JPH01253727A - 写真用安定化液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の製造工程に用いら
れる各種溶液、およびハロゲン化銀感光材料の処理液に
おいて細菌やかびの増殖を防止するために用いられる化
合物（本明細書においてＦ防ばい剤」と称する）に関す
る。

〔従来の技術〕

一般にハロゲン化銀写真感光材料は画像露光の後、現像
一定着−水洗あるいは現像−漂白一定着−水洗という工
程で処理されてきたが、このような処理に関して近年、
環境保全の問題および水資源の問題が重要視されてきた
。このため、大量に使用される水洗水を減少する方法が
提案されており、例えば水洗槽を多段構成にして水を逆
流させることにより水洗水を少量にする技術として、西
独特許第２，９２０．２２２号明細書およびＳ、Ｒ，Ｇ
ｏｌｄｖａｓ−ｓｅｒ、“Ｗａｔｅｒ　Ｆｌｏｗ　Ｒａ
ｔｅ　ｉｎ　Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏ
ｆＭｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｆｉｌｍ”　ＳＭＰ
ＴＥ、　６４．　ｐｐ、２４８〜２５３゜Ｍａｙ（１９
５５）が知られている。さらに水洗工程を省ｍし実質的
に水洗を行わずに安定化処理する方法が特開昭５７−８
５４３号、同５８−１４８３４号、同５８−１３４６３
６号公報等に記載されている。

このような、チオ硫酸塩を含有する処理液（漂白定着液
および定着液）の浴の後に多量の水洗水による水洗処理
でなく、前記のような比較的少量の水洗水による多段向
流水洗を行った場合や、少量の補充量で補充しながら処
理する安定化処理を行った場合は、これらの処理に用い
られる処理液の滞留時間が長くなり、そのため、経時に
より処理液中のチオ硫酸塩が分解されて微細な硫化物の
黒色沈澱物が生じ易くなる欠点がある。

このような沈澱物の発生を防止する技術として次のよう
な技術が知られている。

米国特許第４，０５９，４４６号明細書には、定着およ
び水洗工程におけるスラッジの発生を防止するため、ポ
リオキシエチレン化合物を添加する技術が記載されてい
る。しかし、この化合物を水洗水や水洗代替安定化液中
に添加しても前記硫化物の沈澱発生を防止する効果がな
く、僅かに沈澱物を分散さ仕る効果を有するに過ぎない
ばかりでなく、更に水洗浴中に泡が発生するので実用に
は供し得ない。

そこで我々は、水洗工程にイソチアゾリン系化合物を用
いる技術を提案した（特開昭５７−８５４２号参照）。

　しかし、これらの化合物を用いた場合にも感光材料の
処理量が少なく、処理液が長期に保存される場合は効果
が不充分であること、および分解し易く、酸化剤や還元
剤で分解し、特に亜硫酸塩に対して弱い欠点があり、定
着剤として用いられるチオ硫酸塩の保恒剤として通常用
いられる亜硫酸塩によって分解され易い問題があること
を本発明者等は見いだした。

我々はまた、前記のような沈澱防止において改良された
効果を有する化合物としてグアニジン系化合物、モルホ
リン系化合物等を提案した（特開昭６０−２６０９５２
号参照）。また、特開昭６１−４７９５８号には水洗処
理工程または安定化工程にＸＣＨｚＣＯＮＨ２（ＸはＣ
（２，Ｂｒまたは■）で表される化合物を用いる技術が
、また同６１−７５３５４号には同じくベンゾトリアゾ
ール系化合物を用いる技術が開示されている。しかし、
これらの化合物を用いてもその効果は不十分である。

また、これらの技術の欠点は処理後の画像の安定性が不
充分であり、たとえば、カラープリントを長期に保存し
た場合、未露光部の白地に黄色の汚染を発生させること
である。そしてこのような画像保存性の改良も望まれて
いる。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料の製造工程で用いられ
る各種添加剤溶液や塗布組成物用の防ばい剤としてフェ
ノール類、アルデヒド類、カルボン酸およびそのエステ
ル、ベンゾチアゾール類、水銀化合物、ベンゾイソチア
ゾロン、ブロモおよびニトロ置換アルコール類（特開昭
６０−１１９５４７号）等が知られている。しかし、こ
れらの化合物は感度を低下させたり、かぶりを上昇させ
たりする欠点を持ち、更に実用面で優れた写真性能に影
響しない素材が求められている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の水洗浴および安定浴に用いて防げい性に優れ、か
つ写真性能に悪影響を与えず、更に色素画像の保存性が
改良される素材を提供することである。

本発明の更に他の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料の
製造工程に用いられる各種添加剤および塗布組成物の防
ばい効果を改良し、かつ該写真感光材料の写真性に悪影
響を与えない防ばい技術を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、写真用素材として下記−般式［Ｉ
］または［ＩＩ］で表される化合物を用いることによっ
て達成される。

一般式［Ｉ］　　　　　　　　一般式［ＩＩ］入２ 式中、ｘ８、ｘ２、ｘ、およびＸ、は各々水素原子、ノ
・ロゲン原子、炭素原子数ｌ〜４の直鎖もしくは分岐の
アルキル基、またはフェニル基を表し、ｎは１〜３の整
数を表−子。

以下に一般式［Ｉ゛１または［ＩＩ］で表される化合物
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

晶。

ｒ ｒ １−３　　　ＮＣ−Ｃ−ＣＨ２−ＣＯＮＨ２ｒ １　　４　　　　　ＮＣＣＨ２Ｃ０ＮＨ！１　　５　　
　　　ＮＣＣ５Ｈａ−ＣＯＮＨｉ一般式［Ｉ］で表され
る化合物中上記Ｉ−１およびＩ−２が好ましく、一般式
［Ｉ［］で表される化合物中上記Ｉ［−１が好ましい。

上記一般式［Ｉ］または［ＩＩ１で表される化合物（以
下、本発明の化合物という）は、ハロゲン化銀写真感光
材料の処理工程で使用される各種処理液のいずれにも用
いることができるが、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（例えばカラーネガフィルム、カラーペーパー、カラー
反転フィルム等）の処理工程における、定着能を有する
処理液（例えば定着液、漂白定着液）で処理した後、乾
燥工程に至る間に設けられる水洗浴、水洗代替安定化浴
（無水洗安定他塔）または安定他塔に用いることが特に
好ましい。

本発明の化合物の添加量は、好ましくは処理液ＩＱ当た
り０．００１〜５０ｇ、より好ましくは０．０１〜１０
ｇである。本発明の化合物は任意の２種以上を組み合わ
せて用いることができる。

前記水洗浴は、２〜５槽からなり後浴槽から前浴槽へ逆
流させる多段向流水洗方式が好ましい。この場合の水洗
水補充量は感光材料１　ｍ　２当たり約５０〜１０１０
０Ｏが好ましく、水洗水量は前記文献（ＳＭＰＴＥ）記
載の方法により決めることができる。水洗水には後記水
洗代替安定他塔における添加剤を含有させることができ
る。水洗水の温度は好ましくは１０〜３５°Ｃである。

前記水洗代替安定化浴は、定着能を有する処理液による
処理の後、直ちに安定化処理してしまい、実質的に水洗
処理を行わず、色素画像を安定化させるのための処理浴
である。該浴は１槽でも多槽でもよいが、安定化の目的
からは１〜５槽、特に１〜３槽が好ましい。

水洗代替安定化液には本発明の化合物以外の防ばい剤を
併用してもよい。例えば、特開昭５７−１５７２４４号
におよび同５８−１０５１４５号に記載されたチアゾリ
ルベンゾイミダゾール系化合物、特開昭５７−３５４２
号に記載されたイソチアゾロン系化合物、特開昭６０−
２６０９５２号および同６１−２６１７４２号公報の１
００〜１０４頁に記載された各種防ばい剤、特開昭６１
−４７９５８号に記載されたＣＯ５ＢｒまたはＩ置換ア
セトアミド、特開昭７５３５４号に記載されたベンゾト
リアゾール系化合物等を併用してもよい。

水洗代替安定化液にはまた、特開昭６１−２６１７４２
号公報１０４〜１１０頁に記載された種類および量のア
ンモニウム化合物、キレート剤、金属塩、界面活性剤、
有機硫黄化合物、オニウム塩、硬膜剤等を含有させるこ
とができる。

水洗代替安定化液のｐＨは３．θ〜１１．０の範囲が好
ましく　、ｐＨ６，０〜９，０の範囲が画像保存性の点
から特に好ましい。水洗代替安定化液の補充量は感光材
料による前浴からの持ち込み量の１〜５０倍、特に２〜
５０倍の範囲が適当である。水洗代替安定化液の温度は
１５°Ｃ〜８０°Ｃ１特に２０°Ｃ〜４５°Ｃの範囲が
良い。

前記安定化浴に用いられる安定化液としては、色素画像
を安定化させる処理液が用いられる。代表的なものとし
て、ｐＨ３〜６の緩衝能を有する液、アルデヒド、例え
ばホルムアルデヒドを含有する液などが用いられる。

安定化液には、必要により、前記水洗代替安定化液に用
いる各種添加剤を含有させてもよい。

安定化浴は安定化液を効率的に使用する上から、２〜５
槽による多段向流方式が好ましい。この場合、安定化液
の量は、感光材料１　ｍ　２当たり約５０”　１０１０
０Ｏが適当である。安定化浴の温度は１０〜８０°Ｃが
適用であり、好ましくは１５〜４５°Ｃである。

前記水洗水ないし安定化液による処理工程の前の処理工
程としては、通常用いられる発色現像、漂白、定着、漂
白定着等の処理工程を適用することができる。その具体
的内容は、例えば特開昭６１−２６１７４２号公報に記
載されている。

本発明の化合物を適用する処理浴で処理される感光材料
については特に制限はないが、特願昭６１−９１１０６
号、同６１−９１１０７号および同６２−１８０３１０
号各明細書に記載されたシアンカプラー；特願昭６１−
９２６５６号および同６１−９２９３２号明細書に記載
されたマゼンタカプラー；ならびに特願昭６１−９２９
３２号明細書に記載されＩ；イエローカプラー：イラジ
ェーション防止染料、ホルマリンスカベンジャ−１平版
状ハロゲン化銀粒子、コアシェル型ノ＼ロゲン化銀粒子
等の技術を使用されたものであることが好ましい。

次に、本発明の化合物をノーロゲン化銀写真感光材料の
製造工程に適用する場合について述べる。

ハロゲン化銀写真感光材料は、一般に、支持体上に少な
くとも１層の感光性乳剤層と、必要に応じて下引き層、
中間層、フィルター層、アンチハレーション層、保護層
、バッキング層などの構成層を積層して塗設することに
より形成されている。

これらの構成層は、感光材料の使用目的に応じて、ゼラ
チンなどの親水性バインダー中に、ハロゲン化銀の他、
カプラー、マスキングカプラー、安定剤、抑制剤、フィ
ルター染料、ハレーション防止染料、増感色素、コロイ
ド銀、紫外線吸収剤、酸化防止剤、マット剤、界面活性
剤などを含有している。

これらの添加剤は、通常、水、アルコールないしその混
合液等の水性溶媒中に溶解ないし分散させ。あるいは高
沸点の水難溶性溶媒中に溶解させ、微小な油滴として分
散させ、これらを親水性コロイド中に添加して構成層用
塗布組成物とする。

ここで親水性コロイドとは、ハロゲン化銀、コロイド銀
その他の添加剤の凝集を防止するために用いられる高分
子物質であって、ゼラチンが最も広く用いられ、その他
、アルブミン、寒天、アラヒアゴム等の天然物質、アシ
ル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、ヒドロキシエチルセ
ルロース等の高分子誘導体、あるいはポリビニルアルコ
ール、部分けん化されたポリビニルアセテート、ポリア
クリルアミド、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド
、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子などが用いら
れる。

上記構成層用添加剤溶液や構成層用塗布組成物は、貯蔵
中にバクテリアやカビ等の微生物が繁殖しやすく、長期
間保存すると変質または腐敗する。

これは、塗布組成物の粘度低下および感光材料表面皮膜
の物理的強度の低下、さらには増殖した微生物の代謝物
等によって、写真的悪影響につながり、重大な欠陥とな
る。

本発明の化合物は、特に、マット剤分散液、カプラー分
散液、ハロゲン化銀乳剤等、あるいはこれらの混合した
塗布組成物の貯蔵に特に有用である。

本発明の化合物の使用量は、水溶性液等の添加すべき溶
液に対して、０．００１〜０．０５重量％の範囲が好ま
しい。

しかし、この範囲は、感光材料の種類、水性溶液の種類
、貯蔵状態等によって増減させてもよいことは勿論であ
る。

本発明の化合物は、水またはメタノール、エタノール、
イングロパノール、アセトン、エチレングリコールない
しこれらの混合溶媒等の溶媒に溶解し、溶液として添加
してもよく、あるいは高沸点溶媒または低沸点溶媒に溶
解したのち、界面活性剤を使って乳化分散し、添加して
もよい。

なお、本発明の化合物の添加時期は、防腐効果を発現さ
せる時点に応じて任意である。

このような本発明の化合物を添加する写真用コロイド組
成物は、親水性コロイドの水性溶媒の溶液である。

用いる親水性コロイドと水性溶媒については、前記した
とおりである。

本発明の対象とする写真用コロイド組成物に含まれる添
加剤としては、通常の写真用添加剤としては、通常の写
真用添加剤のいずれであってもよい。

写真用添加剤の具体例としては、特開昭６０−１１９５
４７号公報第４頁左上欄第１３行〜第５頁左上欄第１６
行に記載されたものが挙げられる。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を更に詳細に説明するが本発
明がこれらによって限定されるものではない。

実施例１ 常法によりカラーペーパーを自作した。使用したハロゲ
ン化銀は塩臭化銀（塩化銀９８モル％）を用い、塗布銀
量１１ｍｇ／　１００ｃｍ２となるようポリエチレンコ
ート紙に塗布し乾燥後試料とした。この試料を用いてカ
ラープリンターにて露光を与え、それぞれ次の工程に従
い処理を行った。

処理工程　　　　　温　度　　　時　間（１）発色現像
　　　　　３３℃　　　　４５秒（２）漂白定着　　　
　　３３℃　　　　　４５秒（３）安定化処理　　　２
５〜３０’０　　　　１分（４）乾　　燥　　　　　７
５〜１００’ｃ　　　　約１分処理液組成 〔発色現像タンク液〕 ・亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　０．３　ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　０．０２　ｙ塩化
ナトリウム　　　　　　　　　　　３．０９炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　３０．０９ジエチルヒドロ
キシルアミン　　　　　８．０ｇジエチレントリアミン
ペンタ酢酸　　　１．０　ｇ３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　　５．５ｇ蛍光
増白剤（ケイコールＰＫ−Ｃ 新日曹化工社製）　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水
を加えてＩＱとし、水酸化カリウムを添加してｐＨ１０
，２０に調整した。

〔発色現像補充液〕

３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩の量を７．
５ｇ／Ｑとし、ｐＨ値を１０．６０とした外は上記発色
現像タンク液に同じ。

〔漂白定着タンク液および補充液〕

エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）　　　　１００　ｍＱ亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）　　　　　２７．５ｍ４水を加
えてＩＱとし、炭酸カリウムを添加してｐＨ７，１０に
調整した。

〔安定化液および補充液〕

ｌ−ヒドロキシエチリデン −１，’ｌ−ジホスホン酸　　　　　　　　　１．０ｇ
硫酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　０．４９ポリビ
ニルピロリドン　　　　　　　　　０．５９水酸化アン
モニウム（２８％水溶液）３ｇ硫酸と水酸化カリウムで
ｐＨ７，１に調整した。

補充量は感光材料１．２当たりそれぞれ、発色現像補充
液２００＋ｎ１２．漂白定着補充液２００ｍＱ、安定化
液補充液２５０ｍｆｆとした。

なお、自動現像機の安定槽は感光材料の流れの方向に第
１槽〜第３槽となる処理槽とし、最終槽から補充を行い
、最終槽からオーバーフローをその前段の槽へ流入させ
、さらにこのオーバー７０−液をまたその前段の槽に流
入させるカウンターカレント方式とした。

ＩＱ当りキャビネ（１９８ｃｍ２）５００枚処理まで連
続的に処理を行った。処理後、３槽目の安定化液中の銀
イオン濃度を原子吸光法により測定した結果は２０ｍｇ
／ｆ２であった。この安定化液を１６分割し表−１に示
した化合物を添加した。ｐＨを前記の方法と同じ＜７．
１に調整し、容量５００ｍＱのガラスビーカーに３００
ｍＱを入れ蒸発した減少分を水で補給しながら開口状態
で３８°Ｃにて保存した。沈澱の発生を観察しながら保
存し、液が完全に濁った日を沈澱発生日として記録し、
それまでに要した日数を表−１に示した。なお比較試料
として感光材料を処理しない新鮮な安定液の場合も加え
た（処方ＮＯ，１）。

また、前記感光材料の未露光感材を試料として前記処理
液と処理工程と表１記載の化合物を添加した安定化液で
処理した。この処理済み感光材料を６０°Ｃ１相対湿度
４０％の恒湿恒温槽で１ケ月保存し、イエロースティン
を分光光度計ＰＤＡ−６５Ａ（コニカ（株）製）のブル
ー光で測定し、表１に示した。

実施例２ 安定化液を単なる水に変えた外は実施例１と同様の実験
を行った。その結果を表２１こ示す。

実施例３ 平均粒径３μｍのポリメチルメタクリレートマット剤水
性分散液ｌＱに、 本発明の化合物、例示化合物■−１，同１１−１、なら
びに比較化合物としてベンゾイソチアゾロンまｔこ　は ｒ 株を接種し、２５°Ｃで１週間放置し、バクテリア数の
測定およびマット剤の分散状態を観察した。

また、これら試料を用いて、下記の方法によって高感度
Ｘレイ用感光材料（試料Ｎｏ、１９〜Ｎｏ、２４）を製
造した。

すなわち、ポリエチレンテレフタレート支持体上に、高
感度Ｘレイヨウ臭化銀乳剤と、下記組成物からなる保護
層を同時塗布した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　５０９ジイソオク
チルスルホコハク酸ナトリウム０　ｍＱ 帯電防止剤　　　　　　　　　　　　２ｇ上記マット剤
分散液　　　　　　　　３０　ｇ水を加えてＩＱとした
。

これら試料について、下記条件によってセンシト　　メ
　　ト　　リ　　−　を　行　っ　ｔこ　。

センシトメトリーは、ＫＳ−１型センシトメーター〔コ
ニカ（株）製〕で露光後、下記現像液で現像（４０°Ｃ
３０秒）した後、定着、水洗、乾燥した。

〔現像液組成〕

無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　７０９ハイドロキ
ノン　　　　　　　　　　１０　ｇ炭酸ナトリウムｌ水
塩　　　　　　　２０　ｇｌ−フェニル−３−ピラゾロ
ン　　　　　　０．３５ｇ水酸化カリウム　　　　　　
　　　　５ｇ５−メチルベンゾトリアゾール　　　　０
．０５９臭化カリウム　　　　　　　　　　　５９グル
タルアルデヒド重亜硫酸塩　　１５　ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　８ｇ水を加えてｌＱとする。

結果を表３に示す。

表３から明らかなように、本発明に係る試料Ｎｏ、２３
．　Ｎｏ、２４は、写真性能に悪影響がなく、しかもバ
クテリア数を有効に抑えており、また、１週間の貯蔵後
もマット剤の凝集はおこらないことがわかる。

実施例３ カラー用マゼンタカプラー分散液、ＵＶ吸収剤分散液お
よび緑感性ヨウ臭化銀乳剤に、本発明の化合物、および
比較化合物として前記比較防ばい剤（１）を、Ｉｆｆ当
り２５＋ｎｇ添加した。

カプラー分散液にはＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属の１菌株
を、またＵＶ吸収剤分散液にはｌ：１ｊｒ□ｂａｃｔｅ
ｒ属の１菌株を、また緑感性ヨウ臭化銀乳剤にはＡｃ１
ｎｅｔｏｂａｃｔｅｒ属の１菌株をそれぞれ接種し、２
５°Ｃで１週間放置し、保存性試験を行い、バクテリア
数を測定した。

なお、マゼンタカプラーとしては、１−（２，４，６−
トリクロロ）フェニル−３−（３−（２，４−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド〕ベンツアミド
ー５−ピラゾロン、 ＵＶ吸収剤としては、 ＣＨｌ を用いた。

また、緑感性ヨウ臭化銀としては、平均粒径１μｍ１６
モル％のヨウ化銀を含む１４面体型ヨウ臭化銀を高感度
層に、平均粒径４μｔｎ、　７モル％のヨウ化銀を含む
（１１１）型ヨウ臭化銀を低感度層に用いｊ二。

上記試料を用いて、下記のような高感度多層カラーネガ
感光材料を製造した。

すなわち、トリアセテートフィルム支持体上に以下の層
を順次塗設した。

第１層：　黒色コロイド銀を含むノ＼レーション防止層
（乾燥膜厚１μｍ） Ｍ　２　ＩＩ　：　　２．５−ｔｅｒｔ−オクチルハイ
ドロキノンを含むゼラチン中間層（乾燥膜厚１μｆｆ１
）第３層：　赤感性乳剤層 ハロゲン化銀１モルあたり シアンカプラーとして １−ヒドロキシ−Ｎ−（γ−（２，４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）−ブチル）−２−ナフトアミド６．
８Ｘ　１０−”モル、 カラードカプラーとして ｌ−ヒドロキシ−Ｎ−（８−（２，４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）−ブチル）−４−（２−エトキシカ
ルボニルフェニルアゾ）−２−ナフトアミド　１．５Ｘ
　１０−２および 現像抑制剤放出物質として ２−（ｌ−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−４−（
２，４−ジーｔｅｒｔ−アシルフェノキシアセトアミド
）−１−インダノン　４　Ｘ　１０−３モルを含有する
赤感性ヨウ臭化銀乳剤層 （臭化銀８モル％を含むヨウ臭化銀乳剤、乾燥膜厚６μ
ｍ） 第４層：　中間層 第２層に同じ 第５層二　緑感性低感度乳剤層 ハロゲン化銀１モルあたり マゼンタカプラーとして １−（２，４，６−トリクロロ）フェニル−３−（３−
（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミノフェノキシ）アセトア
ミド〕ベンツアミドー５−ピラゾロン６、ＯＸ　１０−
２モル、 カラードカプラーとして １−（２，４，６−トリクロロ）フェニル−３−（３−
（オクタデセニールサクシンイミド）−２−クロロ〕ア
ニリド−４−（γ−ナフチルアゾ）−５−ピラゾロン　
１．４Ｘ　１０−”モルおよび現像抑制剤放出物質とし
て ２−（１−７二二ルー５−テトラゾリルチオ）−４−（
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシアセトアミド
）−１−インダノン　４　Ｘ　ｔｏ−３モルを含有する
緑感性ヨウ臭化銀乳剤層 （乾燥膜厚３．５μｍ） 第６層：　緑感性高感度乳剤層 第５層のマゼンタカプラー、カラードカプラーおよび現
像抑制剤放出物質と同一化合物ヲハロゲン化銀１モルあ
たり、それぞれ、１、ＯＸ　１０−”モル、５　Ｘ　１
０−３モル、１．５Ｘ　１０−’モルを含む緑感性高感
度乳剤層 （乾燥膜厚２．５μｍ） 第７層：　中間層 第２層に同じ 第８層：　黄色フィルター層 黄色コロイド銀および２，５−ジ・ｔｅｒｔ−オクチル
ハイドロキノンを含むゼラチン層 （乾燥膜厚１．２μｍ） 第９層：　青感性乳剤層 ハロゲン化銀１モルあたり イエローカプラーとして α−ピバロイル−α−（１−ベンジル−２，４−ジオキ
シイミダゾリジン）−３−イル−２−クロロ−５−〔γ
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル
アミド〕アセトアニリド ２．５×１０−’モル 現像抑制剤放出物質として ω−ブロモ−ω−（ｌ−フェニル−５−テトラゾリルチ
オ）−４−ラウロイルアミドアセトフェノン　５　Ｘ　
１０−３モル を含′有する青感性ヨウ臭化銀乳剤層 （ヨウ化銀６モル％を含むヨウ臭化銀乳剤乾燥膜厚７μ
ｍ） 第１０層：　保護層 ＵＶ吸収剤としては、 ＣＨ。

の分散液、およびマット剤として ポリメチルメタクリレートを含有するゼラチン層（乾燥
膜厚１μｍ） なお、第５層、第６層、第１Ｏ層には、前記保存性試験
（腐敗劣化）を行ったカプラー分散液、ＵＶ吸収剤分散
液および緑感性ヨウ臭化銀乳剤を用いｊこ　。

これらの試料（Ｎｏ、２５−　Ｎｏ、２９）を、緑フィ
ルターを通してウェッジ露光を行った後、下記現像処理
を行った。

一方、塗布乾燥後、２５°Ｃ９相対湿度６０％で３力月
保存したものについても、同様にしてセンシトメ　　ト
　リ　−　を　行　っ　ｌこ　。

〔現像処理工程〕

３８°Ｃ処理時間 発色現像　　　　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒
水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒
定　　　　着　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒
水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒
安定他塔　　　　　　　　１分３０秒 各処理工程において使用した処理液組成は、下記のごと
くであった。

〔発色現像液組成〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　４　、７
５ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５９
ヒドロキシルアミン１／２１ｉｉｔＥ　酸塩２．０ｇ無
水炭酸カリウム　　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ
酢酸３ナトリウム塩水塩　　２．５ｇ水酸化カリウム　
　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１１２とし、
ｐＨを１０．０に調整する。

〔漂白液組成〕

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０ｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　１５０　、０ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍ＋２水を
加えてＩＱとし、ｐＨを６．０に調整する。

〔定着液組成〕

チオ硫酸アンモニウム５０％水溶液１６０　ｍ　Ｑ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２ｇ水を加えて
ＩＱとし、ｐＨを６．５に調整する。

〔安定化浴組成〕

ホルマリン３７％水溶液　　　　　　　　　５．０ｍＱ
コニダックス（コニカ株式会社製）　　　　７．５＋ｎ
＋２水を加えてＩＱとする。

各コロイド組成物中の菌数およびセンントメトリー結果
を表４に示した。また、感度は、試料Ｎｏ。

２５の感度を１００とする相対感度で示した。

表４より明らかなように、本発明に係る試料Ｎｏ。

２８．Ｎｏ、２９は、写真性能に悪影響がなく、かうバ
クテリアの成育に対して強い阻害効果を示した。

一方、殺菌剤なしく試料Ｎｏ、２５、Ｎｏ、２６）と、
比較化合物として比較味ばい剤（１）を含む試料Ｎｏ、
２７はバクテリアにより腐敗し、感度の低下、　Ｄｍｉ
ｎの上昇がみられた。

〔発明の効果〕

本発明の化合物により下記の効果が得られる。

（１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理工程にお
ける、チオ硫酸塩を定着剤として含有する処理浴による
処理の後、乾燥工程の前に設けられる水洗、安定化等の
処理浴中に、経時で生ずる沈澱物の発生を防止する改良
された効果を有し、かつ該感光材料の写真性に悪影響を
与えず、更に、このような使用形態において、従来の防
ばい剤と比べて、処理により形成された色素画像の保存
安定性（イエロースティンの発生）がやや改良される。

（２）本発明の化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料の
製造工程に用いる防ばい剤として、公知の化金物に比較
して感度を低下させたり、かぶりを上昇させたりしない
優れた効果を有し、かつ微生物に対する抑制効果に優れ
ている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記一般式［ I ］または［II］で表されること
   を特徴とする写真用素材。 一般式［ I ］一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼　　▲数式、化学式
   、表等があります▼ ［式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３およびＸ＿４は各々水
   素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基
   またはフェニル基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。］
   （２）上記一般式［ I ］または［II］で表される写真
   用素材を含有することを特徴とする安定化液。 （３）上記一般式［ I ］または［II］で表される写真
   用素材をハロゲン化銀写真感光材料の構成層塗設の用に
   供する写真用コロイド組成物に含有させることを特徴と
   する写真用コロイド組成物の防腐方法。