JPS58132744A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

事始ｌ１４Ｆｉハρグン化鋼カラー写真感光材料の白地
性の改良に関し、更に詳しくはカラー写真部−紙の処理
方法において、漂白定着液に螢光増白剤を含有させた峙
に１処理日数や経時によるカラー印画紙の白地性の劣化
を防止する方法に関する。 一般にカラー印画紙はカラーネガフィルムから露光され
た後、バラ・フェニレンジアミン系現−生薬による発色
現像、脱銀、定着、水洗を生とする処理１鴨を経てカラ
ー印−が出来る。その際カラー印画の未露光部の白さ、
いわゆる白地性か優れていることは極めて重要なことで
ある。 しかし、カラー印画紙の乳剤中に比較的長短の発色剤を
含んでいる為、白地の着色な生じ易くなったり、また発
色色票の光に対する安定性Ｉｔ増加させる目的でカラー
印画紙に紫外線吸収層を設けると、有害な紫外光の１１
．透過を防止するけれども、青色光に対する反射率な着
しく低下させ、白地性が劣化するという問題があった。 この為、白地の改良法として螢光増白剤を使用し、カラ
ー印ｔｈ紙の白地部分の分光反射率を平用に増加させる
方法が行なわれている。 この螢光増白剤の使用法としては、バライタ層、乳剤層
、保■層に螢光増白剤な添加する方法、旭ｍ敵中に螢光
増白剤を含有させる方法がよく知られている。このうち
、処理液中に螢光増白剤を含有させる方法としては、特
公昭３３−８８９１号、同３４−１０７３７号各公報に
記載されているように、最終水洗処理後カラー印画紙を
螢光増白剤を含む水浴液に浸漬する方法、特公昭４９−
２０９７５号、同４９−２０９７６号各公報に記載され
ているよ５に、発色現俸液、漂白定着液又は安定浴に螢
光増白剤を含む方法が知られている。 本発明看等はカラー印画紙の白地の改良の為に発色現儂
液、漂白定着浴又は安定浴に螢光増白剤を含有させる技
術にりいて鋭意研究したところ、漂白定着浴に螢光増白
剤を含有させた場合に、前ｍｌ漂白定着液の処理日数に
よってカラー印画紙の白地性が劣化することを見出した
。すなわち、漂白定着浴に螢光増白剤を含有させた直後
に処理した時の白地性に比べて、数週間後に処理した時
の白地性が劣化する事がわかった。 この原因ははっきりと解明されていないが、漂白定着液
及びその補充液に含まれる鉄イオンの仔在により螢光増
白剤がある種の反応を起し、螢光増白機能を阻害してい
ると考えられる。この白地性が劣化する傾向は、特に濃
犀な鉄イオンを含む補充液に螢光増白剤を添加した場合
に顕著であることから、近年ますます淡厚液低補充化が
すすみ、タンク液及び補充液の東新期間が兼くなってき
ている今日、重大な問題となっている。 そこで、本発明の目的は、漂白定１１ｃ螢光増白剤を含
有させたときに、処理日数によってカラー印画紙の白地
性が劣化することを防止することであり、更に安定な白
地の改良が可能である・・ρグン化銀カラー写真感光材
料の処理方法な提供することである。 前記目的は、有機酸第２金属塩、螢光増白剤及び平均分
子量１，０００以上である分子構造中にピロリドン核単
位を有する重合体もしくは共重合体を含有する漂白定着
液で処理することを特徴とするハｐグン化銀カラー写真
感光材料の処理方法、並びに１有概駿第２金属塩、螢光
増白剤及び平均分子量１，０００〜７０，０００である
分子構造中にピーリドン核単位を有する重合体もしくは
共重合体（以ド、本発明め重合物あるいは共重合物とい
う９を含む構成液剤と他の１以上の構成液剤から成る少
なくとも２種の構成液剤を別々Ｋ１１ｌｌｌｌｌ、使用
の直前に混合した後又は別々に泳白定着浴に＠充し、処
理することを特徴とするハｐゲン化銀カラー写真感光材
料の！Ａ通方法によって達成される。 以下本発明について詳細に説明すると、本発明でいう有
機酸第２金属塩は、現像によって生成した金ＪＩ４銀を
酸化してハｐゲン化銀Ｋかえると一時に発色剤の未発色
部を発色させる作用を１するもので、その構造は、７ミ
ノポリカルボン酸またはｇ鹸、クエン酸等の有機酸で鉄
、コバルト、鋼勢の金属イオンを配位したものである。 このような有ｍ＃ｌ１２の金Ｊ４−塊を形成するために
用いられる好ましい有機酸としては、たとえば下記一般
式■又は圓で示されるアミノポリカルボン酸がある。 一般式■ Ａｌ−Ｚ　−Ａ、　−０００）１ ｏｏｎ 一般式圓 ００Ｈ 〔前記各一般式中、Ａ１、Ａ８、Ａ３、Ａ４．Ａ、およ
び＾はそれぞれ置換もしくは無置換炭化水素基。 ２は炭化水素基、酸素原子、硫黄原子もしくは〉Ｎ　−
Ａ、　（Ａ、は炭化水素基−しくに低級脂肪族カルボン
酸）を表わす。〕 これらの７ミノポリカルボン酸は、アルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 前記一般式のまたは圓で示されるアミノポリカルボン酸
、その他の７ミノポリカルボン酸の代表的な例としては
次のものを挙けることができる。 〔例示化合愉〕 （１）　　エチレンジ７ミンテトラ酢酸（２）　ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸ψ）　エチレンジ７ミンーＮ
−（）−オキジエチル）−へ、Ｎ’、Ｎ’−）　リ酢酸 （４）　ブーピレンジアミンテトラ酢酸μ）　ニトリ２
トリ酢酸 （６）　　シクロヘキサンジアミンデトラ酢酸（７）　
　イミノジ酢酸 （８）　　ジヒドロキシエチルグリシン倫）　エチルエ
ーテルジアミンテトラ酢酸（２）　クリコールニー１ル
ジ７ミンテトラ酢酸Ｑυ　エチレンジアミンテトラブル
ピオン酸輯　フェニレンジアミンテトラ酢酸 峙１．３−シアミノ−２−プロパツールテトラ酢酸 α尋　トリエチレンテトラミン六酢酸 鱈　ヒト−キシエチルイミノジ酢酸 αＳ　メチレンジアミン−へ−（β−オキシエチル）−
Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−）り酢酸 １７１　　Ｎ−ヒドロキシエチルエチルレンジアミント
リ酢酸 これらの７ミノポリカルポン酸の金属塩のうち、鉄錯塩
として特に有用なものはエチレンジ７ミンテトラ酢酸第
厘鉄ナトリウム、エチレンジアミンテトラ酢酸第厘鉄カ
リウム、エチレンジアミンテトラ酢酸華麗鉄アンモニウ
ム、ジエチレントリアミンペンタ酢酸第厘鉄ナトリウム
塩又はアン七ニウム塩である。またそれらの併用及び／
又は構造を異にする２種以上の７ミノポリカルポン＃第
１鉄塩を併用し℃も良い。 本発明における有機ＷＲ第２金属塩の使用ｉｔは、本発
明に用いられる有機酸第２金属を含む一白定着液１を当
り００５モル以上、好ましくは０．１モル以上１．５モ
ルである。 一般に７ミノポリカルポン酸第１鉄錯塩は、溶解度が低
い為単独で上記のような鏝厚Ｐｌ！液な作成する事は容
易にはできないので、通常適当なアルカリ剤例えばアン
モニア水、炭酸カリウム、訳酸ナトリウム、硼酸カリウ
ム、硼酸ナトリウム、メタ硼酸カリウム、メタ硼酸ナト
リウムを加えて−を上昇させると比較的容具に濃厚溶液
が得られる。 有機酸第２金属塩を含んでいる漂白定着液に添加される
螢光増白剤としては、下記に示される化金物が挙げられ
る。 人、スチルベン系化合物 下ｍｌ一般式般式間される化合物が包含される。 一般式間 １ れぞれ水酸基、塩素、臭素等の７・ρアン原子１モルホ
リノ基、置換又は未置換の１ルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、メトキシエトヤシの各基等）、置換又は
未置換の７リールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ス
ルホフェノキシの各基等）％置換又は未置換のアルキル
基（例えばメチル、エチルの各基等ン、置換又は未置換
の７リール基（例えばフェニル、メトキシフェニルの各
基等）、７ミノ基、置換又は未置換のフルキル７ミノ基
（ガえばメチルアζ、エチル７ミノ、プρビル７ミノ、
ジメチルアミノ、ククρヘキシルｙ’ｙｓｌ−ヒドロキ
シエチルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル）アミハβ
−スルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル＞−Ｎ
ｌ−メチルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル＞−Ｎ
ｌ−メチルアミノの各基等〕、置換又は未置換のアリー
ルアミノ基〔例えばアニリノ、ｏ−、ｍ−又はｐ−スル
ホアニリノ、〇−１ｍ−又はｐ−クロロ７ニリノ、０−
ｌｍ−又はｐ−）ルイシノ、Ｏ−％ｍ−又はｐ−カルボ
キシアニリノ、ｏ−、ｌｌｌ−又はｐ−ヒドロキシアニ
リノ、スルホナフチルアミノ、Ｑ−１ｍ−又はｐ−アミ
ノアニリノ、０−１ｉｎ−又はｐ−７ニシジノの各基等
〕を表わす。 具体的には、下記の化合物を挙げることかでき６°　　
　　　　　　　　　　　　以下余白〔例示化合物〕 （ム−１〕 〔ム−２〕 〔ム−３〕 ＬＡ−５） υｈ （Ａ−６） ｅｌＬ）３Ｎａ　　　ａｕｚａ ＬＡ−７） （Ａ−８） 〔＾−９〕 （Ａ−１０） （Ａ−１ｔ　） （Ａ−１２） − （Ａ−ｔａ） （Ａ−１４） （Ａ−１５） υＬＪｆｌ。 （Ａ−１６） （Ａ−１７） （Ａ−１８） （Ａ−１９） （Ａ−２０） （Ａ−２１） ＬＡ−２２） （Ａ−２ａ　） （Ａ−２４） Ｂ、クマリン系化合物、具体的には下記の化合−等を挙
げることができる。 Ｃ，ビフェニル系化合物、具体的には下記の化合物等を
挙げることができる。 （，０−１３ Ｄ、アゾール系化合物、具体的には下記の化合物等を挙
けることができる。 ＣＤ−１） Ｅ、ナフタルインド系化合物、具体的には下記の化合物
等を挙けることができる。 ｊＥ−１） ＯＨ＠ ０Ｈ１ Ｆ、ピラゾリン系化合物、具体的には下記の化合物等を
挙けることができる。 （Ｆ−１） 本発明の螢光増白剤は、構成液剤を当り０５〜５０１１
好ましくはｌＩｉ〜２０ＩＩの範囲で使用される。 本発明の重合物あるいは共重合物は、１合体の主鎖ある
いは側鎖をピーリドン核で任意の位置に任意の数だけ置
換した重合性重合体のすべてが含まれ、その単独重合体
であってもよいし、２種類以上の共重合成分を重合した
共重合体であっても良い。後者の場合には分子構造中に
ピロリドン核単位を有する共重合体成分としてのポリマ
ーが、七の共重合成分としてのポリマーと共重合する分
子構造中にピロリドン核単位を有しない他のポリマーと
共重合せしめて得た共重合体中に２０Ｘ以上含まれるこ
とが望ましく、特！’Ｃ３０％以上含まれる事が好まし
い。なお１分子構造中にピルリドン核単位を有する共重
合成分としてのポリマーと共重合する分子構造中にピロ
リドン核単位を有しない他のポリマーとしては、親水性
の共重合体を得られるものであればいかなるものも用い
る事が出来る。 本発明の重合物あるいは共重合物は平均分子量１．００
０〜７０，０００のものであり、その代表的具体例を挙
けると下記のものが含まれる。 〔真水化合物〕 （１）　　ポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（＊Ｉ１
１　’）〔２〕　ポリ−Ｎ−（２−７クリｐイルオキシ
）エチル−１−ピロリドン （３）　　ポリ−Ｎ−グリシジル−２−ピーリドン〔４
〕　ポリ−Ｎ−アリル−２−ピロリドン（５〕　ポリー
Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３（１−ピルリドニル）−２
−ヒトｐキシ〕フロビルーアミン−Ｎ′−７クリロイル
イミン（６）　　コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
／Ｎ−アクリロイルモルホリン （モル比４２：５８） （７）　　コポリ−へ−ビニル−２−ピ戸すドン／ｈ−
７クリρイルピペリジン （モル比３５：６５） 〔８〕　ポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン７Ｎ−メタ
クリロイル−２−メチルイミダゾール　　　　（モル比
５５：４５）

〔９〕　コポリ−Ｎ−（２−７クリρイルオキシ）−エ
チル−２−ピロリドン／アクリル酸ジエチル７ミド　　
（モル比６０：４０）（１０）　　コポリ−Ｎ−（２−
メタクリμイルオキシ）エチル−２−ピルリドン／アク
リル酸ナトリウム　　　（４ル比７５：２５）（１１）
　　コポリ−Ｎ−（３−７クリρイルオキシ）ブーピル
−２−ピーリドン／メタクリル酸メチル　　　　　（４
ル比６５：３５）〔１２〕　　コポリ−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−（３−（ｌ−ピロリドニル）−２−ヒドロキシ
〕−プρピルアミン−Ｎ′−１クリρイルイミン／アク
リル酸エチル （モル比７０：３Ｇ） １１３〕　　コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドンｌ酢
酸ビニル　　　（モル比７０：３０）〔１４〕　コポリ
−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／アクリル酸メチル　（
モル比７０：３Ｇ）〔１５〕　コポリ−Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン／スチレン　　　　（モル比８．０：２０
）〔１６〕　　コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピーリドン／
アクリル蒙アミド／Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾー
ル （モル比５０：３０：２０） 〔１７〕　コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピルリドン／Ｎ−
（１，１−ジメチル−３−オキソ）−グチル−アクリル
アミド （モル比７０：３０） 〔１８〕　　コポリ−Ｎ−アリル−２−ピロリドンｌ酢
酸ビニル　　　（モル比６４：３６）〔１９〕　　プー
リーＮ−ビニル−２−ピロリドン／４−ビニルピリジン （モル比６０：４０） 〔２０〕　　コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピルリドン／ア
クリル酸エチルｌアクリル酸モノエタノールアミン酸 （モル比５０：４５：５） 〔２１〕　　コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピーリドン／ピ
ペリジノマレアミック駿ピペリジン酸（モル比５３：４
７） （２２）　　コポリ−Ｎ−ビニルピーリドン／４−ビニ
ルピリジノ−Ｎ−メチルアイオダイド （モル比４２２５８） （２３）　　コポリ−Ｎ−ビニルビρリド７／マレイン
酸チオ尿素ハーフアンモニウム塩 （モル比６０：４０） 水性１８例水化合物〔１〕はゼネラル・アニリン・７ン
ド・フィルム・コーホ（Ｇｅｎｅｒ畠１ａｍ＆１１１ｎ
ａ　ｍａｄ　ｆｉｌｍ　０ｏｒｐ、　）からＰＶＰ　Ｋ
−１５、ＰＶＰ　Ｋ−３０，ＰＶＰ　Ｋ−６０。 ＰＶＰ　Ｋ−９０の商品名で市販されている。 本発明の重合物あるいは共重合物は、前記した如くその
一部が市販されているので容易にλ手で自るし、ジ嘗ン
参ウィリー・７ンドーソムズ・イア″（Ｊｏｈｎ　Ｗｉ
ｌｅｒｙ　ａｎｄ　８ｏｎｓ　、　Ｉｎｃ、　）発行（
１９６１年）ダブリ：Ｌ−アール・ソレンンン、ティー
ダブリニーキャンプベル（Ｗ、Ｒ，８ｏｒａｎｓｏｎ　
ＩＴ、Ｗ−Ｏａｓｎｐｂａｌｌ　）著のプレパレイテイ
プ、メソッド、オプ、ポリマー、ケミストリー（Ｐｒｅ
ｐａｌａｔｉｖｓ　１Ｊｅｔｈ−ｏｄｓ　ｏｆ　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）に記載された方法に
従って容易に合成する事が出来る。 本発明の重合物あるいは共重合物は、単独で用いてもよ
いし、２種以上を併用しても嵐く、その使用量は漂白定
着液り轟り０．ＩＪ以上５０ｊｌ以下で好ましい効果を
発揮するが、最も望ましくは０．２１以上１（ｌ以下で
使用される。 本発明の漂白定着液に含まれるものとしては、上記のは
か、ハロゲン化銀と反応し工水襲性の錯塩を形成する化
合物、例えばチオ硫酸カリウム。 チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ
硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、
あるいはチオ尿素、チオエーテル等が挙けられる。 更に１本発明に用いられる漂白定着液は、亜硫酸アンモ
ニウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫
酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム
、メタ重亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、責酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重嶽酸ナトリウム、重屓酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩
から成る一緩債剤を単独あるいは２ｓ以上含むことが出
来る。 禾発明において、漂白定着液（ｍｌＫ漂白定着補充液剤
を分離補充する場合の本発明の構成液剤社、チオ硫酸塩
、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有しても東いが、
分離して補充されるのが好ましい。 本発明の漂白定着液はタンク浴の液及び補充液を意味し
ているが、本発明の漂白定着液を補充する場合にはタン
ク浴への直接補充又は補充液の貯蔵タンクから自動現ｇ
Ｉ檄の漂白定着浴に到る１揚で補充液を混合してから補
充しても良い。その際補充液の構成液剤の構成は、有機
酸第２金属塩と螢光増白剤が共存している時は本発明の
重合物あるいは共重合物を含有させる必要があるが、有
機酸第２金属塩と螢光増白剤が分離して含有されている
ような２以上構成液剤の場合は、本発明の重合物あるい
は共重合物社どの構成液剤に入れられても良い。 すなわち、本発明を漂白定着補充液剤に適用する場合に
おいて、例えば有機酸第２金属塩を含む第１の構成液剤
と螢光増白剤を含む第２の構成液剤から成る少なくとも
２種の構成液剤を別々に調整し、その後これらσ液剤を
適正な−に調整して保存し、使用の直前ＫｆＩｋ合して
から又は別々のまま漂白定着浴に補充し、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を逃理する場合は、本発明の重合物
あるいは共重合物は、前記第１、第２のいずれの構成液
剤中に含有せしめられていてもよいし、また、第３の構
成液剤中に含有せしめられていてもよい。 本発明に用いられる漂白定着補充液は、その−を２．０
〜９．ＯＫ維持するように任意に設定すればよい。 本発明の漂白定着液を分離補充する場合は、次のように
し℃−調整する。即ち、有機酸第２金属塩を含む構成液
剤は−６，０以下にする事は溶解度の点から困難である
から、それ以上に保ち、七の他の構成液剤例えばチオ硫
酸塩及び亜硫酸塩を含む液剤は溶解性、安定性の藺から
ｐｉ−１２，０前後まで低下させることができるのｔ１
本発明の構成液剤以外の一儀を調整して、かかる漂白定
着浴の田を所望の値に一持することが可能になる。これ
ら構成液剤のｐＨ値は、補充量によりても変えなげれば
ならないことは勿論である。 本発−の構成液剤、漂白定着浴中には前記した如くの７
ミノポリ力ルボン酸第厘鉄錯塩及び適当なアルカリ剤の
＠ＩＩＣ硼酸塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、等
の一級鶴剤、上記華麗鉄塩以外の７ミノポリカルボン酸
の非キレート化剤、例えばエチレンジ７ミンテトラ酢酸
ジアンモニウム塩を含ませることができる。又、その他
構成液剤、漂白定着浴中に社前記したチオ硫酸塩、ｔｉ
ｉ酸塩、氷酢酸の他にスルファミン酸、アミノポリカル
ボン酸の非キレート化剤、硼酸、燐酸、硫酸等の−緩衝
剤、チオシアン酸塩、アミン、メルカプトトリアゾール
等のハρゲン化銀溶剤、１−フェニル−３−ピラゾリド
ンやホルム７ミノジスルフイン酸、パラフェニレンジア
ミン等の既知のスティン防止剤、ポリアルキルアミン化
合物（英国特許第１．１９２，４８１号明細書記載）、
ポリアミン化合物（４１公昭４５−８８３６号公報記載
）、エチレ７ｔＡ’ｌ（ド＠　（＊１ｉ４Ｈ＃ｉ１６６
．４　ｉ　ｏ最明１１Ａ書記載）、含窒素へチー濃化合
物（独国特許第１゜２９０．８１２号明細書記載）の既
知の添加剤を含ませる事ができる。 本発明においては漂白定着浴の活性度を高める為Ｋ１１
ｌ白定着浴中及び漂白定５１１＠充液貯蔵タンク内で所
望により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行っ文
良く、あるいは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜株加しても良い。 なお、本発明の漂白定着浴への補充方法を実施する際Ｋ
Ｆｉｌｉ白定着浴又は水洗水中から公知の方法で鍋回収
しても嵐い。例えば電気分解法（仏国特許２，２９９，
６６７号明細書記載）、沈殿法（特開昭５２−７３０３
７号公報記載、独国特１ｉ’Ｆ２．３３１．２２０号明
細書記載）、イオン交換法（特開昭５１−１７１１４号
公報記載、独＠特ＦＦ２．５４８．２３７号明細書記載
）及び金属置換法（英国特許１，３５３，８０５号明細
書記載）等が有効に利用できる。 本発１ｊｌＩＫ係る発色現儂液において使用する発色３
ｊＬｍ主薬は芳香族第１級アミン化合物であり、特に好
ましくはｐ−フェニレンジアミン系の発色現俸生薬例え
ば４−７ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−７ミノ
ー八−エチル−Ｎ−β−ヒトｐキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−八−エチル−Ｎ−β−ヒトｐキ
シエチル７二リす、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β〜メタンスルホン７ミドエチルアニリン、３
−メチル−４−１ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチルアニリン、３−β−メタンスルホンアミドエチル
−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メトキ
シ−４−アミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒトρキシエチ
ル７ニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−７セトアミドー
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−工＋　／Ｌ＝　−Ｎ−
β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル
ー３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４
−７ｉノアニリンやこれらの塩例えばｉＩ酸塩、塩酸塩
、亜硫酸塩、９−）ルエンスルホン酸塩などである。こ
れらは写真感光材料中に含有せしめられてもよい。 これら発色現像主薬は一般に発色ＩＡ儂欲１を当り約Ｉ
Ｉｉ〜約ｉｓｙの濃度で使用する。 また、上記発色現像主薬は単独であるいは２植゛以上併
用して、また所望により白黒ｆＡ像主楽、例えばハイド
ロキノン等と併用して用いても艮い。 本発明における発色ａｍ液は前述の発色現像主薬の他に
、発色現俸液に通常用いられるアルカリ剤、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、メタ
ホウ酸ナトリウム、硼砂等を含むことができ、更に種々
の添加剤１例えばベンジルアルコール、ハーゲン化アル
カリ金属例えば臭化カリウム尋、あるいは現曹調節剤と
して、例えばシトラジン酸等、保恒剤として亜硫酸等、
キレート剤としては、ポリリン酸塩埠のリン酸塩、ニト
リロ三酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパツールテト
ラアセティツク７シツド等の７ミノポリカルボン酸類、
クエ／Ｓ！、グルコン酸等のオキシカルボン酸、ｌ−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノト
リメチレンホスホン酸等を含有しても嵐い。又この発意
現像液の一値は通常約９〜１３である。 このような発色現像は反転カラー処理におけるような黒
白現侭と発色現像との組合せも包含する。 これらの発色ｊＪ像、漂白定着の処ｊｌ！＃′ｉ必ずし
４連続し【行われる必要はなく各処理の前後に他の処理
、例えば硬膜、停止、中和、水洗、安定等を行う事もで
きる。 次に１本発明法を適用するハロゲン化銀カラー軍真感光
材料について説明する。該写真感光材料は、紙、合成樹
脂フィルム（セルロースアセテートフィルム、ポリエチ
ン／テレ７タレートフイルム等の通常のフィルム）、ガ
ラス板勢の支持体と、この支持体上にディップ法、エア
ナイフ法等によって塗設された少くとも１層のハロゲン
化銀乳剤層からなるものであれば、いずれの種類のもの
でもよい。七し℃、前記乳剤層は塩化銀、沃臭化銀の如
き感光性ハｐゲン化銀なたん白質（ゼラチン、コルイド
状アルグミン、カゼイン等）、セルーース誘導体、ポリ
サッカライド、親水性合成コロイド等の一般に知られる
親水性コロイド（バインダー）Ｋ分散して製造される。 これらハロゲン化銀乳剤は通常の方法によって水溶性銀
塩と水浴性ノ・ログン化物とを水および親水性コロイド
の存在下で混合することＫより製造され、熟成される。 これら乳剤中には、製造中または塗布１１ｉ１［前忙増
感色素安定剤、硬膜剤、塗布助剤等の通常の写真用添加
剤な加えることができる。又銀乳剤は通常は３層（青感
性乳剤層、縁感性乳剤層および赤感性乳剤層）から成る
もので夫々の感光乳剤層は必ｆｉＫ応じて２層以上に分
けられることもあり、夫々の感光乳剤層中には時分ｔ１
１４６−２２５１４号、同５３−７３４４号各公報等に
記載される通常のカプラーな添加することができる。 本発明の漂白定着浴の補充方法は、カラーネガフィルム
、カラーペーパー、カラーポジフィルム、スライド用カ
ラー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用
カラー反転カラーフィルム、反転カラーペーパー等の一
般のハρゲン化縁カラ−写真感光材料のいずれの処理に
も適用できる。 また、本発明の要旨を逸脱しない限り、あらゆる実施１
様が採用できると共に、他の処理剤、漂白定着される感
光材料の種類、処理方法には何ら制約されない。 本発明の漂白定着浴の補充方法は従来のハロゲン化銀カ
ラー感光材料の処理方法、即ち写真処理工程において現
＊＊、およびハロゲン化銀を感光材料より除去するＩｊ
ｂｔＩのあるハロゲン化鉄カラー写真感光材料の処理に
はすべて適用できる。 以下実施例によって、本発明の詳細な説明するが本発明
の実施態様はこれによって限定されるものではない。 実施例−１ 構成液剤（１）および（２）を以下の様に調製した。 本発明〔構成液剤（１）〕 比較−１〔構成液剤（２）〕 構成液剤（１）および（２）を自然放置し、放置日数２
遍間、１ケ月の各満期時にサンプリングし、吸光光度法
（２７５ｎｍ　）を用いて螢光増白剤の量を求めた。そ
の結果を第１表に示す。 第　　１　　　表 第１表から明らかなよ５に、螢光増白剤をエチレンジ７
ミンテトラ酢酸第厘鉄アンモニウム２水塩を共存させた
比＠−ＩＫ比べ５ｙｌＫ本発明の重合物あるいは共重合
物を加えた本発明は経時による螢光増白剤の量変化が小
さく、本発明の重合体あるいは共重合体による効果か大
きいことがわかる。 実施例−２ サクラ力う−ペーパーを常法に従いウェッジ露光し、下
記の順序に従って処理した。 感層液組成は次の通りである。 〔発色＠像タンク〕 本発明〔漂白定着タンク液（１）〕 比較−２〔漂白定着タンク液（２）〕 以上の処理液を使って、即日、１週間後、２遍間後の螢
光増白剤量及びカラーペーパーの白地性（分光反射率３
４５ｎｍ　）（なお白地性は分光反射率が高い１ｍ１１
Ｌい）を評価した。その結果を第２表に示す。 第　　　２　　　表 第２表から明らかな様に１本発明の漂白定着タンクｉ［
（１）を使用した場合、比較例に比べて明らかに経時に
よる白地性の劣化が小さくなり、かつ螢光増白剤量の変
化も小さいことがわかる。 実施例−３ サクラ力う−ペーパーを実施Ｎ−２と同様の処理を行っ
た。 処理液組成は次の通りである。 〔発色現像タンク液〕 実施例−２と同じ 〔発色現像補充剤〕 〔漂白定着タンク液〕 本発明の漂白定着タンク液（３） 比較−３の漂白タンク液（４） （−自足５１１葡充液（１）〕 本発明の構成液剤（３） 比較の構成液剤（４） 構成液剤（５） 〔漂白定着補充＠（２）） 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着夕／り
液（本発明の漂白定着タンク液（３）と比較−３の漂白
定着タンク液（４）　）を満たし、カラーペーパーを処
理しながら、３分間隔毎に上記した発色穏健補充液と構
成液剤（３）　ｓ　（５）又紘漂白定着補充液（２）を
本発明の漂白定着タンク液（３）Ｋ補充しなか・ら、ま
た比較−３の漂白定着タンク液（４）Ｋは構成液剤（４
）、　（５）を定量カップを通じて補充しながら、手続
補正書（自発） 昭和６７年３月１ｆ１日 特許庁長官島田春樹　殿 ｌ　事件の表示 昭和５７年　特　許願第１４３８７号 ２°　発β“Ｑ′′“７・ロゲン化銀カラー写ＤＣ！４
光材料の処理方法３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　　所 羨゛″Ｋ（名称）（１２７）小西六写Ｖ工業株式仲社４
、　代　　理　　人　　〒１０６ 明細書第３６し第１４行に、ｒ　（２７ｆｉｎｓ）　Ｊ
とあるのをｒ　（３４６ｎｍ）　ＪとＭＪ　ＴＥ−ｒる
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機酸第２金属塩、螢光増白剤及び平均分子量１
   ，０００以上である分子構造中にピロリドン核単位を有
   する重合体もしくは共重合体を含有する漂白定着液で処
   理することを特徴とするハρグン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。
2. （２）　　１穢ａｌ第２金属塩、螢光増白剤及び平均分
   子Ｊ１１，０００〜７０，０００である分子構造中にビ
   ａｊＪトン核単位を有する重合体もしくは共重合体を含
   む構成液剤と他の１以上の構成液剤から成る少なくとも
   ２ｓ（０＠成液剤を別々に調整し、使用の厘＃に混合し
   た後又は別々に漂白定着浴に舗充し、処理することを特
   徴とするハロゲン化鈑カラー軍真感光材料の処理方法。