JPH01213659A

JPH01213659A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH01213659A
Application number: JP3771788A
Authority: JP
Inventors: Yasunori Wada; 安則和田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-02-20
Filing date: 1988-02-20
Publication date: 1989-08-28
Anticipated expiration: 2012-05-28
Also published as: DE68912619T2; DE68912619D1; EP0331319B1; JP2613415B2; EP0331319A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は高速処理により画像を形成することが可能で、
しかもローラー転写マークなどの故障が防止された画像
形成法に関する。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料の分野では、−層の現
像処理の迅速化、つまり同一時間内での処理量を増加さ
せることが要求されている。

上記の傾向は、Ｘ線感光材料例えば医療用Ｘ線フィルム
の分野でも見受けられる。定期健康診断の励行などによ
り診断回数が急増すると共に、診断を一層正確なものと
するために検査項目が増加し、Ｘ線写真撮影枚数が増加
しているからである。

自動現像機としても、Ｘ線フィルム等の処理を迅速化す
ることによる利点は大きい。

例えば小型の自動現像機であっても処理速度を上昇すれ
ば単位時間当たりの処理能力が増え、同一の処理能力で
良いのであれば自動現像機を小型化でき、省スペース化
できる。

しかしながら、迅速処理することによる利点は以上のよ
うに大きいが、解決しなければならない問題点もある。

即ち、迅速処理を行うと、搬送速度が増し、自動現像機
例えばローラー式自動現像機を用いた場合、ローラー転
写マークが出やすくなるなど、故障が生じやすくなる。

このローラー転写マークとは、感光材料処理時に感光材
料の搬送方向に対し、先頭或いは後尾の切断面のゼラチ
ンが搬送ローラーに付着し、これが後続のフィルム面に
転写することにより、線状の汚れとなって表れるもので
ある。

〔発明の目的〕

本発明は、上記の問題点を解決して、高速処理による画
像形成が可能で、しかもローラーマークなどの故障が出
にくい画像形成法を提供せんとするものである。

〔発明の構成〕

本発明者らは鋭意研究の結果、ノ１０ゲン化銀感光材料
を現像処理し、画像を形成する画像形成方法において、
上記感光材料は下記−紋穴（１）で表される化合物及び
一般式〔ＩＩ〕で表される化合物より成る群から任意に
選ばれる少なくとも１種の化合物を含有するとともに、
下記式に相当する条件でローラー搬送式自動現像機によ
る処理で行われることを特徴とする画像形成方法により
、上記目的が達成されることを見い出し、本発明に至っ
た。

１０・”ｘ　　Ｔ　　＝５０〜１２４０．７　＜　１　＜　３．１但し２はローラー搬送式自動現像機の挿入口の第１０−
ラーの芯から、乾燥出口の最終ローラーの芯までの長さ
（単位二ｍ）であり、Ｔは上記ｌを通過するのに用いる
時間（単位：秒）である。

本発明は、本発明者らには種々の改良研究の結果、本発
明に係る一般式（１）　　（ＩＩ）で表される化合物の
みが上記目的に対し効果を発揮することを見い出し、こ
の知見により本発明に至ったものである。本発明のイ乍
用は必ずしも明らかではないが、フィルムの切断面の微
生物等により腐食等の劣化を受けることに対し、上記化
合物が選択的な効果を与えることになるのではないかと
推定される。

以下本発明について詳述する。まず本発明において用い
られる一般式（Ｉ）　　（Ｉｆ）で表される化合物につ
いて説明する。各式は次のとおりである。

−紋穴（ｉ）式中、Ｒ，は水素原子、直鎖ないし分岐鎖のアルキル基
、環状アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリ
ール基、複素環基、アルキルアミド基、アリールアミド
基、アルキルチオアミド基、アリールチオアミド基、ア
ルキルスルホアミド基、了り−ルスルホアミド基を表し
、Ｒｚ、　Ｒｓ　ハロゲン原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、環状アルキル基、アリール基、シアノ基、アルキ
ルチオ基、了り−ルチオ基、アルキルスルホキシド基、
アルキルスルホニル基、複素環基を表す。ただし、上記
アルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、複素環基
、アラルキル基及びアリール基は置換基ををしても良い
。

またＲ、、Ｒ３により、環を構成しても良い。

Ｒ２，Ｒ３により構成される環は、芳香族環であっても
良い。

一般式（ｎ）ＮＯ！式中、Ｒ４は、水素、低級アルキル基またはヒドロキシ
メチル基を表し、Ｒ５は、水素または低級アルキル基を
表す。

一般式（１）で表される化合物としては、次の一般式Ｃ
Ｉ［［）、　　（ＩＶ）の形の化合物が、より好ましく
用いられる。

（Ｉ［［］　　　　　　　　　　　（ＴＶ）υ 式中Ｒ６は水素原子、アルキル基または、アルコキシ基
、Ｒ？、Ｒ１１及びＲ９は各々水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、シアノまたはニトロ基を
表し、Ｒ１゜は水素原子、アルキル基、環状アルキル基
、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、−Ｃ０Ｎ
）ＩＲ，３基（Ｒ１３はアルキル基、了り−ル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、
またはアリールスルホニル基を表す。）または複素環基
を表し、Ｒ２１及びＲ１□は各々水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、環状アルキル基、アリール基、複素環
基、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホオキシド基、アルキルスルフィニル基または
アルキルスルホニル基または、複素環基を表す。Ｒｈ、
　Ｒ７，ＲａまたはＲ１で表されるアルキル基、及びア
ルコキシ基のアルキルの部分は好ましくは炭素数１〜６
の直鎖、分岐のアルキル基である。

上記−紋穴（ｎ［）で表される化合物の代表的具体例を
以下に示す。但しこれらに限定されるものではない。

（例示化合物）１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−メチル
−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−エチ
ル−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−（
ｎ−プロピル）−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−
オン、２−（ｎ−ブチル）−１，２−ベンゾイソチアゾ
リン−３−オン、２−（ｓｅｃ−ブチル）−１，２−ベ
ンゾイソチアゾリン−３−オン、２−（ｔ−ブチル）−
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−メトキ
シ−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−エ
トキシ−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２
−（ｎ−プロピルオキシ）−１，２−ベンゾイソチアゾ
リン−３−オン、２−（ｎ−ブチルオキシ）−１，２−
ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−１，２
−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−メチル−１，
２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、６−ニトキシー
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、６−ジアツ
ー１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、５−ニト
ロ−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン。

上記−紋穴（ｒＶ）のＲ１゜において、アルキル基及び
アルケニル基の炭素数は１〜３６、より好ましくは１〜
１８である。環状アルキル基の炭素数は３〜１２、より
好ましくは３〜６である。Ｒ１゜で表されるアルキル基
、環状アルキル基、アルケニル基、７−フルキル基、ア
リール基及び複素環基ならびにＲ１゜で表される各基は
置換基を有していても良く、その置換基としてはハロゲ
ン原子、ニトロ・シアノルチオシアノ、アリール、アル
コキシ、アリールオキシ、カルボキシ、スルホキシ、ア
ルキルカルボニル、アリールカルボニル、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、スルホ、アシル
オキシ、スルファモイル、カルバモイル、アシルアミノ
、ジアシルアミノ、ウレイド、チオウレイド、ウレタン
、チオウレタン、スルホンアミド、複素環基、アリール
スルホニルオキシ、アルキルスルホニルオキシ、アリー
ルスルホニル、アルキルスルホニル、了り−ルチオ、ア
ルキルチオ、アルキルスルフィニル、了り−ルスルフィ
ニル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アニリノ、
Ｎ−アルキルアニリノ、Ｎ−アリールアニリノ、Ｎ−ア
シルアミノ、ヒドロキシ及びメルカプト基などから選ば
れる。

一般式（ＩＶ）のＲ１１及びＲｌｚにおいて、アルキル
基の炭素数は１〜１８、より好ましくは１〜９である。

また、環状アルキル基の炭素数は３〜１８、より好まし
くは３〜６である。Ｒ１゜及びＲ１１で表される各基は
置換基を有しても良（、その直換基としてはハロゲン原
子、ニトロ基、スルホン基、アリール基、ヒドロキシ基
等が挙げられる。

上記−紋穴（ＩＶ）で表される化合物の代表的具体例を
以下に示すが、本発明の化合物はこれらに限定されるも
のではない。

（例示化合物）２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−イソチアゾリン
、５−メチル−２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−
イソチアゾリン、２−（Ｎ−メチルチオカルバモイル）
−３−イソチアゾリン、４−フロモー５−メチル−２−
（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−イソチアゾリン、４
−シフノー５−メチルチオ−２−（Ｎ−メチルカルバモ
イル）−３−イソチアゾリン、４−シアノ−５−メチル
スルフィニル−２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−
イソチアゾリン、４−シアノ−５−メチルスルホニル−
２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−イソチアゾリン
、２−（Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル）−３−イソチア
ゾリン、２−（Ｎ−を−オクチルカルバモイル）−３−
イソチアゾリン、５−メチル−２−（Ｎ−フェニルカル
バモイル）−３−イソチアゾリン、４−シアノ−５−メ
チルチオ−２−（Ｎ−フェニルカルバモイル）−３−イ
ソチアゾリン、４−ブロモ−５−メチル−２−（Ｎ−３
−クロロフェニルカルバモイル）−３−イソチアゾリン
、５−ブロモメチル−２−（Ｎ−３−クロロフェニルカ
ルバモイル）−３−イソチアゾリン、５−メチル−２−
（Ｎ−３−クロロフェニルカルバモイル）−３−イソチ
アプリン、４−シアノ−５−メチルチオ−２−（Ｎ−３
−クロロフェニルカルバモイル）−３−イソチアゾリン
、２−（Ｎ−３−クロロフェニルカルバモイル）−３−
イソチアゾリン、５−メチル−２−（Ｎ−２−クロロフ
ェニルカルバモイル）−３−イソチアゾリン、５−ブロ
モメチル−２−（Ｎ−２−クロロフェニルカルバモイル
）−３−イソチアゾリン、４−ブロモ−５−メチル−２
−（Ｎ−３，４−ジクロロフェニルカルバモイル）−３
−イソチアゾリン、５−メチル−２−（Ｎ−３，４−ジ
クロロフェニルカルバモイル）−３−イソチアゾリン、
４−シアノ−５−メチルチオ−２−（Ｎ−３，４−ジク
ロロフェニルカルバモイル）−３−イソチアゾリン、５
−メチル−２−（Ｎ−４−）ジルカルバモイル）−３−
イソチアゾリン、４−シアノ−５−メチルチオ−２−（
Ｎ−４−トシルカルバモイル）−３−イソチアゾリン、
４−ブロモ−５−メチル−２−（Ｎ−４−トシルカルバ
モイル）−３−イソチアゾリン、２−（Ｎ−ｎ−プロピ
ルカルバモイル）−３−イソチアゾリン、２−（Ｎ−エ
チルカルバモイル）−３−イソチアゾリン、２−（Ｎ−
ｉ−プロピルカルバモイル）−３−イソチアゾリン、４
−ブロモ−２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−イソ
チアゾリン、２−（Ｎ−４−メトキシフェニルカルバモ
イル）−３−イソチアゾリン、２−（Ｎ−２−メトキシ
フェニルカルバモイル）−３−イソチアゾリン、２−（
Ｎ−３−二トロフェニル力ルバモイル）−３−イソチア
ゾリン、２−　（Ｎ−３，４−ジクロロフェニルカルバ
モイル）−３−イソチアゾリン、２−（Ｎ−ｎ−ドデシ
ルカルバモイル）−３−イソチアゾリン、２−　（−Ｎ
−２，５−ジクロロフェニルカルバモイル）−３−イソ
チアゾリン、２−（Ｎ−カルボエトキシメチルカルバモ
イル）−３−イソチアゾリン、２−　（Ｎ−４−ニトロ
フェニルカルバモイル）−３−イソチアゾリン、５−メ
チル−２−（Ｎ−エチルカルバモイル）−３−イソチア
ゾリン、５−メチル−２−（Ｎ−エチルチオカルバモイ
ル）−Ｓ−イソチアゾリン、５−クロロ−２−（Ｎ−エ
チルカルバモイル）−３−イソチアゾリン、２−ｎ−プ
ロピル−３−イソチアゾリン、２−ｔ−ブチル−３−イ
ソチアゾリン、２−ｎ−ブチル−３−イソチアゾリン、
２−シクロへキシル−３−イソチアゾリン、２−ｎ−オ
クチル−３−イソチアゾリン、２−ｔ−オクチル−３−
イソチアゾリン、２−ベンジルオキシ−３−イソチアゾ
リン、３−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾリン、
３−クロロ−２−ベンジル−３−インチアゾリン、４，
５−ジクロロ−２−メチル−３−イソチアゾリン、２，
４−ジメチル−３−イソチアゾリン、４−メチル−２−
（３，４−ジクロロフェニル）−３−イソチアゾリン、
２−　（３，４−ジクロロフェニル）−３−イソチアゾ
リン、４゜５−ジクロロ−２−ベンジル−３−イソチア
ゾリン、４−ブロモ−５−クロロ−２メチル−３−イソ
チアゾリン、４−ブロモ−２−メチル−３−イソチアゾ
リン、２−ヒドロキシメチル−３−イソチアゾリン、２
−（β−ジエチルアミノエチル）−３−イソチアゾリン
、２−ｎ−プロピル−３−イソチアゾリン塩酸塩、５−
クロロ−２−メチル−３−イソチアゾリン塩酸塩、２−
エチル−３−イソチアゾリン塩酸塩、２−メチル−３−
イソチアゾリン塩酸塩、２−ベンジル−３−イソチアゾ
リン塩酸塩、２−ｎ−ドデシル−３−イソチアゾリン、
２−ｎ−テトラデシル−３−イソチアゾリン、２−　（
４−クロロベンジル）−３−イソチア’／”＋Ｊン、２
−　（２−クロロベンジル）−３−イソチアゾリン、２
−　（２，４−ジクロロベンジル）−３−イソチアゾリ
ン、２−　（３，４−ジクロロベンジル）−３−イソチ
アゾリン、２−（４−メトキシベンジル）−３−イソチ
アゾリン、２−（４−メチルベンジル）−３−イソチア
ゾリン、２−（２−エトキシヘキシル）−３−イソチア
ゾリン、２−　＜２−フェニルエチル）−３−イソチア
ゾリン、２−　（２−フェニルエチル）−４−クロロ−
３−イソチアゾリン、２−　（１−フェニルエチル）−
３−イソチアゾリン、２−ｎ−デシル−３−イソチアゾ
リン、２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾリン、２−ｔ
−オクチル−４−クロロ−３−イソチアゾリン、２−ｔ
−オクチル−４−ブロモ−３−イソチアゾリン、２−ｎ
−ノニル−３−イソチアプリン、２−ｎ−オクチル−５
−クロロ−３−イソチアゾリン、２−　（４−ニトロフ
ェニル）−３−イソチアゾリン、２−（４−カルボエト
キシフェニル）−３−イソチアゾリン、５−クロロ−２
−メチル−３−イソチアゾリン・モノクロロ酢酸塩、４
．５−ジクロロ−２−メチル−３−イソチアゾリン・モ
ノクロロ酢酸塩、２−エチル−３−イソチアゾリン・モ
ノクロロ酢酸塩、２−ｎ−プロピル−３−イソチアゾリ
ン・モノクロロ酢！塩、２−ベンジル−３−イソチアゾ
リン・モノクロロ酢酸塩。

本発明に用いられる一般式（Ｉ［［）で示される１゜２
−ベンズイソチアゾリン−３−オン化合物は、親水性コ
ロイドに対して１×１０−Ｓ〜１０重量％の範囲で含有
させるのが好ましく、特にｌＸｌ０−’〜１重量％の範
囲が好ましい。また、−紋穴（ＩＶ）で示されるイソチ
アゾリン−３−オン化合物は１×１Ｏ−４〜１０重量％
の範囲であるのが好ましく、特に３Ｘ１０−’〜１重量
％の範囲が好ましい。添加量は写真感光材料の種類、添
加する層、塗布方法等によって上記の範囲外で用いても
良いことは勿論である。

これらの化合物は水または例えばアルコール類（メタノ
°−ル、エタノール、イソプロパツール等）、ケトン類
（アセトン等）、グリコール類（エチレングリコール、
プロピレングリコール等）、エステル類（酢酸エチル等
）等の有機溶媒のうち写真性能に悪影Ｇをおよぼさない
溶媒に溶解し、溶液として親水性コロイド中に添加して
も良く、保護層の上に塗布しても良く、あるいは写真感
光材料を本発明の化合物溶液中に浸して含有させても良
い。あるいは憂沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒もしくは
両者の混合溶媒に溶解した後、界面活性剤の存在下で乳
化分散し、親水性コロイドを含む液に添加、または保護
層の上に更に塗布する方法によっても良い。また、ポリ
アクリル酸ブチルのごとき高分子化合物中に含有せしめ
、界面活性剤の存在下で分散した後、親水性コロイドを
含む液に添加または保護層の上に塗布６ても良い。

また、−ｉ式（ＩＩ［）で表される化合物の内、特に好
ましいものを例示すると、次のとおりである。

更に、−紋穴（ＴＶ）で表される化合物の内、特に好ま
しいものは、次の例示の如くである。

υ 次に一般式（ＩＩ）で表される化合物の具体例を以下に
示す。但し、これらも以下例示に限定されるものではな
い。

（１６）　　　　　　　　　、　　Ｂｒ！＋１０ｃＨｚ　−Ｃ−Ｃｔｌ□０１１０ｚ（１７）　　　　　　　　　　Ｂｒ（１８）　　　　　　　　　　ＢｒＨＯＣＨｚ　　Ｃ−ＣＩＩ＋Ｎｏ！（１９）　　　　　　　　　　Ｂｒこれらの化合物は、公知の文献を参考にして合成するこ
とができ、また一部は市販されている。

次に、本発明は前記β及びＴが、下記の条件であるロー
ラー搬送式自動現像機の処理により、画像形成がなされ
るものである。

＋ｉ！Ｏ・’Ｓ　ｘ　Ｔ　＝５０〜１２４０．７　＜　
ａ　＜　３．１上記ｌは、例えば厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフ
タレート支持体上に写真構成層を有する感光材料を基準
にして求めることができる。

また上記Ｔは、自動現像機の挿入口の第１０−ラーの芯
の部分にフィルムの先端を挿入してから、現像槽、渡り
部分、定着槽、渡り部分、水洗槽、渡り部分、乾燥部分
を通過して、フィルムの先端が乾燥出口の最終ローラー
から出てくるまでの全時間〔換言すれば、処理ラインの
全長（ｍ）をライン搬送速度（ｍ／ｓｅｃ、）で割った
商（ｓｅｅ、）　）ということができる。

ここで渡り部分の時間を含めるべき理由は、当業界では
よく知られていることであるが、渡り部分においてもそ
の前のプロセスの液がゼラチン膜中に膨潤しているため
に実質上処理工程が進行していると見なせるためである
。

本発明の画像形成方法に用いる自動現像機の全搬送ロー
ラーの本数は、自動現像機の処理部であるβをローラー
本数で割った値が０．０１〜０．０４の範囲になるもの
であることが好ましい。また各処理部位の時間は次のよ
うなものであることが好ましい。また各処理部位の時間
は次のような範囲が好ましい。

挿入＋現像＋渡り　　　２５〜４０％定着＋渡り　　　１２〜２５％水洗＋渡り　　　１０〜２５％スクイズ＋乾燥　　　２５〜４５％使用されるローラーは、搬送部の直径が１２１１〜６０
１ｍ、長さが３０ｃｂは様々なものが使用でき、例えば現像、定着、水洗、乾
燥の部位ではベークライト系（ガラス扮、金属粉、プラ
スチック粉を含んでもよい）のものや、ゴム系（ネオプ
レン、イソプレン、シリコンゴム等）のものを使用する
ことができる。渡り部やスクイズ部には、撥水性で弾力
性のあるシリコンゴム等や、吸水性の大きい合成皮革の
商品名「クラリーノ」　（クラレ側製）を用いることが
好ましい。

本発明において、上記βは、０．７以上３．１以下の範
囲であり、これにより好ましい結果が得られる。！が０
．７より小さい場合、各処理工程が小さ（なり、使用す
るローラー本数も小さくなり、感度が低下したり搬送性
が悪くなったりする。逆にｌが３．１より大きい場合は
、搬送スピードが大きくなりすぎ、フィルムにスリ傷が
出やすくなるばかりか、自動現像機の耐久性が急激に劣
化する。

また！０・７ＳとＴとの積が５０未満である場合は、処
理フィルムの感度が急激に低下するばかりでなく、増悪
色素を支持体の片面当たり１０ｍｇ／ｍ以上使用するよ
うなフィルムでは色残りも問題となる。

この問題は本発明者よの検討によりわかったことである
。好ましくは１０・７５とＴとの積が７６以上であるこ
とである。

一方ｌＯ・７ＳとＴとの積が１２４を超えると、感度は
ほとんど上昇しないのに写真画像の粒状性が大幅に劣化
し、カブリも高くなりだすことがわかった。

本発明の実施に際しては、自動現像機に用いる現像液及
び定着液には、更に各種の添加剤を加えることができる
。

現像液に添加する代表的な添加剤として、カプリ防止剤
、また水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム等のアルカリからなる促進剤、臭化カリウムや２−メ
チルベンツイミダゾール、メチルベンツチアゾール等の
無機性、もしくは有機性の抑制剤、ポリリン酸塩のよう
な硬水軟化剤、微量の沃化物やメルカプト化合物からな
る表面過現像防止剤等を挙げることができ、その他必要
により亜硫酸塩等の保恒剤、緩衝剤（例えば、炭酸塩、
硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、アルカリ剤（例
えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（例えば、ポリエ
チレングリコール類、これらのエステル）、ｐＨ調製剤
（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感剤（例えば四級ア
ンモニウム塩）、界面活性剤などを含有させることがで
きる。

また、現像液中には、硬膜剤を含ませることができる。

硬膜剤としてはジアルデヒド系硬膜剤を好ましく用いる
ことができる。

現像液には更に、キレート化剤（例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、これらのアルカリ金属塩、ポリリン酸塩、
ニトリロ酢酸塩）を含有させることができる。

現像処理温度は、一般に処理時間との関係において決定
されるが、本発明においては、好ましくは例えば３０〜
４０℃で６〜２０秒である。

定着処理工程に用し）、られる定着液は、例えばチオ硫
酸塩、水溶性アルミニウム化合物を含む水溶液であり、
クエン酸、酒石酸などの多塩基酸が含有されていてもよ
く、望ましくはｐＨが約３．５〜５．０　（２０℃）の
ものである。

本発明の方法において、°現像の後に停止工程を設ける
こともできるが、一般にローラー搬送型の自動現像機に
は停止工程が省略されている。そのために現像液が定着
液に持ち込まれ、定着液のｐＨが上昇することがあり、
そのため、定着液のｐＨは約３．６〜４．７　（２０℃
）に調整しておくことが望ましい。

定着剤はチオ硫酸オンモニウム、チオ硫酸ナトリウムな
どのチオ硫酸が一般に用いられ、定着速度の点からチオ
硫酸アンモニウムが特に好ましい。

定着剤の使用量は適宜変えることができ、一般には約０
．１〜５モル／ｌである。

定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩を用いることができ、これは−般に酸性硬膜定
着液の硬膜剤として知られている化合物であり、例えば
塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなど
がある。本発明における定着温度及び時間は、好ましく
は例えば２０〜３５℃で４秒〜１５秒である。

現像、定着された写真材料は通常水洗及び乾燥される。

水洗は定着によって溶解した銀塩をほぼ完全に除くため
に行われ、例えば約２０〜５０℃で５秒〜１２秒が好ま
しい。乾燥は約４０〜１００℃で行われ、乾燥時間は周
囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約５秒〜１
５秒でよい。

本発明の実施に際して好ましく用いられるローラー搬送
型自動現像機の一例を第１図及び第２図に示す。

第１図及び第２図中、ｌは感光材料挿入口の第　　・１
０−ラー、２は乾燥出口の最終ローラー、３ａは現像槽
、３ｂは定着槽、３Ｃは水洗槽、４は被処理対象である
感光材料、５はスクイズ部、６は乾燥部、７は乾燥空気
の吹出口である。

う〔実施例〕以下、本発明の実施例を詳細に説明する。なお、当然の
ことではあるが、本発明は以下述べる実施例により限定
されるものではない。

実施例−１平均沃化銀含有量が２．０モル％である沃臭化銀を、塩
化金酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニ
ウムを用い金−硫黄増感を施し、４−ヒドロキシ−６メ
チルー１．３．３ａ、７−チトラザインデンで安定化し
、下記増感色素Ａ、　Ｂを用いて分光増感を施した。

増悪色素Ａ増感色素Ｂ上記のようにして得た乳剤に、次の添加物を加えて、乳
剤液（ハロゲン化銀塗布液）とした。添加量はハロゲン
化銀１モル当たりの蛍で示す。

また本発明に係る一般式（Ｉ）または（Ｉｔ）で表され
る化合物（または比較化合物）を表−１に示す種類と量
で添加した。

一方保護膜溶液として、平均粒径３．５μｍのポリメチ
ルメタクリレートから成るマント剤を１ｇ、コロイダル
シリカを３０ｇ、また界面活性剤として下記の化合物を
加えた。但し添加量は傅布液１β当たりの量を示す。

更に、硬膜剤として、ホルムアルデヒドとグリオキザー
ルを等モルで混合して加えた。

乳剤及び保護膜溶液を、グリシジルメタクリレｔ−５０
ｗｔ％、メチルアクリレ−）１０ｗｔ％、ブチルメタク
リレ−）４０ｗｔ％の３種のモノマーからなる共重合体
を、その濃度が１０ｗｔ％になるように希釈して得た共
重合体水性分散液を下引き液として塗設した１７５μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム支持体の両面に
、支持体から順にハロゲン化銀乳剤層、保３Ｂ）５とな
るように塗布速度９０ｍ／ｍｉｎで２層間時に重層塗布
し、試料を得た。銀量は、いずれも４０ｍｇ／ｄ　ｒｄ
であった。

なお、乳剤層のゼラチンは２．０ｇ／ｍ、保３！　膜５
のゼラチンは１．０ｇ／ｒｒｒであった。いずれも石灰
処理のオセインゼラチンを用いた。

得られた各試料を、下記の現像液、定着液を用いて、第
１図の自動現像機にて、露光を施さず、現像処理した。

なお、各々の試料は第３図に示す断裁装置にて、−枚ず
つ断裁した。第３図中、符号ＡＩ、Ａ２により断裁用の
刃を、Ｂにより感光材料（試料）を示す。ローラー転写
マークの評価は、自動濃度計を用い、ローラー転写マー
クの濃度から、その周辺の濃度をひいた差△Ｄによって
行った。

結果を表−１に示す。

表−１表−１（つづき）＊比較化合物ｌこのように、本発明の画像形成方法を用いた場合では、
ローラー転写ではほとんどまたは全く出ず、効果が顕著
である。

実施例−２実施例−１と同様の実験を第２図の自動現像機（ｆｆ　
＝０．７３（ｍ）　）を用いて行った。その結果効果は
、全く同様であった。

〔発明の効果〕

上述のように、本発明によれば、従来の上記の問題点を
解決した、高速処理による画像形成が可能で、しかもロ
ーラーマークなどの故障が出にくい画像形成法を提供す
ることができた。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、本発明の実施例に用いた自動現像
機の構成図である。第３図は、実施例で用いた断裁装置
の構成図である。１６０．感光材料挿入口の第１０−ラー、２・・・乾ｉ
出口の最終ローラー、３ａ・・・現像槽、３ｂ・・・定
着槽、３ｃ・・・水洗槽、４・・・感光材料、５・・・
スクイズ部、６・・・乾燥部、７・・・乾燥空気の吹出
口。特許出願人　　　　　コニカ株式会社代理人弁理士　　　　　高　月　　　亨９　＝　２．７
４　（／７１）第１図を餅戴に！第３図手　続　主甫　正　書（自発）１、事件の表示　　昭和６３年特許順第３７７１７号２
、発明の名称　　画像形成方法３、補正をする者事件との関係　　　特許出願人住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（
１２７）コニカ株式会社ダイアパレス二番町５０６号氏名　　（８３９７）　　弁理士　　高　　月　　　　
亨ξシ゛←ご−２・電話　０３　（２２１）１９２２ＦＡＸ　　　０３　　（２２１）１９２４５、補正の対
象　　明細書中、「発明の詳細な説明」の欄６、補正の
内容　　別紙のとおり（１）　　明細占中、第８頁３行と４行との間に、下記
を加入する。「ここで低級アルキル基とは、炭素数が１〜４のアルキ
ル基をいう。」（２）同、第９頁３行目の「複素環基、」を削除する。（３）同、第９真下から６行目、同頁下から５行目、同
頁下から４〜３行目、同頁下から３〜２行目、同頁最下
行の「１．２−ベンゾイソチアゾリン」を、各々「ベン
ゾイソチアゾリン」に補正する。（４）同、第１１頁１〜２行目、３行目、４行目、５〜
６行目、７行目、８〜９行目、９〜１０行目、１０〜１
１行目、１２行目、１３行目、・１４〜１５行目の「ｌ
、２−ベンゾイソチアゾリン」を、各々「ベンゾイソチ
アゾリン」に補正する。（５）同、第１１頁１〜２行の「ならびにＲ８゜で表さ
れる各基」を削除する。（６）同、第１２頁２行目の’　ＲＩｌｌ及びＲＩＩＪ
を「ＲＩＩ及びＲ＋ｚＪと補正する。（７）同、第１１頁１〜２行目、１２行目、１３行目、
１５行目、１７行目、１９行目の「３−イソチアゾリノ
」を・各々「３−イソチアゾリノン」と補正する。（８）同、第１３頁１行目、２行目、３行目、５行目、
６〜７行目、８〜９行目、１０〜１１行目、１２行目、
１４行目、１６行目、１７〜１８行目、１９行目の「３
−イソチアゾリン」を、各々「３−イソチアゾリノン」
と補正する。（９）同、第１１頁１〜２行目、３行目、５〜６行目、
７行目、９行目、１１行目、１２行目、１３行目、１４
〜１５行目、１６行目、１７〜１８行目、１９行目、第
１４頁２０行目〜第１５頁１行目の「３−イソチアゾリ
ン」を、各々「３−イソチアゾリノン」と補正する。００）同、第１５頁２行目、３〜４行目、５行目、６〜
７行目、８行目、９〜１０行目、七萌ミｈ１２〜１３行
目、１３行目、１４行目、１５行目、１６行目、１６〜
１７行目、１７〜１８行目、１８〜１９行目、１９〜２
０行目、第１５頁２０行目〜第１６頁１行目の「３−イ
ソチアゾリン」を、各々「３−イソチアゾリノン」と補
正する。（ＩＩ）同、第１１頁１〜行目の「Ｓ−イソチアゾリン
」を「３−イソチアゾリノン」と補正する。０２）　　同、第１１頁１〜２行目、２〜３行目、４行
目、５行目、６〜７行目、７〜８行目、８〜９行目、９
〜１０行目、１１行目、１１〜１２行目、１３行目、１
３〜１４行目、１４〜１５行目、１５〜１６行目、１６
〜１７行目、１７〜１８行目、１８〜１９行目、１９〜
２０行目の「３−イソチアゾリン」を、各々「３−イソ
チアゾリノン」と補正する。ｑつ　同、第１７頁１行目、２行目、３行目、４行目、
５〜６行目、６〜７行目、８行目、９行目、１０行目、
１０〜１１行目、１２行目、１３行目、１４行目、１５
行目、１６行目、１７行目、１８行目、２０行目の「３
−イソチアゾリン」を、各々「３−イソチアゾリノン」
と補正する。０４）同、第１８頁１行目、２行目、３行目の「３−イ
ソチアゾリン」を、各々「３−イソチアゾリノン」と補
正する。 θつ　　同、第１１頁１〜２行目の「１，２−ベンズイ
ソチアゾリン」を「ベンズイソデアゾリン」と補正する
。０ω　第３０頁最下行の「増感色素Ａ」の化学式を、下
記のとおり補正する。以上

Claims

【特許請求の範囲】１、ハロゲン化銀感光材料を現像処理し、画像を形成す
る画像形成方法において、上記感光材料は下記一般式〔
I 〕で表される化合物及び一般式〔II〕で表される化
合物より成る群から任意に選ばれる少なくとも１種の化
合物を含有するとともに、画像形成が下記式に相当する
条件でローラー搬送式自動現像機による処理で行われる
ことを特徴とする画像形成方法。ｌ＾０＾．＾７＾５×Ｔ＝５０〜１２４０．７＜ｌ＜３．１但しｌはローラー搬送式自動現像機の挿入口の第１ロー
ラーの芯から、乾燥出口の最終ローラーの芯までの長さ
（単位：ｍ）であり、Ｔは上記ｌを通過するのに用いる
時間（単位：秒）である。一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は水素原子、直鎖ないし分岐鎖のアルキル
基、環状アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、ア
リール基、複素環基、アルキルアミド基、アリールアミ
ド基、アルキルチオアミド基、アリールチオアミド基、
アルキルスルホアミド基、アリールスルホアミド基を表
し、Ｒ＿２、Ｒ＿３は各々水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、環状アルキル基、アリール基、シアノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホキシド
基、アルキルスルホニル基、複素環基を表す。ただし、
上記アルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、複素
環基、アラルキル基及びアリール基は置換基を有しても
良い。またＲ＿２、Ｒ＿３により、環を構成しても良い。Ｒ＿２、Ｒ＿３により構成される環は、芳香族環であっ
ても良い。一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿４は、水素、低級アルキル基またはヒドロキ
シメチル基を表し、Ｒ＿５は、水素または低級アルキル
基を表す。