JPS59226343A - 写真用コロイド銀水性組成物の防腐方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以後感光林料と略
称する〕の製造方法に関するものである。更に詳しくは
、感光林料に用いられる、コロイド−発＋十懺水性組成
物の保存方法に関する。

（従来技術） 一般に感光材料に用いられるコロイド銀のｈ造は水性溶
媒中で製造され、コロイド銀粒子の凝集を防止するため
保護コロイドが用いられる。保獲コロイドとしては、保
護コロイド性の強さ、使いやすさ生産性から感光林料用
として有用なゼラチンが広く用いられている。その池、
アルブミン、寒天、アラビアゴム等の天然高分子、アン
ル化ゼラｆン、フタル化ゼラチン、ヒドロキシエチルセ
ルローズ等の市分子誘導体、あるいはポリビニルアルコ
ール、部分鹸化されたポリビニルアセテート、ポリアク
リルアミド、ポリ−Ｎ　、　Ｎ−ジメナルアクリルアミ
ド、ポリビニルピロリドン等の水ｄ性合成高分子が用い
られる。

これら保護コロイドに用いられる水溶性高分子（親水性
−Ｉロイド）は細菌、酵母、カビの影響を受は易い。特
に、ハロケン化銀や、コロイド銀粒子を製造および貯蔵
に保岐コロイドとして用いた水を容性高分子に幻して（
グ、ゲル状態又はゾル状態のいずれに於ても微生物の影
響は著しくなる。例えばＷ　ｉｆ！４コロイドが微生物
によって腐敗又は分解すると、採穫コロイドとしての能
力が低下し、コロイド銀粒子が凝集し沈殿したり、微生
物の代謝物が写真的に悪影響をおよぼしたり、着色させ
たりする場什がある。

感光材料にづｉチ生する微生物の繁殖を抑える方法とし
て防腐剤や防黴剤を感光材料中に含有させることが知ら
れている。

一般にこのような目的のための防腐剤、もしくは防散剤
としては、たとえば、フェノール、チモール、トリクロ
ルフェノール、テトラクロルフェノール、ペンタクロル
フェノール、クレゾ・−ル、ｐ〜ジクロロｍ−クレゾー
ル、ｏ−フェニル−フェノール、ベンジルフェノール、
２−ベンジル−４−クロロフェノール、クロロフェン、
ジクロロフェン、フロモクロロフェン、２．２’−ジヒ
ドロキシ−５，５′−ジクロロジフェニルモノスルフィ
ド、２，４．４’−トリクロロ−２′　−ヒドロキシジ
フェニルエーテル、３．’４．５−１リブロモザリテル
アニリド、４−ｎ−へキシルレゾルシンのごとき芳香族
ヒドロキシ化合物またはその塩、あるいはホルムアルデ
ヒド、パラポルムアルデヒド、クロルアセトアルデヒド
、ゲルタールアルデヒド、クロルアセトアミド、メチロ
ールクロルアセトアミドの如きカルボニル基を有する化
合物、あるいけ安息香酸、モツプロム酢酸エステル、ｐ
−ヒ）’ロキシ安息香酸エステル、ンルピン酸のごトキ
カルポン酸またはそのエステル、あるいはヘキサメチレ
ンテトラミン、アルキルグブニジン、ニトロメチルベン
ジルエチレンジアミンのごときアミン類、テトラメチル
チウラムジスルフィドのごときジスルフィド類、２−メ
ルカプトベンズチアゾール、２−（４−チアゾリル）〜
ベンズイミダゾール、２−メトキシー力ルポニルアミノ
ベンズイミグゾールのごとき含室拾腹素壇化合物、ある
いはフェニル酢酸水銀、フェニルプロピオン敵水銀、フ
ェニルオレイン酸水銀のごとき有機水銀化合物、あるい
はネオマイシン、カナマイシン、ポリマイシン、ストレ
プトマイシン、フラマイシンなどの抗生物質が知られて
おり、これらのうちのいくつかのものは写真用に用いる
ことも知られている。

しかし、これらのものに、親水性コロイドに対して大址
に添加しなければその効果を発揮しなかったり、生体に
対して有害であったり、特定の細菌にしか有効でなかっ
たり、写真的に有害であったり、あるいは他の写真添加
剤との相互作用に上り＼殺菌効果が不充分な場合が多い
。たとえば、最もＩ７ばしば使用されるフェノールモー
ルのごときフェノール類は、親水性コロイドに対して２
重量％以上添加しなければ、十分な防腐効果を発揮しな
い。しかも、フェノールは、バクテリアに対しては防腐
効果を有するが、カビ、酵母に対しては防；２−防錬効
果が少なく、かつ生体に対するＳ性が強い。また、ホル
マリンのごときアルデヒドは、細菌類に対しては有効で
あるが、カビに肘しては効果が少なく、生・体に対して
有害であり、ハロゲン化銀写真感光林料にカブリｆ辱え
易い。−Ｆたベンズチアゾールのごとき複素環化合物に
、写真的に有害な作用、たとえば減感作用を示す句会も
ある。有機水銀化合物はカビに対（７ては有効であるが
細菌類には効果が少なく、生体に対しで有害である。ネ
オマイシン、カナマイシンのごとき抗生物質はバクテリ
アに対してＦｉ肩幼であるがカビ、酵母に対しては有効
でない。

（発明の目的） 本発明の目的はコロイド銀の水性組成物の製造および貯
蔵過程において、微生物のｆ焔をおさえる防腐方法を提
供することにあり、第２の目的はコロイド銀の水性組成
物の長期にわたる貯蔵を可能にする防腐方法を提供する
ことにある。捷た第３の目的は感光拐料の写真特性（カ
ブリ、感度、粒状性、シャープネス等）、物性（引掻強
度、耐融性、帯電性等）、および顔面性（膜厚の均一性
、ぬれ等）になんら影響することのない防腐方法を提供
することにある。

（発明の構１戊） 本発明者らは種々の検討ｆ重ねた結果、これらの目的を
満足する本発明の防腐方法として、写真用コロイド銀水
性組成物に於て、下記一般式で示される化合物の少くと
も１種全含有させることを特徴とする防腐方法を構成し
た。

一般式 式中、Ｒ，Ｈ水素原子、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル
基、環状アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、ア
リール基、複素環基、アルキルアミド基、アリールアミ
ド基、アルキルチオアミド羞、アリールチオアミド基、
アルキルスルホアミド基丑たはアリールスルホアミド基
を表わし、Ｒ２およびＲ８は各々水素原子、ノ・ロゲン
原子、アルキル基、環状アルキル基、アリール基、シア
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスル
ホキシ基、アルキルスルホニル基、または複素環基を表
わす。ただし、上記アルキル基、環状アルキル基、アル
ケニル基、複素環基、アラルキル基およびアリール基は
置換基を有しても良い。

一般式の馬において、アルキル基お裏（Ｘアルケニル基
の炭素数は１〜３６、より好ましくは１〜Ｊ８である。

環状アルキル基の炭素数Ｉ″１３〜１２、より好ましく
は３〜６である。これらアルキル基、アルケニル基、環
状アルキル基、アラルキル基、アリール基および複素環
基に置換基を有していても良く、その置換基としてはハ
ロゲン原子、ニトロ、シアン、チオシアノ、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ、カルボキン、スルホキン
、アリールカルボニル、アリールカルボニル、アルコキ
シカルボニル、′アリールオキシカルボニル、スルホ、
アシルオキシ、スルファモイル アシルアミノ、ジアゾルアミノ、ウレイド、チオウレイ
ド、ウレタン、チオウレタン、スルホンアミド、複素環
基、アリールスルホニルオキシ、アルキルスルホニルオ
キシ、アリールスルホニル、ｆルキルスルホニル、アリ
ールチオ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アリ
ールスルフィニル、アルギルアミン、ジアルキルアミン
、アニリノ、Ｎ−１ルギルアニリノ、Ｎ−アリールアニ
リノ、肘−アノルアミノ、ヒドロキシおよびメルカ・ブ
ト基などから選ばれる。

一般式のＲ２，　Ｒ，においで、アルキル基の炭素数は
１〜１８、より好ましくは１〜９である。又、環状アル
キル基の炭素数は３〜１２、より好ましくは３〜６であ
る。これらのアルキル基、環状アラルキル基およびアリ
ール基は置換基な有しても良く、その置換基としては）
・ロゲン原子、ニトロ基、ツルホン基、アリール基、ヒ
ドロキシ基等が挙げられる。

上記一般式で表わされる化舒吻（以下、本発明の化は物
という。）の代表的具体例を以下に示すが、本発明の化
合物はこれらに限定でれるものではない。

〔例示化合物〕

２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−インチアゾロン
、５−メチル−２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−
イソチアゾロン、２−（Ｎ−メチルチオカルバモイル）
−３−インチアゾロン、４−プロモー５−メチル−２−
（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−イソチアゾロン、４
−７アノー５−メチルチオ−２−（Ｎ−メチルカルバモ
イル）−３−インチアゾロン、４−ジアノ−５−メチル
スルフィニル−２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−
インチアゾロン、４−シアノ−５−メチルスルホニル−
２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−インチアゾロン
、２−　（Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル）−３−インチ
アゾロン、２−（Ｎ−を−オクチルカルバモイル）−３
−インチアゾロン、５−メチル−２−（Ｎ−フェニルカ
ルバモイル）−３−インチアゾロン、４−シアノ−５−
メチルチオ−２−（Ｎ−フェニルカルバモイル１−３−
インチアゾロン、４−ブロモー５−メチル−２−（Ｎ−
３−クロロフェニルカルバモイル）−３−インチアゾロ
ン、５−ブロモメチル−２−（Ｎ−３−クロロフェニル
カルバモイル）−３−インチアゾロン、５−メチル−２
−（Ｎ−３−クロロフェニルカルバモイル）−３−イソ
チアゾロン、４−シアノ−５−メチルチオ−２−（Ｎ−
３−クロロフェニルカルバモイル）−３−イソチアゾロ
ン、２−（Ｎ−３−クロロフェニルカルバモイル）−３
−インチアゾロン、５−メチル−２−（Ｎ−２−クロロ
フェニルカルバモイル）−３−イソチアゾロン、５−ブ
ロモメチル−２−（Ｎ−２−クロロフェニルカルバモイ
ル）−３−インチアゾロン、４−ブロモ−５−メチル−
２−（Ｎ−３，４−ジクロロフェニルカルバモイル）−
３−イソチアゾロン、５−メチル−２−（Ｎ−３，４−
ジクロロフェニルカルバモイル）−３−イソチアゾロン
、４−／ア／−５−メチルチオ−２−（Ｎ−３，４−ジ
クロロフェニルカルバモイル）−３−イソチアゾロン、
５−メチル−２−（Ｎ−４−）ジルカルバモイル）−３
−インチアゾロン、４−ジアノ−５−メチ、）レチオ”
２−（Ｎ−４−）シルカＪレバ七イル）−３−イソチア
ゾロン、４−ブロモー５−メチル−２−（Ｎ−４−）ジ
ルカルバモイル）−３−インチアゾロン、２−　（Ｎ−
ｎ−プロピルカルバモイル）−３−インチアゾロン、２
−（Ｎ−エチルカルバモイルンー３−イソチアソ゛ロン
、２−（Ｎ−１−プロピルカルバモイル）−３−インチ
アゾロン、４−ブロモー２−（Ｎ−メチルカルバモイル
）−３−イソチアゾロン、２−（Ｎ−４−メトキシフェ
ニルカルバモイル）−３−イソチアゾｏｙ、ｚ−（Ｎ−
２−メトキシフェニルカルバモイル）−３−インチアゾ
ロン、２−（Ｎ−３−二トロフェニルカルバモイル）−
３−インチ／　ソロ７．２−　（Ｎ−３，４−ジクロロ
フェニルカルバモイル）−３−イソチアゾロン、２−（
Ｎ−ｎ−ドデシルカルバモイル）−３−インチアゾロン
、２−　（Ｎ　−２，５−’；’クロロフェニルカルバ
モイル）−３−イソチアゾロン、２−（Ｎ−カルボエト
キシメチルカルバ七イル）−３−イソチアゾロン、２−
（Ｎ−４−二トロフェニル力ルバモイル）−３−インチ
アゾｏｙ、５−メチル−２−（Ｎ−エチルカルバ メチル−２−（Ｎ−エチルチオカルバモイル）−３−イ
ンチアゾ１１ン、５−クロロ−２−（Ｎ−エチルカルバ
モイル）−３−イソチアゾロン、２−ｎ−プロビル−３
−インナアゾロン、２−ｔ−ブチル−３−イソチアゾロ
ン、２−ｎ−ブチル−３−インチアゾロン、２−シクロ
ヘキシル−３−インチアゾロン、２−ｔ−オクチル−３
−インチアゾロン、２−ベンジルオキシ−３−インチア
ゾロ／、５−クロロ−２−メチル−３−インチアゾロン
、５−クロロ−２−ベンジル−３−インチアゾロン、４
．５−シクロロー２−メチル−３−イソチアゾロン、２
．４−ジメチル−３−インチアゾロン、４−メチル−２
　−　（　３．４−ジクロロフェニル）−３−インチア
ゾロン、２−（３．４−ジクロロフェニＩＬ’）−３−
イアチアゾロ７、４．５−ジクロロ−２−べ／ジルー３
ーイソチアゾロン、４−ブロモ−５−クロロ−２−メチ
ル−３−イソチアゾロン、４−ブロモ−２−メチル−３
−イソチアゾロン、２−ヒドロキシメチル−３−イソチ
アゾロン、２−（β−ジエチルアミノエチル）−３−イ
ンチアゾロン、２−ｎ−プロビル−３−イソチアゾロン
塩酸塩、５−クロロ−２−メチル−３−インチアゾロ／
塩酸塩、２−エチル−３−インチアゾロ／塩酸塩、２−
メチル−３−インチアゾロン塩酸塩、２−ベンジル−３
−インチアゾロ／塩酸塩、２−ｎ−ドデシル−３−イン
チアゾロン、２−ｎ−ｆトラデシル−３−イソチアゾロ
ン、２−（４−クロロベンジル）−３−インチアゾロン
、２−（２−クロロベンジル）−３−インチアゾロン、
２−（２，４−ジクロロベンジル）−３−インチアゾロ
ン、２−（３．４−ジクロロベンジル）−３−インチア
ゾロン、２−（４−メトキシベンジル）−３−インチア
ゾロン、２−（４−メチルベンジル）−　３−インチア
ゾロン、２−（２−エトキゾヘキシル）−；ウーインチ
アゾロン、２−（２−フェニルエチル）−３−イソチア
ゾロン、２−（２−フェニルエチル）−４−クロロ−３
−インチアゾロン、２−（］−フェニルエチル）−３−
インチアゾロン、２−ｎ−デシル−３−イソチアゾロン
、２−ｎ−オクチル−３−インチアゾロン、２−ｔ−オ
クｆルー４−クロロー３−イソチアゾロン、２−ｔ−オ
クチル−４−ブロモ−３−イソチアゾロン、２−ｎ−ノ
ニル−３−イソチアゾロン、２−ｎ−オクチル−５−ク
ロロ−３−イソチアゾロ／、２−（４−二トロフェニル
）−３−インチアゾロン、２−（４−カルボエトキシフ
ェニル）−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２−メチ
ル−３−イソチアゾロン・モノクロロ酢酸塩、４．５−
ジクロロ−２−メチル−３−・インチアゾロン・モノク
ロロ酢酸塩、２−エチル−３−イソチアゾロン・モノク
ロロＩｈｍ塩、２−　ｎ−ゾロビル−３−イソチアゾロ
ン・モノクロロ酢酸塩、２−ベンジル−３−インチアゾ
ロン・モノクロロ酢酸塩。

これらの例示化合物はフランス国特許１，５５５．４１
６号等に合成法及び池分野への適用例が記載されている
が、感光材料用親水性コロイドの殺菌、防ばい例につい
ては全く触れておらず示１袋さえもされていない。感光
材料用親水性コロイドの殺菌、防黴剤として具備しなけ
ればならない条件は、〔１〕写真用添加剤と相互作用し
ないこと、〔２〕少耐で大きな殺菌、防ばい作用がある
こと、〔３〕減感、カプリ、粒状性、シャープネス等写
真性能に影響がないこと、〔４〕現１象性、脱銀性、復
色性等処理性能に影響がないこと、〔５〕躯境生態系に
対して影響がないこと、〔６〕六休に対して悲影響がな
いこと等が望まれる。

前記本発明の化合物はこれらの法求を全て調定するもの
である。

本発明の化合物は、コロイド銀水性組成物に刈してｌＸ
ｌ０−’〜１重Ｊｔ％の範囲が良く、更に５×１０１〜
５　Ｘ　１０’　重量％の範囲が好ましい。しかし、上
記範囲はコロイド銀水性組成物の８１類、貯蔵状態等に
よって増減させても良いことは勿論である。

本発明の化合物は水又はメタノール、エタノール、イン
グロパノール、アセトン、エチレングリコール等の有機
部課のうち写真性能、物性に悪影響をおよぼさない溶媒
に啓解、あるいけｆＬ化分散し、あるいは高沸点溶媒、
低沸点溶媒もしくは両者の混合溶媒にｍ解したのち、界
面活性剤の存在Ｆに゛几化分１戊したものをコロイド銀
水性組成物（以後液態のもの全水性分散液と称す）に添
加しても良く、ゲル化した水性組成物表面に塗布しても
良く、ゲル化したコロイド銀水性組成物を殺菌剤Ｍ孜又
は乳化分散液中ｖｃ　ｃン潰しても良い。本発明の化合
物の添加時期はコロイド銀水性組成物の製造中あるいは
製造後、でも良い。

本発明におけるコロイド銀水性分散液は０．５　ニーク
ロン以下の銀粒子が水性媒中に分散したものであり、黄
色、黒色等の色を呈しており、通常フィルター用あるい
はハレーション防止用として用いられる。

コロイド銀の製造方法は種々の方法が提案されているが
、例えばＷｅｉｓｅｒ著’　Ｃｏ１１ｏｉａａｌ　Ｅｌ
ｅｍｅｎｔｓ“Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（Ｎｅｗ　
Ｙｏｒｋ　１９３３１、ドイツ特許１．０９６，１９３
号　、米国特許２，６８８，６０１号　に記載されてい
る方法が有用に便用できる。

本発明におけるコロイド銀水性分散液は保護コロイドに
よって＃集が防止される。保護コロイドとしてはゼラチ
ンが通常用いられるが、七〇曲アルブミン、寒天、アラ
ビアゴム等の天然高分子、アシル化ゼラチン、フタル化
ゼラチン８の高分子誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸等の水溶性合成局分子が用いられる。

本発明に関わるコロイド銀ケノ・レー／ヨン防止層、フ
ィルタ一層に使用する賜金には、コロイド銀水性分散液
にバインダーを更に補充しＩｈ役される。コロイド銀の
含有量は通常与兵些素の支持体表面積１００Ｃｄ当りの
ミリグラムで表現されるがａ常１〜ｉｏｏｍ９の範囲で
塗設される。

本発明のコロイド銀は、感光性ハロゲン化銀軍兵乳剤と
ともに使用することが出来、感光性）・ロゲン化銀乳剤
は公知の方法で調製することが出来る。

本つＣ明νこ関わるコロイド銀をカラー写真として使用
する場合には染料形成カプラーを含んでいる内式カラー
現像タイプのＸＬ　Ａｉｌと共にに用できる。

又染料形成カプラーが」、１家欣から供給される外式カ
ラー現１象タイプの托剤と共に用いることもできる。こ
の株なカラー写真の現（象方法では銀１速を除去ずろの
に酸化諸Ｈのｙ目き漂白工程を通常Ｉ史用する。この漂
白工程でｔま、コロイド銀も漂白され透明となる。これ
らコロイド、帳は多層カラー拡散訟写法の感光相料にも
有用ＶＣｆ史用できる。

（実施例） 次に夷、畑例によって木尾明を具体的に説明するが、本
発明が実施例に限定されることはない。

実施例１ 通常の方法により調製したノ・レーション防止用黒色コ
ロイド銀分散液１　ｅ　ＶＣＡ＝発明の化合物（１）。

（２）　、　（３１及び比較化合物〔Ｘ〕、　［：Ｙ］
を夫々１０１ψ苑添加し、表１に示す試料１〜６を作り
、それぞれの試料にＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｏ層の１閑株
を接種し、５℃で１過間放置後のベクテリア数および粘
度を調べた。

表　　　　１ 表１から明らかなように、本発明の化舒物ヲ添加した試
料はバクテリアの増殖が認められず、粘度の低下も見ら
れなかった。

本発明の化合物 比較化合物 （’、（４ 実施例２ 通常の方法により調製したカラーネガフィルム用のフィ
ルター黄色コロイド銀お上び〕・レーション防止用黒色
コロイド銀１７に前記の本発明の化合物（１１、（２１
、（３）又は比軟化合物（Ｘ）を夫々添加し、比較試料
を加えて黄、黒一対として同管号を付し試料７〜１７を
調製した。該試料を冷却セット後１５℃で１ケ月保存し
、カビの成育状況およびバクテリア羨文を測定した。

一方上記試料を用いてＦ記の方法によす＋’ｉ’４感關
多ノーカラーネガ感光イ４料の試料ｆ作１或し、Ｉｆ！
Ｊ記コロイド銀試料に対応した母岩ケ付し試料７〜１７
とした。

前記感光材料の試料にトリアセテートフィルム支持体上
に次の層を順次塗設したものである。

第１層：黒色コロイド銀（試料７〜１７）を含むハレー
ション防止層（乾燥膜厚１μ）。

８１￥２＋ｖ：２，５−ジターンヤルオクチルハイドロ
キノンを含むゼラチン中間層（乾燥膜 厚１μ）。

第３層：赤感性乳剤層 ハロゲン化銀１モル当りシアンカプラーとじ−Ｃ１−ヒ
ドロキシーＮ　−（ｒ　−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）−ブチル〕−２−ナフトアミド６．８
　Ｘ　１０−２　　モル、カラードカブラ−として１−
ヒトロキシーＮ−〔δ−（２，４−ジーｔｅｒｔ　　−
アミルフェノキシ）−ブチル］−４−（２−エトキシカ
ルボニルフェニルアゾ）−２−ナフトアミド］　、７　
Ｘ　１０−２　モル、現職１１（１ｔｔｉ！Ｉ剤放出型
９勿）維として２−　（］−］フェニルー５−テトラゾ
リルチオ−４−（２，４−ジーｅｅｒｔ　　−アミルフ
ェノキンアセトアミド）−１−インダノン４　Ｘ　１０
−３　モルを含有する赤Δ＆性沃臭化銀〆Ｌ倉１］層（
臭化様８モル係を含む沃臭化−雨几剤、乾燥、膜厚６μ
）。

第４栃：中間Ｊ曽 第２層と同じ。

第５１曽：ハロゲン化（ａ＋　１モル当りマゼンタカプ
ラーとして］　−（２，４，６−トリクロロ）フェニル
−３−（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ　　−アミルフェ
ノキシ）アセトアミド〕ペンンアミドー５−ピラゾロン
５．８　Ｘ　１Ｏ−２モル、カラードカプラーとして１
−　（２，４，（ｉ　−トリクロルフェニル１−３−［
３−（オクタデセニールサクシンイミド）−２−クロロ
］アニリド−４−（γ−ナフチルアゾ）−５−ヒラソｏ
　ｙ　１．７　Ｘ　ｌＯ””　七ノペ及び現像抑制剤放
出型物質として２−（１−フェニル−５−テトラゾリル
チオ）−４−（２，４−ジーｔｅｒｔ　　−アミルフェ
ノキシアセトアミド）−１−インダノン７　Ｘ　１０−
３モルを含む緑ＸＩ地感度沃美化伝・ｒｔ剤層（大化銀
８モル％を含む沃臭化昧札削、乾燥膜厚３５μ）Ｏａ　
６　を脅：第５　ｔ＝のマゼンタカプラー、刀ラードカ
プラー及び現は抑制剤放出型物質と同−化合吻をハロゲ
ン化銀１モル当りそれぞれ１　、Ｉ　Ｘ　１０−２モル
、５　Ｘ　１０−３モル、２ＸＩＯ−３モルを営むホＬ
系性高感匪沃臭化銀乳剤層（沃化銀６モル％分含む沃臭
化銀ｆＬ剤、乾燥膜厚２．５μ）。

第７１−二中間層 第２層と同じ。

第８湧：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀（試料７〜１７）及び２，５−ジーｔθ
ｒｔ　　−オクチルハイドロキノンを含むゼラチン層（
乾燥膜厚１μ）。

第９１１　：　％ｉ’感性乳剤層 ハロゲン化銀１モル当り、イエローカプラーとシテα−
ヒバロイル−α−（１−ベンゾルー２．４−ジオキシイ
ミダゾリジン−３−イル−２′−クロロ−５−〔γ−（
２，４−ジーｔｅｒｔ　　−アミルフェノキ／）ブチル
アミド〕アセトアニリド２．５ＸｌＯ−１モル、現１ム
抑１ｊｊｌｌ剤放出型′吻質としてω−プロ七−ω−（
１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−４−ラウロイ
ルアミドアセトフェノン５　Ｘ　］］Ｏ−３モルケ含す
る肉感性沃臭化銀ｆＬ　ｒ４１１層（沃化銀７モル’％
を含む沃臭化銀ＹＬ　Ａｌ１層、乾珠膜厚７μ）。

第　［Ｏ）Ｖ〆ｊ：　　［、ト１１Ｉソｑ　ｊ曽セラチ
ン層（乾燥ｎｏｒ学１μ）０ これらの１試料（Ａ６７〜１７１；、緑フィルターを辿
し゛Ｃウェッジ蕗元金有った後、Ｆ記の現１象処理を行
った。一方、塗布後自然粂件（Ｚ５　℃、相メ４湿１紋
６（１％）で３ケ月保存したものについても、−Ｆ記と
同僚のｔｊ蕗光を・与え現凶処理を行った。

〔現職処理工掃’Ｊ　　　：ｓ８’（Ｊ、　　　処理時
間各処理工程において、使用した処理ｆ代組成１ｑ下目
ピの如くであった。

〔兄色現隊液絹成〕

〔頗白液組成〕 〔定４故組成〕 〔安定府徂成〕 現１象処理した各試料１／Ｃついて緑光でセンシトメト
リーを行なった。

尚カビの成育状況およびセンシトメトリーの結果を表２
に示した。１ｃｉ八カビの酸質状況の評価は、ノ１ビの
１百糸およびｊ抱子の成育の非常に艮いものを１級とし
、カビのｔｎ　Ａのみがわずかに見られるものを２級と
し、カビの菌糸が全く出ていないものｆｆ３級とした。

又、感１には試料ｉ５７の感度を１００とする相対感度
で示１−た。

次２かし明らかなように、本発明の化合物は写真性能に
影脅がなく、バクテリアとカビの生育を完全に抑えてい
る。一方殺菌剤無添加（試料）１６．８　）および比Ｉ
ｌダ化合物の少量添加（試料扁１５　、１６１は感度が
減少し、カプリが増加した。

同、本発明の化合物は比較化合物（Ｘ）の１０００倍以
上の殺菌防黴効果があった。

（発明の幼果） 不発明の目的が好しくｙり１足され、また水性組成物の
長期保存が用北となって塗布組成１吻のロスの減少及び
製造現場の環ＩＭ条件の緩和等によりＩ侶光材料の生産
性が大幅に向ヒした。

更に使用者に対する品質保証の面で寄与する所があった
。

代理人　桑　１駅　・ろ５　美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 写真用コロイド銀水性組成物に、下記一般式で示される
   化合物の少なくとも１釉を含有させることを特徴とする
   写真用コロイド銀水性組成物の防腐方法。 一般式 〔式中、Ｒ８は水素原子、直鎖もしくは分岐鎖のアルキ
   ル基、環状アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
   アリールＭ、’４Ｍ素猿基、アルキルアミド基、アリー
   ルアミド基、アルキルチオアミド基、アリールチオアミ
   ド基、アルキルスルホアミド基またはアリールスルホア
   ミド基を表わし、馬およびＲ５は各々水素原子、）・ロ
   ゲン原子、アルキル基、環状アルキル基、アリール基、
   複素環基、シアン基、アルキルチオ基、アリールチオ基
   、アルキルスルホオキシ基ｔｆｃｉ−ｚアルキルスルホ
   ニル基を表わす。ただし、上記アルキル基、環状アルキ
   ル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基および
   複素環基は置換基を有しても良い。〕