹草原，例如為了種植葡萄藤或咖啡、或於水果園種植水果或橄欖、或例如於如森林般之用來種植堅果或天然橡膠之種植園。

於本發明內文中，永久作物之較佳土地為種植園、草地、灌木叢或稀樹草原。於本發明內文中，該永久作物較佳為水果種植園及種植作物，較佳為選自園藝或水果作物(較佳為果樹、柑橘樹、芒果樹、橄欖樹、葡萄藤、啤酒花、咖啡、可可、茶及無核水果(如草莓、覆盆子、藍莓及黑加侖)、芭蕉作物(如香蕉或大蕉作物)、堅果樹(較佳為杏仁樹、堅果樹、開心果樹、巴西堅果樹、榛實樹)、油棕櫚、橡膠樹、甘蔗及棉。

特佳之永久作物為果樹(較佳為仁果類及核果類果樹，較佳之果樹為蘋果樹、梨樹、杏樹、梅樹、櫻桃樹、桃樹)、橄欖樹、葡萄藤、啤酒花、咖啡、可可、茶)、芭蕉作物(較佳為香蕉、菜用香蕉或大蕉作物)、堅果樹(較佳為杏仁樹、堅果樹、開心果樹、巴西堅果樹、榛實樹)、油棕櫚、橡膠樹及柑橘類水果(較佳為檸檬、柑橘或葡萄柚植物)。

尤其佳之永久作物係選自包含下列者：蘋果樹、梨樹、杏樹、梅樹、櫻桃樹、桃樹、芒果樹、橄欖樹、葡萄藤、啤酒花、咖啡、可可、茶、香蕉、菜用香蕉、堅果樹(較佳為杏仁樹、堅果樹、開心果樹)、油棕櫚、橡膠樹及柑橘類水果(較佳為檸檬、柑橘或葡萄柚植物)。

特別佳之永久作物係選自包含下列者：蘋果樹、梨樹、杏樹、梅樹、櫻桃樹、桃樹、橄欖樹、葡萄藤、啤酒花、咖啡、可可、茶、香蕉、菜用香蕉、杏仁樹、堅果樹、油棕櫚、橡膠樹、柑橘類水果、橙果及葡萄柚作物。

根據本發明之除草劑組合可藉由任何精於此方面技藝者已知之適用於永久作物及於永久作物之區域的施用方法來使用。較佳之施用方法為習用於水果種植園及種植作物者(例如於仁果及核果、葡萄栽植、啤酒花、柑橘樹、芒果、橄欖、咖啡、可可、茶、無核水果、香蕉、菜用香蕉、杏仁、核桃、胡桃、榛果、開心果樹、油棕櫚、橡膠樹)。此包括，尤其是，於不同時間之施用(拆分施用、拆分)，且除草劑或除草劑組合分成多個部份之施用(依序施用)，例如於出苗前施用後接著出苗後施用，或早期出苗後施用後接著中期或晚期出苗後施用。本文中，較佳為一起或幾乎同時施用除草劑(A)及(B)之各別的組合，而幾乎同時意指該除草劑(A)及(B)彼此之間係在24小時內分開使用，較佳為12小時內，更宜為6小時內，甚至更宜為3小時內。於一特佳具體例中，該除草劑(A)及(B)係一起使用，亦即於相同時間。

根據本發明之除草劑組合涵蓋了廣泛的有害植物，這對於永久作物及於永久作物之區域而言是特別的。由單子葉有害植物中，例如，來自一年生之屬如燕麥屬、看麥娘屬、阿披拉草屬、臂形草屬、雀麥屬、指草屬、黑麥草屬、稗屬、野黍屬、千金子屬、飄拂草屬、大麥屬、匍黍屬、鷸草屬、早熟禾屬、狼尾草屬、牛筋草屬、畫眉草屬、狗尾草屬、小麥屬、地毯草屬、糖蜜草屬、玉蜀黍屬及莎草屬、及來自多年生品種小麥草屬、狗牙根屬、薹草屬、白茅屬及蜀黍屬及甚至多年生莎草屬品種均控制良好。於雙子葉有害植物之情況時，其活性範圍延伸至下列屬如馬齒莧屬、墨苜蓿屬、豚草屬、紅娘花屬、大蒜芥屬、田菁屬、薺菜屬、苦苣菜屬、大戟屬、向日葵屬、濱芥屬、豬毛菜屬、檾麻屬、莧菜屬、藜屬、茼蒿屬、豬殃殃屬、萵苣屬、錦葵屬、蕃薯屬、地膚屬、野芝麻屬、母菊屬、牽牛子屬、卷莖蓼屬、蕁麻屬、黃花稔屬、甘藍菜屬、芥子屬、苕子屬、柳葉菜屬、蔊菜屬、毛連菜屬、三葉草屬、牛膝菊屬、淫羊藿屬、地錢屬、茄屬、苜蓿屬、粟米草屬、芹菜屬、繁縷屬、鼠曲草屬、蒲公英屬、月見草屬、琴頸草屬、牻牛兒苗屬、飛蓬屬、菊屬、酢醬草屬、母菊屬、車前屬、蒺藜屬、蒺藜草屬、鬼針屬、虎尾花屬、虎尾花屬、墨旱蓮屬、田菁屬、合萌屬、大豆屬及堇菜屬、蒼耳屬於一年生方面及空心菜屬、菊科薊屬、酸模屬及蒿屬，於多年生有害植物之情況時。

於其他較佳具體例中，根據本發明之活性化合物(A)及(B)之除草劑組合亦極適用於稻米作物中有害植物之選擇性控制(例如在秈稻及/或梗稻品種以及雜交種/突變種/GMO所種植或播種之高地或稻田)。

根據本發明之除草劑組合可藉由習用於稻米除草劑之所有施用方法來施用。特別有利地，其係藉由噴灑施用及/或藉由浸漬施用而施用。於浸漬施用時，即使是在施用時，稻田水係覆蓋土壤達3-20公分。然後直接施用根據本發明之除草劑組合，例如以顆粒型式，加至稻田的水中。於全世界，該噴灑施用主要係用於直接播種稻米，而浸漬施用主要係用於轉植稻米。

根據本發明之除草劑組合涵蓋大範圍之有害植物，其特別係於稻米作物。於單子葉有害植物中，例如，屬如稗屬、匍黍屬、早熟禾屬、千金子屬、臂形草屬、指草屬、狗尾草屬、莎草屬、雨久花屬(Monochoria spp.)、飄拂草屬、慈菇屬(Sagittaria spp.)、荸薺屬(Eleocharis spp.)、藨草屬(Scirpus spp.)、澤瀉屬(Alisma spp.)、竹葉菜屬(Aneilema spp.)、水篩屬(Blyxa spp.)、穀精草屬(Eriocaulon spp.)、眼子菜屬(Potamogeton spp.)及類似屬被控制得很好，特別品種稻稗(Echinochloa oryzicola)、雨久花(Monochoria vaginalis)、牛毛氈(Eleocharis acicularis)、野荸薺(Eleocharis kuroguwai)、油莎草(Cyperus difformis)、水莎草(Cyperus serotinus)、線慈菇(Sagittaria pygmaea)、窄葉澤瀉(Alisma canaliculatum)、螢藺(Scirpus juncoides)。於雙子葉有害植物之情況時，其活性範圍延伸至下列屬如，例如，卷莖蓼屬、葶藶屬(Rorippa spp.)、節節菜屬(Rotala spp.)、母草屬(Lindernia spp.)、鬼針屬、尖瓣花屬(Sphenoclea spp.)、蛇眼屬(Dopatrium spp.)、墨旱蓮屬、溝繁縷屬(Elatine spp.)、水八角屬(Gratiola spp.)、母草屬、丁香蓼屬(Ludwigia spp.)、水芹菜屬(Oenanthe spp.)、毛茛屬(Ranunculus spp.)、澤番椒屬(Deinostema spp.)等。於特定之品種如印度小圓葉(Rotala indica)、穗桔梗(Sphenoclea zeylanica)、陌上草(Lindernia procumbens)、丁香蓼(Ludwigia prostrate)、異匙葉藻(Potamogeton distinctus)、三蕊溝繁縷(Elatine triandra)、水芹菜(Oenanthe javanica)控制良好。

當除草劑(A)及除草劑(B)一起施用時，其等較佳為超級加成(=協同)功效。本文中，於組合中之活性(功效)較所採用之個別除草劑活性之預期總和為高。該協同功效允許該施用率減低，可控制更寬之有害植物範圍(如闊葉雜草、禾本科雜草及莎草)，除草作用更快開始，持續時間更長，僅需一個或數個施用即能更好地控制有害植物並可能延長施用期限。在某種程度上，藉由使用該組合，有害組分的量，例如氮或油酸，及其等引入土壤亦同樣減低。

所提及之特性及優點在實際控制有害植物而使農業/林業/園藝作物或永久作物及於永久作物之區域或綠地/草地免於不想要的競爭植物時乃必須的，且因此從定性及定量角度確保及/或提高產量水準。此新穎除草劑組合明顯地超過了技藝之技術狀態以期看到所說明之特性。

雖然該包含根據本發明之除草劑組合的組成物對於單-及雙子葉有害植物具有優異活性，如果有，該受保護之作物植物僅受到輕微的破壞。

由於其等改良之施用態樣，這些根據本發明之組成物亦可用來控制於已知植物作物或耐受或轉基因作物及於仍待開發之能量植物中的有害植物。通常，轉基因植物(GMO)之特點在於特別有利之特性，例如對於某些農藥之抗性，特別為特定之除草劑(如對抗於根據本發明之組成物中之組分A及B的抗性)，例如對於有害昆蟲，植物病害或植物病害病原體，如某些微生物如真菌，細菌或病毒之抗性。其他特定之特點係關於，例如，所收穫物質之數量、品質、儲存性、及特定成分之組成物。因此，已知轉基因植物之澱粉含量增加，或澱粉品質改變，或那些收穫物質具有不同的脂肪酸組成物，或提高的維生素含量或活力特性。其他特殊性能可為對非生物應力源之耐受性或抗性，例如熱、冷、乾旱、鹽度及紫外線輻射。依相同的方式，由於其等之除草及其他特性，根據本發明之組成物亦可用來控制已知植物作物及仍有待藉由突變選擇來開發之植物，以及致突變及轉基因植物之混種中的有害植物。

生產與現有植物相比具有改良特性之新型植物的常規方式由傳統栽培法及突變種之產生所組成。或者，可藉助於重組方法產生具有改變特性之新穎植物(參見，例如，EP 0221044 A、EP 0131624 A)。例如，在幾種情況下，已描述以下內容：為了修改於植物中合成澱粉之目的之作物植物的轉基因(例如WO 92/011376 A，WO 92/014827 A，WO 91/019806 A)；對於下列者具有抗性之作物植物的遺傳修飾：特定草銨膦型式(參見，例如，EP 0242236 A、EP 0242246 A)或草甘膦(WO 92/000377 A)或磺醯脲型式(EP 0257993 A、US 5,013,659)之除草劑或這些除草劑之組合或混合物，經由「基因堆疊」，例如轉基因作物植物如具有商品名稱或名稱Optimum^TM GAT^TM之包穀或黃豆(草甘膦ALS耐受)；轉基因作物植物，例如棉，具有產生蘇雲金芽孢桿菌毒素(Bt毒素)之能力，其使植物能抵抗某些害蟲(EP 0142924 A、EP 0193259 A)；具有修飾之脂肪酸組成物之轉基因作物植物(WO 91/013972 A)；具有新穎成份或第二化合物之轉基因作物植物，例如為疾病提供增強抗性之新穎植物抗毒素(EP 0309862 A、EP 0464461 A)；具有降低之光呼吸作用的轉基因植物，其提供更高的產量並具有更高的脅迫耐受性(EP 0305398 A)；產生藥學或診斷學上重要蛋白質之轉基因作物植物(「分子藥物」)；以更高產量或更好質量而著稱之轉基因作物植物；以組合來區分之轉基因作物植物，例如上述新穎特性(「基因堆疊」)。

許多分子生物學技藝可用來生產具有經修正特性之新穎轉基因植物原則上為已知；參見，例如，I.Potrykus and G.Spangenberg(eds.),Gene Transfer to Plants,Springer Lab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg or Christou,「Trends in Plant Science」1(1996)423-431)。對於這種重組操作，允許藉由DNA序列重組而突變或序列改變之核酸分子可引介進入質體。借助於標準方法，其可能，例如，進行基本交流，移除部分序列或添加天然或合成序列。為了將DNA片段彼此連接，可以將銜接子或連接子放置在片段上，參見，例如，Sambrook et al.,1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual,2nd edition Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY，或Winnacker「Gene und Klone[Genes and clones]」,VCH Weinheim 2nd edition 1996。

例如，達成產生具有降低活性之基因產物之植物細胞可藉由表現至少一種相關之反義RNA，正義RNA以達到共抑制效應，或藉由表現至少一個適於建構之特異性裂解上述基因產物之轉錄物的核糖酶。

為此，其首先可使用包含基因產物之包括任何可能存在之兩側序列之整個編碼序列的DNA分子，以及僅包含部份編碼序列之DNA分子，於此情況時，這些部分必須足夠長以便在細胞中具有反義功效。其亦可使用與基因產物之編碼序列具有高度同源性之DNA序列，但並非完全相同。

當在植物中表現核酸分子時，可以在植物細胞中任何想要的區室中合成蛋白質。然而，為了達成於特定區室之定位，例如，有可能將編碼區連接至確保定位在特定區室中之DNA序列。此等序列為精於此方面技藝者所已知(參見，例如，Braun et al.,EMBO J.11(1992),3219-3227；Wolter et al.,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850；Sonnewald et al.,Plant J.1(1991),95-106)。核酸分子亦可在植物細胞的細胞器中表現。

該轉基因植物細胞可藉由已知之技藝再生而長成整株植物。原則上，該轉基因植物可為任何想要之植物品種之植物，亦即非僅單子葉、雙子葉植物亦是。因此，可得到轉基因植物，其特點係藉由過度表現，壓抑或抑制同源(=天然)基因或基因序列或表現異源(=外來)基因或基因序列來改變。

本發明亦提供方法來控制不想要的植被(如有害植物)；較佳為於作物植物中者，如穀類(如杜倫小麥及麵包小麥、大麥、黑麥、燕麥、其混種如小黑麥、在高地或稻田條件下種植或播種之稻米、玉米、粟如，例如，高粱)、甜菜、甘蔗、油菜、棉、向日葵、黃豆、馬鈴薯、蕃茄、豆子如，例如，叢狀菜豆及蠶豆、亞麻、牧草、永久作物及於永久作物之區域(水果種植園及種植作物，例如仁果及核果、葡萄栽植、啤酒花、柑橘樹、芒果、橄欖、咖啡、可可、茶、無核水果、香蕉、菜用香蕉、杏仁、核桃、胡桃、榛果、開心果樹、油棕櫚、橡膠樹)、綠地和草坪及住宅區或工業場所的廣場、鐵路設備；特佳為於單子葉作物，如穀類，如小麥、大麥、黑麥、燕麥、其混種如小黑麥、稻米(在高地或稻田條件下種植或播種秈稻及/或梗稻品種以及雜交種/突變種/GMO)、玉米、粟及甘蔗、以及雙子葉作物如甜菜、向日葵、黃豆、馬鈴薯、蕃茄、豌豆、豆子(如，例如，叢狀菜豆及蠶豆)、紅蘿蔔及茴香；及於永久作物及於永久作物之區域(水果種植園及種植作物，例如仁果及核果、葡萄栽植、啤酒花、柑橘樹、芒果、橄欖、咖啡、可可、茶、無核水果、香蕉、菜用香蕉、杏仁、核桃、胡桃、榛果、開心果樹、油棕櫚、橡膠樹)；特別是於永久作物及於永久作物之區域以及於稻米作物；其中除草劑組合之組分A及B係一起或分開施用，例如藉由出苗前方法(很早到很晚)，出苗後方法或藉由出苗前-及-後方法，至有害植物(及例如，其等之植物部份)，其等之種子(如植物)或無性繁殖器官，或這些植物生長之區域(如其等之耕作面積)。

本發明亦提供包含組分A及B之根據本發明之除草組成物於控制有害植物，較佳為於作物植物，較佳為於上述作物植物之用途。本發明亦提供包含組分A及B之根據本發明之除草組成物於控制對除草劑具抗性之有害植物的用途(例如TSR及EMR抗性於ALS及ACCase之情況時)，較佳為於作物植物，較佳為於上述作物植物。

本發明亦提供使用包含組分A及B之根據本發明之除草組成物以於作物植物，較佳為於上述作物植物選擇性控制有害植物之方法，及其用途。

本發明亦提供以根據本發明之包含組分A及B的除草組成物控制不想要之植被的方法，及其於作物植物之用途，其係藉由基因工程修改(轉基因)或藉由突變選擇而得到(例如藉由選擇性育種之耐受性)，且其對於生長調節劑具有抗性，如，例如，2,4 D，麥草畏(dicamba)，或對抗抑制必須植物酶之除草劑，例如乙醯乳酸合成酶(ALS)，EPSP合成酶，谷醯胺合成酶(GS)或羥基苯基丙酮酸雙加氧酶(HPPD)，或分別來自磺醯脲、草甘膦、草銨膦或苯甲醯異

唑及類似活性化合物，或這些活性化合物之任何組合之除草劑。根據本發明之除草組成物特別可使用於對於草甘膦及草銨膦，草甘膦及磺醯脲或咪唑啉酮之組合具有抗性之轉基因作物植物。非常特佳為，根據本發明之除草組成物可使用於轉基因作物植物如，例如，包穀或黃豆具有商標名稱或名稱Optimum^TM GAT^TM(草甘膦ALS耐受)者。

根據本發明之除草組成物亦可非選擇性的採用來控制不想要的植被，例如於永久作物及於永久作物之區域(水果種植園及種植作物，例如仁果及核果、葡萄栽植、啤酒花、柑橘樹、芒果、橄欖、咖啡、可可、茶、無核水果、香蕉、菜用香蕉、杏仁、核桃、胡桃、榛果、開心果樹、油棕櫚、橡膠樹)、於路邊、於廣場、工業場所或鐵路設備、或選擇性的採用來控制於作物之不想要的植被以供能源生成(如沼氣、生物乙醇、生物柴油)。

根據本發明之除草組成物可以組分A及B之掺合配劑存在且，如果適當，含有其他農化活性化合物，添加物及/或習用配製輔助劑，然後以習用方式用水稀釋而施用，或者可以藉由將各別配製或部分各別配製之組分與水共同稀釋而製備為所謂的桶摻合物。在某些情況下，該混合之配劑可用其他液體或固體來稀釋，或以未稀釋之型式來施用。

組分A和B可根據所需生物學及/或物化參數而以各種方式配製。一般配方選項之實例為：可濕性粉末(WP)、水溶性濃縮物、可乳化之濃縮物(EC)、水溶液(SL)，乳化劑(EW)，如水包油及油包水乳化劑、噴霧溶液或乳化劑、懸浮濃縮物(SC)、分散劑、油分散劑(OD)、懸浮乳劑(SE)、粉塵(DP)、拌種產物、用於土壤施用或撒播之顆粒(GR)或水分散性顆粒(WG)、超低體積配劑、微膠囊分散體或蠟分散體。亦可提及的為泡沫、糊劑、顆粒、氣溶膠、浸漬活性化合物之天然及合成物質、聚合物中之微膠囊。該配劑可包含習用輔助劑及添加物。

個別型式之配劑原則上為已知且係說明於，例如：「Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides」,FAO and WHO,Rome,Italy,2002；Winnacker-Küchler,「Chemische Technologie」[Chemical Engineering],Volume 7,C.Hanser Verlag Munich,4th Ed.1986；van Valkenburg,「Pesticide formulations」,Marcel Dekker N.Y.1973；K.Martens,「Spray Drying Handbook」,3rd Ed.1979,G.Goodwin Ltd.London。

該配製輔助劑需要，如惰性物質，表面活性劑，溶劑及其他添加物，亦為已知且係說明於，例如：Watkins,「Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers」,2nd Ed.,Darland Books,Caldwell N.J.；H.v.Olphen,「Introduction to Clay Colloid Chemistry」；2nd Ed.,J.Wiley & Sons,N.Y.；Marsden,「Solvents Guide」,2nd Ed.,Interscience,N.Y.1950；McCutcheon's「Detergents and Emulsifiers Annual」,MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.；Sisley and Wood,「Encyclopedia of Surface Active Agents」,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964；Schönfeldt,「Grenzflächenaktive Athylenoxidaddukte[Interface-active ethylene oxide adducts]」,Wiss.Verlagsgesellschaft,Stuttgart 1976.Winnacker Küchler,「Chemische Technologie[Chemical Engineering]」,Volume 7,C.Hanser Verlag Munich,4th Ed.1986。下文中，藉由舉例，所提及者為具有更多特定配方輔助劑之配劑，其亦可使用於其他配劑。

可濕性粉末(可噴灑粉末)係均勻分散於水中之產物且其，除了活性化合物及除了一種或多種稀釋劑或惰性物質，亦包含離子性及/或非離子性表面活性劑(潤濕劑、分散劑)，例如聚氧乙基化之烷基苯酚，聚乙氧基化之脂肪醇或脂肪胺，環氧丙烷/環氧乙烷共聚物，烷基磺酸鹽或烷基苯磺酸鹽或烷基萘磺酸鹽，木質素磺酸鈉，2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸鈉，二丁基萘磺酸鈉或油醯基甲基牛磺酸鈉。

可乳化之濃縮物之製備係藉由將活性化合物溶解於有機溶劑或溶劑混合物，例如丁醇、環己酮、二甲基甲醯胺、苯乙酮、二甲苯或沸點較高之芳族或烴類添加一種或多種離子性及/或非離子性表面活性劑(乳化劑)。可使用之乳化劑之實例為：烷基芳基磺酸鈣如十二烷基苯磺酸鈣、或非離子性乳化劑如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環氧丙烷-環氧乙烷共聚物、烷基聚醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。

粉塵產品係藉由將活性化合物與極度分散之固體一起研磨而得到，例如滑石、天然黏土，如高嶺土、膨潤土及葉蠟石、或矽藻土。

懸浮液濃縮物為活性化合物之懸浮液。其係，例如，藉由市售可得之珠磨機之濕性研磨且任意地添加其他表面活性劑，例如，如於其他配劑型式中列出者而製備。除了懸浮之活性化合物或活性化合物，其他活性化合物亦可以溶解之型式出現在配劑中。

油分散劑為活性化合物之油基懸浮液，應瞭解其中之油意指任何有機液體，例如植物油、芳族或脂族溶劑、或脂肪酸烷酯。其可，例如，藉由市售可得之珠磨機之濕性研磨且，如果適當，添加其他表面活性劑(潤濕劑、分散劑)，例如，如已於上述其他配劑型式之情況中提及者而製備。除了懸浮之活性化合物或活性化合物，其他活性化合物亦可以溶解型式出現在配劑中。

乳化劑，例如水包油乳化劑(EW)，例如，可藉由攪拌器、膠體研磨器及/或靜態混合器由含有水及水不混溶有機溶劑及，如果適當，例如，於上述其他配劑型式之情況中提及之其他表面活性劑之混合物中製備。本文中，該活性化合物係以溶解型式存在。

顆粒之製備係藉由將活性化合物噴灑至吸附性粒狀惰性物質上或藉由將活性化合物濃稠物藉助於黏著劑，例如聚乙烯醇，聚丙烯酸鈉或其他礦物油而施用至載體，如砂、高嶺石、白堊粉或粒狀惰性物質之表面。適當之活性化合物亦可依習用製備肥料顆粒之方式來顆粒化-如果想要，成為含肥料之混合物。水分散性顆粒通常係藉由習用過程，如噴霧乾燥、流化床造粒法、盤式造粒法製備，以高速混合器混合並擠出無固體之惰性物質。於製備平盤、流化床、擠出機及噴霧顆粒時，參見如於「Spray-Drying Handbook」3rd Ed.1979,G.Goodwin Ltd.,London；J.E.Browning,「Agglomeration」,Chemical and Engineering 1967,pages 147 ff；「Perry's Chemical Engineer's Handbook」,5th Ed.,McGraw Hill,New York 1973,p.8-57之方法。

關於作物保護組成物配劑的更多詳情，參見，例如，G.C.Klingman,「Weed Control as a Science」,John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,pages 81-96 and J.D.Freyer,S.A.Evans,「Weed Control Handbook」,5th Ed.,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1968,pages 101-103。

基於這些配劑，其亦可能製備含有其他農化活性化合物(根據如上所列)之組合，例如以現成摻合物型式(共配劑)或桶摻合物來製備。

該農化配劑通常包含由0.1至95重量百分比(%重量)，較佳為由0.5至90%重量，之除草劑組分之活性化合物，以下濃度為慣例，根據配劑之型式：於可濕性粉末時，該活性化合物之濃度為，例如，約10至95%重量，餘量達到100%重量係由習用配劑組份所組成。在可乳化之濃縮物的情況時，活性化合物之濃度為，例如，由5至80%重量。在大部份情況下，粉塵型式之配劑包含由5至20%重量之活性化合物，可噴灑之溶液包含約0.2至25%重量之活性化合物。在顆粒的情況下如可分散顆粒，該活性化合物含量部份係根據是否該活性化合物是以液態或固態存在且在其上係使用製粒輔助劑及填充劑。於水分散性顆粒時，含量通常係介於10及90%重量。

此外，所提及之活性化合物配劑任意的包含各別的習用黏著劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、防腐劑、防凍劑及溶劑、填充劑、著色劑及載體、消泡劑、蒸發抑制劑及pH-或黏度調節劑。

根據本發明之除草劑組合之除草作用可，例如，藉由表面活性劑，例如藉由來自脂肪醇聚乙二醇醚之潤濕劑來改良。該脂肪醇聚乙二醇醚較佳為包含10-18個碳原子於脂肪醇基團及2-20個環氧乙烷單位元於聚乙二醇醚部分者。該脂肪醇聚乙二醇醚可以非離子性型式、或離子性型式存在，例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽或磷酸鹽型式，其係用作為，例如，鹼金屬鹽類(例如鈉鹽及鉀鹽)或銨鹽，或甚至為鹼土金屬鹽，如鎂鹽，如C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸鈉(Genapol^® LRO，Clariant GmbH)；參見，例如，EP-A-0476555、EP-A-0048436，EP-A-0336151或US-A-4,400,196以及Proc.EWRS Symp.「Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity」,227-232(1988)。非離子性脂肪醇聚乙二醇醚為，例如，(C₁₀-C₁₈)-，較佳為(C₁₀-C₁₄)-脂肪醇聚乙二醇醚(例如異十三烷醇聚乙二醇醚)，其包含2-20個，較佳為3-15個，環氧乙烷單位，例如來自Genapol^® X series，如Genapol^® X-030、Genapol^® X-060、Genapol^® X-080或Genapol^® X-150(全來自Clariant GmbH)。

本發明進一步包含具有上述潤濕劑之組分A及B的組合，其係來自脂肪醇聚乙二醇醚，其宜含有10-18個碳原子於脂肪醇基團及2-20個環氧乙烷單位於聚乙二醇醚部份且其可以非離子性或離子性型式(例如作為脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽)存在。較佳為C12/C14-脂肪醇二甘醇醚硫酸鈉(Genapol^® LRO，Clariant GmbH)及具有3-15個環氧乙烷單位之異十三烷醇聚乙二醇醚，例如來自Genapol^® X series，如Genapol^® X-030，Genapol^® X-060，Genapol^® X-080及Genapol^® X-150(全來自Clariant GmbH)。亦已知脂肪醇聚乙二醇醚，如非離子性或離子性脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽)亦適用作為一些其他除草劑之滲透劑及活性增強劑，包括來自咪唑啉酮之除草劑(參見，例如，EP-A-0502014)。

根據本發明之除草劑組合之除草作用亦可藉由使用植物油來加強。應瞭解植物油之詞應指含油植物品種之油，如黃豆油、菜籽油、包穀油、向日葵油、棉籽油、亞麻子油、椰子油、棕櫚油、薊油或蓖麻油，特別為菜籽油，以及其等之酯交換產物，例如烷基酯，如菜籽油甲基酯或菜籽油乙酯。

該植物油較佳為C₁₀-C₂₂-，較佳為C_12-C_20-，脂肪酸之酯。該C₁₀-C₂₂-脂肪酸酯，例如，特別為，具有偶數個碳原子之不飽和或飽和C₁₀-C₂₂-脂肪酸之酯，例如芥酸、月桂酸、棕櫚酸且特別為C₁₈-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亞油酸或亞麻酸。

C₁₀-C_22-脂肪酸酯之實例為藉由將甘油或乙二醇與C₁₀-C₂₂-脂肪酸，例如，存在於含油植物品種之油中者進行反應而得到之酯，或C₁₀-C₂₂-脂肪酸C₁-C₂₀-烷基酯，其係，例如，藉由將甘油或上述乙二醇C₁₀-C₂₂-脂肪酸酯與C₁-C₂₀-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)進行酯交換反應而得到。該酯交換反應可藉由已知方式來進行如說明於，例如，於Römpp Chemie Lexikon,9th edition,Volume 2,page 1343,Thieme Verlag Stuttgart。

較佳之C₁₀-C₂₂-脂肪酸C1-C20-烷基酯為甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、2-乙基己基酯及十二烷基酯。較佳之乙二醇及甘油C₁₀-C₂₂-脂肪酸酯為勻質或為混合之C₁₀-C₂₂-脂肪酸之乙二醇酯及甘油酯，特別為具有偶數個碳原子之脂肪酸，例如芥酸、月桂酸、棕櫚酸且特別為C₁₈-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亞油酸或亞麻酸。

於根據本發明之除草組成物中，植物油可，例如，以市售可得之含油配劑添加物之型式存在，特別為那些以菜籽油為基底者，如Hasten^®(Victorian Chemical Company,Australia，下文中指稱為Hasten，主要組分：菜籽油乙酯)，Actirob^®B(Novance,France，下文中指稱為ActirobB，主要組分：菜籽油甲基酯)，Rako-Binol^®(Bayer AG,Germany，下文中指稱為Rako-Binol，主要組分：菜籽油)，Renol^®(Stefes,Germany，下文中指稱為Renol，植物油組分：菜籽油甲基酯)或Stefes Mero^®(Stefes,Germany，下文中指稱為Mero，主要組分：菜籽油甲基酯)。

於其他具體例中，本發明包括含有上述植物油之組分A及B的組合，如菜籽油，較佳為以市售可得之含油配劑添加物之型式存在，特別為那些以菜籽油為基底者，如Hasten^®、Actirob^®B、Rako-Binol^®、Renol^®或Stefes Mero^®。

於施用時，該市售可得型式之配劑，如果適當，係依習用方式來稀釋，例如於可濕性粉末之情況時，可乳化之濃縮物，分散體及與水之水分散性顆粒。粉塵型式製劑，於土壤施用之顆粒或散播用顆粒及可噴灑之配劑通常不會在使用前以其他惰性物質進一步稀釋。

該活性化合物可施用至植物(例如有害植物，如單子葉或雙子葉闊葉雜草，禾本科雜草，莎草或不想要的作物植物)、種子(例如穀類，種子或無性繁殖器官，如塊莖或帶芽之莖枝部份)或耕種區域(例如土壤)，較佳為綠色植物及植物部份且，如果適當，還有土壤。施用可藉由習用方式完成，例如藉由澆水、噴灑、霧化或播撒。

一種可能之使用為桶摻合物型式之活性化合物的聯合施用，其中該個別活性化合物之最佳配製濃縮配劑係，於一桶中與水一起摻合，並將得到的噴霧液予以施用。根據本發明之包含組分A及B之除草組成物的聯合除草配劑(共配劑)之優點在於其可更容易施用，因為該組分之份量業已調整至彼此正確的比例。再者，配劑中之輔助劑可相互優化。

A.一般配劑實例

a)粉塵係藉由將10重量份之活性化合物/活性化合物混合物與90重量份之作為惰性物質之滑石摻合並將該混合物於一錘磨機中研磨而得到。

b)易在水中分散之可濕性粉末係藉由將25重量份之活性化合物/活性化合物混合物，64重量份之作為惰性物質之含有高嶺土之粘土，10重量份之木質素磺酸鉀及1重量份之作為潤濕劑及分散劑之油醯基甲基牛磺酸鈉予以摻合，並於固定盤式磨粉機中研磨該混合物而得到。

c)易在水中分散之懸浮濃縮物係藉由將20重量份之活性化合物/活性化合物混合物與5重量份之三苯乙烯苯酚聚乙二醇醚(Soprophor BSU)，1重量份之木質素磺酸鈉(Vanisperse CB)及74重量份之水摻合，並將該混合物於一摩擦球磨機中研磨成小於5微米之精細度而得到。

d)易在水中分散之油分散體係藉由將20重量份之活性化合物/活性化合物混合物與6重量份之烷基苯酚聚乙二醇醚(Triton^® X 207)，3重量份之異十三烷醇聚乙二醇醚(8 EO)及71重量份之石蠟礦物油(沸點範圍例如約255至277℃)摻合，並將該混合物於一摩擦球磨機中研磨成小於5微米之精細度而得到。

e)乳化濃縮物係得自15重量份之活性化合物/活性化合物混合物，75重量份之作為溶劑之環己酮及10重量份之作為乳化劑之氧乙基壬基酚。

f)水分散性顆粒係藉由將下列者摻合而得到：75重量份之活性化合物/活性化合物混合物，10重量份之木質素磺酸鈣，5重量份之月桂基硫酸鈉，3重量份之聚乙烯醇及7重量份之高嶺土，將混合物於固定盤式磨機中研磨，並將該粉末於流化床中藉由噴灑作為造粒液之水而予以顆粒化。

g)水分散顆粒亦係，在膠體研磨器中，藉由均質化及預粉碎而得到： 25重量份之活性化合物/活性化合物混合物，5重量份之2,2'-二萘甲烷-6,6'-二磺酸鈉，2重量份之油醯基甲基牛磺酸鈉，1重量份之聚乙烯醇，17重量份之碳酸鈣及50重量份之水，然後將該混合物於一珠磨機中研磨並將產生的懸浮液在噴霧塔中藉由單相噴嘴予以霧化及乾燥。

B.生物實例溫室試驗

a)方法

對抗雜草之出苗後作用

將單-及雙子葉有害植物及作物植物之種子或根莖塊置於直徑為4cm之塑膠盆之沙壤土中，用土覆蓋並在良好生長條件之溫室中栽培。

播種後十至二十天，將測試植物於一到三葉階段進行處理。將根據本發明之除草劑/活性化合物組合(混合物施用)配製成懸浮液且，在平行試驗中，然後將相對應配製之個別活性化合物(個別施用)以各種劑量於300l/ha之水施用率(轉換)噴灑至植物之綠色部份。

在測試植物於溫室之最佳生長條件下保存一段時間後(DAA，施用後之天數)，藉由比較處理組及未處理植物而目視評估除草活性。百分比意指：0%=無除草活性，100%=植物完全死亡。

以除草劑單獨處理(個別施用)及以根據本發明之組合處理(混合物施用)之百分比係於使用Colby方法時用來計算交互作用。當所觀察到之混合物施用的功效超越測試中個別施用之值的正式總合，其等亦超越根據Colby之預測值，其係使用下式來計算(參見S.R.Colby；in Weeds 15(1967)pp.20 to 22)：E=A+B-(A x B/100)本文中：A，B=分別於a及b之劑量時之組分A(氟酮磺草胺)或B(茚嗪氟草胺) 之活性%，以AS克數/ha(每公頃之活性物質克數)。exp.=於a+b ai克數/ha劑量的預測值%。

b)結果

於下表中之縮寫具有下列意義：

DAA=施用後之天數

AS克數/ha=每公頃之活性物質克數

%功效=除草效果百分比

meas.=實測值

exp.=根據Colby之預測值(計算：參見如上)

syn.%=實測值與預測值(%)之差異(%)(實測值減去預測值)/

c)結果討論

結果顯示根據本發明之除草劑組合有不可預期之協同效應，其中於一些情況中測量值與相對應之預測值(協同%)的差異相當大。值得注意的是茚嗪氟草胺(組分B)之除草功效通常係藉由氟酮磺草胺(組分A)來加強，於測試劑量時，其於作為個別除草劑時常為無效。

Claims

一種包含組分(A)及(B)之除草劑組合，其中(A)意指式(A)所說明之化合物及/或其鹽類：
及(B)意指式(B)所說明之化合物及其立體異構物：
根據請求項1之除草劑組合，其中該除草劑組分相互之間係以下述重量比存在：(組分A範圍)：(組分B範圍)為(1-100)：(0.1-100)。
根據請求項1之除草劑組合，其中該除草劑組分相互之間係以下述重量比存在：(組分A範圍)：(組分B範圍)為(1-25)：(0.5-50)。
根據請求項1之除草劑組合，其中該除草劑組分相互之間係以下述重量比存在：(組分A範圍)：(組分B範圍)為(1-10)：(1-20)。
根據請求項1至4中任一項之除草劑組合，其包含每次施用係依下述施用率之各別的除草劑組分：- 組分A：3-3600g AS/ha；- 組分B：1-500g AS/ha。
根據請求項1至4中任一項之除草劑組合，其包含有效量之組分(A)及(B)及/或另外一種或多種來自不同類型之農化活性化合物、配製輔助劑及習用於作物保護之添加物之群組的其他組分。
一種控制不想要之植被的方法，其包含將如請求項1至6中任一項所定義之除草劑組合之組分(A)及(B)，一起或分開施用至有害植物、其等之種子或無性繁殖器官、或至其等植物生長區域。
如請求項7之方法，其用於控制於以下作物中不想要之植被：單子葉穀類作物，選自由小麥、大麥、黑麥、燕麥、其混種(crossbreeds)、稻米、玉米、粟及甘蔗所構成之群組；以及雙子葉作物，選自由甜菜、向日葵、黃豆、馬鈴薯、蕃茄、豌豆、豆子、紅蘿蔔及茴香所構成之群組；以及於永久作物及於永久作物之區域。
如請求項8之方法，其中該永久作物係選自由水果種植園及種植作物、仁果及核果、葡萄栽植、啤酒花、柑橘樹、芒果、橄欖、咖啡、可可、茶、無核水果(soft fruit)、香蕉、菜用香蕉、杏仁、核桃、胡桃、榛果、開心果樹、油棕櫚、橡膠樹所構成之群組。
一種定義如請求項1至9中任一項之除草劑組合於控制不想要之植被的用途。