JPS59226344A - 写真用水性組成物の防腐方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１℃業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光林料（り後感光材料と略
称する）の製造方法に関するものである。

更に詳しくは感光材料に用いられる水性組成物の防腐方
法に関するものである。

（便来技術） 一般に感光材料は、支持体上に少くとも１層の感光性乳
剤層及び写真機能補完の必要、或は生産上の要請に応じ
て下引き層、中間層、フィルタ一層、アンチハレーショ
ン層、保ａ層、バッキング層などの写真構成層が積層塗
設されることにより形成されている。これら写真構成層
は感光材料の性質や使用目的に応じて親水性バインダー
中にハロゲン化銀σ）ｈか、カプラー、マスキングカブ
ラ−、安定剤、抑制剤、フィルター染料、ハレーション
防止色素、コロイド銀、紫外線吸収剤、酸化防止剤、マ
ット剤、界面活性剤等各種添加剤を含有しく°いる。

これら添加剤は通常水性溶媒（１＋ｌｌえば、水、アル
コール水混合液等）中に溶解又は分散、あるいは、＾沸
点水不溶又は水難溶性溶媒中に溶解させ微小な油滴とし
て分散させ、親水性コロイド溶液中に含有せしめられる
。１種又はそれ以上の添加剤溶液又は分散液は貯蔵して
おき適時法貯蔵液を親水性コロイド液や乳剤に均一に混
合して塗設の用に供する写真用水性組成物（以仮塗布組
成物と称する）が調合仕上げられる。

上述の添加剤浴液や塗布組成物は貯蔵或は作業環境の温
湿度条件のためバクテリアやカビ等の微生物が繁殖しや
すく、長期間保存すると変質又は腐敗することが知られ
ている。もし塗布組成物が変質又Ｖｉ騙敗すると塗布組
成物の液態である塗布液の粘贋が低下したり、塗布皮膜
の物理的強度（例えば引っかき強度、メルティングポイ
ント等ンが低下したり、更には増殖した微生物の代謝物
等によって写真的悪影響（例えばカプリ発生感度低下等
）を生ずる場合がある。

感光材料に用いられる塗布組成物（親水性コロイド）の
細菌、酵母、カビなどによるこのような欠陥を防止する
ため、殺菌剤や防ばい剤を塗布組成物中に添加すること
が知られている。

一般に防腐剤、もしくは防ばい剤としては、たとえハ、
フェノール、チモール、トリクロルフェノール、テトラ
クロルフェノール、ペンタクロルフェノール、クレゾー
ル、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、０−フェニル−フェ
ノール、ベンジルフェノール、２−ベンジル−４−クロ
ロフェノール、クロロフェン、ジクロロフェン、ブロモ
クロロフェン、２．２′−ジヒドロキシ−５，５′−ジ
クロロジフェニルモノスルフィド、２，４．４′ｌリク
ロロ−２′−ヒドロキシジフェニルエーテル、３，４゜
５−トリブロモサリチルアニリド、４−ｎ−ヘキシルレ
ゾルシンのごとき芳香族ヒドロキシ化合物またはその堝
、あるいけホルムアルデヒド、バラホルムアルデヒド、
クロルアセトアルデヒド、グルタールアルテヒド、クロ
ルアセトアミド、メチロールクロルア七ドアミドの如き
カルボニル基を有する化合物、あるいは安息香酸、モツ
プロム酢酸エステル、ｐ−ヒドロキシ安息酸エステル、
ソルビン酸のごときカリボンｖｔたけそのエステル、あ
るいはへキサメチレンテトラミン、アルキルグアニジン
、ニトロメチルベンジルエチレンジアミンのごときアミ
ン類、テトラメチルチウラムジスルフィドのごときジス
ルフィド類、２−メルカプトベンズチアゾール、２−（
４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、２−メトキシ
ーカルボニルアミノベンズイミダゾールのごとき含窒素
複素環化合物、あるいはフェニル酢酸水銀、フェニルグ
ロビオン酸水銀、フェニルオレイン１淑水銀のごとき有
機水銀化合物、あるいはネオマイシン、カナマイシン、
ポリマイシン、ストレプトマイシン、フラマイシンなど
の抗生物質が知られており、これらのうちのいくつかの
ものは写真用に用いることも知られている。しかし、こ
れらのものは、親水性コロイドに対して大量に添加しな
ければその効果を発揮しなかったり、生体に対して有害
であったり、特定の細菌にしか有効でなかつたり、写真
的に有害であったり、あるいは他の写真添加剤との相互
作用により、殺菌効果が不充分な場合が多い。たとえば
、最もしばしは使用さノ１．るフェノールチモールのご
ときフェノール類は、親水性コロイドに対して２重量％
以上添加しなけノ１ば、十分な防腐効果を発揮しない。

しかも、フェノールは、バクテリアに対しては防腐効果
を有するが、カビ、酵母に対しては防腐・防ばい効果が
少なく、かつ生体に対する梅性が強い。また、ポルマリ
ンのごときアルデヒドは、細菌類に対しては有効である
が、カビに対しては効果が少なく、生体に対して有害で
あり、感光材料にカブリを与え易い。

またベンズチアゾールのごとき複素環化合物は、写真的
に有害な作用、たとえば減感作用を示す場合もある。有
機水銀化合物はカビに対しては有効であるが細菌類には
効果が少なく、生体に対して有害である。ネオマイシン
、カナマイシンのごとき抗生物質はバクテリアに対して
は有効であるがカヒ、酵母に対しては有効でない。

（発明の目的） 本発明の＠ｌの目的は塗布組成物および塗布組成物を１
．１１合仕上げるため調製された水性溶液をバクテリア
およびカビ等倣生物から保獲し、貯蔵性を尚める方法を
提供することにある。

本発明の第２の目的は写真性能（感度、カブリ、粒状性
シャープネス等）になんら悪影響を与えることのない塗
布組成物に対する好適な防腐方法を提供することにある
。

本発明のその他の目的は以下の記述から明らかとなるで
あろう。

（発明の構成ン 本発明者らは棹々の検討を重ねた結果これら目的を満足
する本発明の防腐方法として、感光材料の写真構成層塗
設の用に供する写真用水性組成物、または該組成物の調
製に用いられる水性溶液に下記一般式で示される化合物
の少くとも１種を含有させることを特徴として構成した
。

一般式 式中、Ｒ，は水素原子、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル
基、環状アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、ア
リール基、杖素環基、アルキルアミド基、アリールアミ
ド基、アルキルチオアミド基。

アリールチオアミド基、アルキルスルホアミド基または
アリールスルホアミド基を表わし、Ｒ２およびＲ３は各
々水素原子１．）・ロゲン原子、アルギル基。

環状アルキル基、アリール基、シアン基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホキシ基、アルキル
スルホニル基または複素環基を表わす。ただし、上記ア
ルキル基、環状アルキル基・アルケニル基、複素環基、
アラルキル−７％　Ｅ−よびアリール基は置換基を有し
ても良い。

一般式のＲ，において、アルキル基およびアル・ケニル
基の炭素数は１〜３６、より好ましくは１〜１８である
。環状アルキル基の炭素数は３〜１２、より好オしくけ
３〜６である。これらアルキル基、アルケニル基、環状
アルキル基、アラルキル基、７１Ｊ−）Ｖ基、複素Ｊ２
基は置倹基を有していても良く、そのｌｆｉ　Ｊｌ＋基
としてｖ、ｔハロゲン原子、ニトロ、７７ノ、チオシア
ノ、アリール、アルコキシ、アシルオキシ、カルボキシ
、スルホキシ、アルキルカルボニル、アリールカルボニ
ル、アルコキシ力ルホニル、了リールオキシカルボニル
、スルホ、アシルオキシ、スルファモイル、カルバモイ
ル、アシルアミノ、ノアゾルアミノ、ウレイド、チオウ
レイド、ウレタン、チオウレタン、スルボンアミド、複
素環基、アリールスルホニルオキシ、アリールスルホニ
ルオギシ、アリールスルホニル、アルキルスルボニル、
アリールチオ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、
アリールスルフィニル、アルギルアミノ、ジアルキルア
ミノ、アニリノ、Ｎ−アルキルアニリノ、Ｎ−アリール
アニリノ、Ｎ−アシルアミノ、ヒドロキシ訃よびメルカ
プト基などから選ばれる。

一般式のＲ１，Ｒ，において、アルキル基の炭素数は１
〜１８、より好ましくは１〜９である。又、環状アルキ
ル基の炭素数は３〜１２、より好ましくけ３〜６である
。これらアルキル基、環状アルキル基およびアリール基
は置換基を有しても良く、その置換基としてはハロゲン
原子、ニトロ基、−Ｘ／ｌ／ホン基、アリール基、ヒド
ロキシ基等が挙げられる。

上記一般式で表わされる化合物を以後本発明の化合物と
称する。

本発明の水性組成物、従って塗布組成物及び塗布液は、
水に可溶性或は短浴液若しくは不溶性の化合物を溶解或
は分散して含有する液（組成物）を言う。尚前記化合物
には水性溶液調製の際或は塗布組成物ルー合仕上げの際
に生成するものも含まれる。

本発明の化合物は、例えばマット剤分散教、カプラー分
散液、ハロゲン化銀乳剤、染料溶液等を製造、貯蔵する
場合に特に有用であり、その他界面活性剤、写真用有機
合成畠分子親水性コロイドの水溶液水分散液に対しても
好適に用いられる。

本発明の化合物は水性溶液に対してｌ×１０〜１重ｔｈ
１％の範囲が良く、５Ｘ１０〜５×１０　電歇％の範囲
が好ましい。しかし、上記範囲は感光材料の種類、水性
７＋３液の種類、貯蔵状態等によって増感させても良い
ことは勿論である。

本発明の化合物は水又ｉｄメタノール、エタノール、イ
ンプロパノール、アセトン、エチレングリコール等の有
機溶媒の５ら写真性能に悪影響をおよぼさない溶媒に溶
解し、溶液として水性溶液中に添加しても良く、あるい
は高沸点溶媒、低沸点溶媒もしくけ両者の混合温媒に溶
解したのら、界面活性剤の存在下乳化分数した袋、水性
溶液中に添加しても良い。

尚本発明の記述に於て、必要に応じ不発明に関ろ水性溶
液を、均一に溶解した水性溶液、分散懸濁した水性分散
液、硯は酸水性コロイド液と表現することがある。

前記一般式で表わされる本発明の化合物の代表的具体例
を以下に示すが、本発明の化合物はこれらに限定される
ものではない。

〔例示化合物〕

２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−インチアゾロン
、５−メチル−２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−
イソチアゾロン、２−（Ｎ−メチルチオカルバモイルン
ー３−イソチアゾロン、４−ブロモー５−メチ／Ｌ／−
２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−インチアゾロ／
、４−シアノ−５−メチルチオ−２−（Ｎ−メチルカル
バモイル）−３−イソチアゾロン、４−ノアノー５−メ
チルスルフィニル−２−（Ｎ−メチル力ルバモイルンー
３−インチアゾロン、４−／アノー５−メチルスルホニ
ルー２−（Ｎ−メチルカルバモイル）−３−イソチアゾ
ロン、２−（Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル）−３−イソ
チアゾロン、２−（Ｎ−ｔ−オクチルカルバモイル〕−
３−インチアゾロン、５−メチル−２−（Ｎ−フェニル
カルバモイル）−３−イソチアゾロン、４−７アノー５
−メチルチオ−２−（Ｎ−フェニルカルバモイル）−３
−イソチアゾロン、４−ブロモ−５−メチル−２−（Ｎ
−３−クロロフェニルカルバモイル）−３−イソチアゾ
ロン、５−ブロモメチル−２−（Ｎ−３−クロロフェニ
ルカルバモイル）−３−インチアゾロン、５−メチル−
２−（Ｎ−３−クロロフェニルカルバモイル）−３−ｆ
メチアゾロン、４−シアノ−５−メチルチオ−２−（Ｎ
−３−クロロフェニルカルバモイル）−３１ソチアゾロ
ン、２−（Ｎ−３−クロロフェニルカルノ（モイル）−
３−イソチアゾロン、５−メチ）Ｖ〜２−（Ｎ−２−ク
ロロフェニルカルバモイル）−３−イソチアゾロン、５
−ブロモメチル−２−（Ｎ−２−クロロフェニルカルバ
モイル）−３−イソチアゾロン、４−ブロモ−５−メチ
ル−２−（Ｎ−３，４−ジクロロフェニルカルバモイル
）−３−イソチアゾロン、５−メチル−２−（Ｎ−３，
４−ジクロロフェニルカルバモイル）−３−イソチアゾ
ロン、４−ジアツー５−メチルチオ−２−（Ｎ−３，４
−ジクロロフェニルカルバモイル）−３１ソチアゾロン
、５−メチル−２−（Ｎ−４−トシルカルノくモイル）
−３−イソチアゾロン、４−シアノ−５−メチルチオ−
２−（Ｎ−４−トフルカル）くモイル）−３−イソチア
ゾロン、４−ブロモ−５−メチル−２−（、Ｎ−４−）
ジルカルバモイル）−３−インチアゾロン、２−（Ｎ−
ｎ−プロビルカルノくモイル）−３−インチアゾロン、
２−（Ｎ−エチルカルバモイル）−３−インチアゾロン
、２−（Ｎ−１−プロピルカルバモイル）−３−インチ
アゾロン、４−ブロモー２−（Ｎ−メチルカルノくモイ
ル）−３−インチアゾロン、２−（Ｎ−４−メトキシフ
ェニルカルバモイル）−３−イソチアゾロ７．２−（Ｎ
−２−メ）キ７フェニルカルノくモイル）−３−インチ
アゾロン、２−（Ｎ−３−ニトロフェニルカルバモイル
）−３−（メチアゾロン、２−（Ｎ−３，４−ジクロロ
フェニルカルノ（モイルツー３−イソチアゾロン、２−
　（Ｎ　−ｎ−ドデシルカルバモイル）−３−イソチア
ゾロン、２−（Ｎ−２，５−ジクロロフェニルカルバモ
イル）−３−インチアゾロン、２−（Ｎ−カルボエ）ｊ
−ジメチルカルバモイル）−３−インチアゾロン、２−
（Ｎ−４−二トロフエニルカルバモイル）−３ｉンチア
ゾロン、５−メチル−２−（Ｎ−エチルカルバモイル）
−３−インチアゾロン、５−メチル−２−（Ｎ−エチル
チオカルバモイル）−３−インチアゾロン、５−クロロ
−２−（Ｎ−エチルカルバモイル ロピルー３−インチアゾロン、２−ｔ−７’ｆルー３−
イソチアゾロン、２−ｎ−ブチル−３−イソチアゾロン
、２−７クロヘキシルー３−イソチアゾロン、２−ｔ−
オクチル−３−イソチアゾロン、２−ベンジルオキシ−
３−インチアゾロン、５−クロロ−２−メチル−３−イ
ソチアゾロン、５−クロロ−２−ベンジル−３−インチ
アゾロン、４。

５−ジクロロ−２−メチル−３−インチアゾロン、２、
４−ジメチル−３−インチアゾロン、４−メチ／Ｌ／　
−　２　−　（　３．　４−ジクロロフェニル）−３−
イソチアゾロン、２−（３．４−ジクロロフェニル）−
３−’ｌ／チアゾロン、４．５−シクロロー２−ベンジ
ル−３−インチアゾロン、４−ブロモー５−クロロ−２
−メチル−３−イノチアゾロン、４−ブロモー２−メチ
ル−３−イソチアゾロン、２−ヒドロキシメチル−３−
イソチアゾロン、２−（β−ジエチルアミノエチル）−
３−インチアゾロン、２−ｎ−プロピル−３−イソチア
ゾロン塩酸塩、５−クロロ−２−メチ）Ｉ／　−　３−
インチアゾロン塩酸塩、２−エチル−３−イソチアゾロ
ン塩酸塩、２−メチ）ｖ−３−インチアゾロン塩酸塩、
２−ベンジル−３−イソチアゾロン塩酸塩、２−ｎ−ド
デシル−３−インチアゾロン、２−ｎ−テトラデシル−
３−インチアゾロン、２−（４−クロロベンジル）−３
−インチアゾロン、２−（２−クロロベンジル）−３−
インチアゾロン、２−（２．４−ジクロロベンジル）−
３−インチアゾロン、２−（３．４−ジクロロベンジル
）−３−インチアゾロン、２−（４−メトキシベンジ／
Ｌ／　）　−’　３−インチアゾロン、２−（４−メチ
ルベンジル）−３−インチアゾロン、２−（２−エトキ
シヘキシ）Ｖ　）−３１ソチアゾロン、２−（２−）、
エニルエチル）−３−イソチアゾロン、２−（２−フェ
ニル：ｘ．チｔｖ　）　−　４　−　ｐロロー３−４７
チアゾロン、２−（ｌ−フェニルエチル）−３−イソチ
アゾロン、２−ｎ−デシル−３−インチアゾロン、２−
ｎ−オクチル−３−インチアゾロン、２−ｔ−オクチル
−４−クロロ−３−インチアゾロン、２−ｔ−オクチル
−４−ブロモ−３−インチアゾロン、２ｎ−ノニル−３
−イソチアゾロン、２−ｎ−オクチル−５−クロロ−３
−イソチアゾロン、２−（４−ニトロフェニル）−ａ　
−イアｆ７１ｏン、２−（４−カルボエトキシフェニル
）−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２−メチル−３
−イソチアゾロン・モノクロロ酢酸塩、４．５−ジクロ
ロ−２−メチル−３−インチアゾロン・モノクロロ酢酸
塩、２−エチル−３−インチアゾロン・モノクロロ酢酸
塩、２−ｎ−プロピル−３−インチアゾロン・モノクロ
ロ酢９ｇＭ、２　−　ヘンシル−　３　−インチアゾロ
ン・モノクロロ酢酸塩。

これらの例示化合物はフランス国特許１，５５５。

４１６号等に合成法及び他分野への適用例が記載されて
いるが、感光材料用水性溶液の殺菌、防ばい剤について
は全く触れておらず示唆さえもされていない。

感光材料用水性溶液の殺菌、防ばい剤として具備しなけ
ればならない条件は、〔ｌ〕写真用添加剤と相互作用し
ないこと、〔２〕少量で犬ぎな殺菌。

防ばい作用があること、〔３〕減感，カプリ、粒状性，
シャープネス等写真性能に影響がないこと、〔４〕現像
性．脱銀性，復色性等処理性能に影響がないこと、〔５
〕環境生態系に対して影響がないこと、〔６〕人体に対
して悪影響がないこと等が望まれる。

本発明の化合物はこれらの要求を全て満足するものであ
る。

本発明の対象の１つとなるカプラー分散液はカプラーを
高沸点溶媒、低沸点溶媒もしくは両者の混合溶媒に溶解
したのち、界面活性剤、親水性コロイドの存在下乳化分
散し製造される。

カプラー分散液に含有させら庇るカプラーの中、イエロ
ーカプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合物が用いら
れて２つ、一般に広く用いられているベンゾイルアセト
アニリド型イエローカプラー、ピバロイルアセトアニリ
ド型イエロー力ダラーを用いることができる。更にカッ
プリング位の炭素原子がカップリング反応時に離脱する
ことができる置換基と置換されている２轟量型イエロー
カプラーも有利に用いられている。これらの例は米国特
許２，８７５．０５７号、同３，２６５，５０６号、同
３　、６６４　、８４１号、同３，４０８，１９４号、
同３゜４４７．９２８号・、同３，２７７．１５５号、
同３，４１５゜６５２号、特公昭４９−１３５７６号、
特開昭４８−２９４３２号、同４８−６６８３４号、同
４９・−１１０・７３６Ｉ・号、同４９−１２２３３５
号、同５０−２８８３４号、同５０−１３２９２６号な
どに記載さＩＬでいる。

以下にイエローカプラーの具体例を記載する。

α−（４−カルボキシフェノキシ）−α−ピバリルー２
−クロロー５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルアミド〕アセトアニリド α−ヒビバリル−２−クロロ−５−γ−（２，４−ジー
　１−アミルフェノキジンブチルアミドセトアニリド α−ベンゾイル−２−クロロ−５−〔α−（ドデシルオ
キシカルボニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリド α−（４−カルボキシフェノキシ）−αービパリルー２
ークロロー５−〔α〜（３−ペンタデシルフェノキシ）
ブチルアミド〕アセトアニリド次にマゼンタカプラーと
しては、ピラゾロン系ピラゾロトリアゾール系、ピラゾ
リノベンツイミダゾール系、インダシロン系などの化合
物が挙げられる。ピラゾロン糸マゼンタカプラーとして
は、米国特許２，６００，７８８号、同３，０６２，６
５３号、同３　、１２７　、２６９号、同３，３１１　
、４７６号、同３、４１９．３９１号、同３　、５１９
　、４２９号、同３。

５５８、３１８号、同３，６８４，５１４号、同３，８
８８。

６８０号、特開昭４９　　２９６３９号、同４９−１１
１６：３１号、同４９’−１２９５３８号、同５０−１
３０４１号に記載されている化合物：ビラゾロトリアゾ
ール系マゼンタカプラーとしでは英国特許１，２４７。

４９３号、ベルギー特許７９２．５２５号に記載されて
いる化合物；ピラゾリノベンツイミダゾール系マゼンタ
カプラーとしては米国特許３，０６１　、４３２号、西
独特許２，１５６，１１１号、特公昭４６−６０４７９
号に記載され（いる化合物；更にインダシロン系マゼン
タカプラーとしてはベルギー特許７６９、１１６号に記
載されている。

以下にマゼンタカプラーの具体例を記載スル。

１−（２，４．６−トリクロロフェニル）　−３−［３
−（２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）
ベンツアミド〕−５−ピラゾロン１　−　１．４．６−
　トリクロロフェニル）−３−（３−ドデシルスクシン
イミドベンツアミド）−５−ピラゾロン ４、４′−メチレンビス（　１　−（　２．４．６−）
リクロロフェニル）−３−Ｃ３−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシアセトアミド）ヘンツアミド〕−５＝ピ
ラゾロン） １−（２，４．６４リクロロフエニル）−３−（２−ク
ロロ−５−オクタデシルスフノンイミドアニリノ）−５
−ピラゾロン ｌ−（２−クロロ−４．６−シメチルフエニル）−３−
（３−［：α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ブチル
アミド〕ペンツアミド）−５−ピラゾロン １−（２，４．６−）リクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−オクタデシルカルバ七イルアニリノ）−５
−ピラゾロン ３−エトキシ−１−（４−（α−（３−ペンタデシルフ
ェノキシ）ブチルアミド〕フェニル）−５−ピラゾロン １−（２，４．６−トリクロロフェニル）−３−（２−
クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ）−５−ピラ
ゾロン 次にシアンカプラーとしては、一般にフェノールまたは
ナフトール誘導体が用いられる。その例はたとえば米国
特許２，４２３，７３０号、同２。

４７４、２９３号、同２，８０１，１７１号、同２，８
９５。

８２６号、同３，４７６、５６３号、同３，７３７，３
１６号、同３，７５８，３０８号、同３，８３９．０４
４号、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５
号、同５０−２５２２８号、同５．０−１１２０３８号
、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号な
どに記載されている。

以下にシアンカプラーの具体例を記載する。

ｌ−ヒドロキシ−Ｎ−［δ−（２，４−ジーを一アミル
フェノキシ）ブチル］−２−ナフトアミド２．４−ジク
ロロ−３−メチル−６−（２，４−ジー１−アミルフェ
ノキシアセトアミド）フェノール ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２゜４−
ジ−ｔ−アミルフェノキン）ブチルアミド〕フェノール １−ヒドロキー７−４−　（３−ニトロフェニルスルホ
ンアミド）−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキジンブチル〕−２−ナフトアミド１−ヒドロキシ−
４−（（β−メトキシエチル）カルバモイル〕メトキシ
−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−７ミルフエノギシ）ブ
チルツー２−ナフトアミド ヒドロキシ−４−（イソプロピルカルバモイル）メトキ
シ−Ｎ−ドデシル−２−ナフトアミド２−パーフルオロ
ブチルアミド−５−〔α−（２，４−ジーｔ−アミルフ
ェノキシヘキサンアミド〕フェノール ｌ−ヒドロキシ−４−（４−二トロフエニル力ルバモイ
ル）オキシ−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルツー２−ナフトアミド 以上のカプラーのほかに、カラードマゼンタカフラーヤ
カラードシアンカプラーの分散液も本発明の対象とする
ことができる。

また画像の鮮鋭度、粒状性等を改良する目的で現像抑制
剤放出型カプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）るるいは
現像主薬の酸化体との反応で色素を形成しないところの
現像抑制剤放出型物質の水性溶液を本発明の対象とする
ことも可能である。

これらは単独で用いてもよいし２種以上併合して用いら
れた分散液でもよい。代表的な現像抑制剤放出型カプラ
ーとしては英国特許９５３．４５４号、米国特許３，１
４８，０６２号、同３，２２７，５５４号、同３，７０
１．７８３号、同３，７３３．２０１号、西独特許１．
８００．４２０号に記載のものが挙げられる。

また現像（１１］制剤放出型物質の代表的なものとして
は米国特許３，６３２．３４５号、同３，９２８゜０４
１号、特開昭４９−７７６３５号、同４９−１０４６３
０号、同５０−３６１２５号、［川５（＋−１５２７３
号、同５１−６７２４号に記載のものが挙げられる。

階調調節、色濁り、カブリ防止のために米国特許２，９
９８，３１４号、英国特許１，２８４，６４９号、西独
特許１，１６８，７６９号に記載のいわゆるワイスカプ
ラーも同様に本発明に関る水性溶液とすることができる
。

これらのカプラーならびにＤＩＲ物質を感光材料中に含
有せしめるには、従来よりカプラーについて用いらシ１
．でいる公知の種々の技術を適用することができる。

たとえば米国特許２，３２２，０２７号に記載されてい
る如く、高沸点溶媒に溶解して含有せしめる事もでき、
また米国特許２，８０１．１７０号に記載されている如
く、カプラーと高沸点溶媒を別々に微細な粒子に分散し
たのち混合して使用する事もでき、またこれらの分散に
よる方法においては低沸点又は水溶性の有機溶媒を使用
する事も好ましい方法としてあげられる。その際、ＤＩ
Ｒ物質はカプラーと混合し分散する事もあるいはカプラ
ーとは別々に分散して使用する事も可能であり、また低
沸点又は水溶性の有機溶媒を使用した場合は米国特許２
，８０１．１７０号あるいは英国特許１゜３６７．６８
６号に記載されているような方法で分散液中より低沸点
又は水浴性の有機溶媒を除去する事も可能である。

なお、別法として水溶性基を有するカプラーおよびＤ　
Ｉ　Ｒ物質の場合はフィッシャー型すなわちアルカリ液
に溶解して使用する事も１工能であり、またカプラーお
よびＤＩＲ物質の一方を分散による方法で、他方をフィ
ッシャー抛の方法で調製する事も可能である。

水性溶液調製に適用でざる高沸点溶媒としては、米国特
許３，３２２，０２７号に記載された烏沸点の水と混相
しない有機溶媒をあげる事ができる。

特に好ましいものとしては、ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、ジイソデシルフタレート、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルフタレート、Ｎ、Ｎ−
ジエチルトチカンアミド、Ｎ。

Ｎ−ジブチルドデカンアミド、ベンジルフタレート、モ
ノフェニル−ジ−ｐ−ｔ−ブチルフェニルホスフェート
、ジ−メトキシエチル−フタレート、さらに米国特許３
，７７９，７６５号、特開昭４９−９０５２３号、１町
５１−２７９２１＋４ｆ、同５１−２７９２２号に記載
の水と混和しない高沸点溶媒をあげることができる。

又、飢沸点沼媒と共に、またはその代りに使用できる低
沸点または水溶性有機温媒は米国特許２．８０１．１７
１号、同２，９４９，３６０号等に記載されたものをめ
げる事ができる。又、例えば低沸点の実賀的に水に不溶
の有機溶媒としではエチルアセテート、プロピルアセテ
ート、ブチルアセテート、ブタ／−ル、クロロホルム、
四塩化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等
がありまた水解性有機τｂ媒としては、アセトン、メチ
／Ｌイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メトキシグリコールアセテート、メタノール、エタノ
ール、アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホル
アミド、ジエチレンクリコールモノフエ風ルエーテル、
フェノキシエタノール等が例として挙げられる。京たこ
れらの各溶媒はそれぞれ単独あるいは２棟以上併用して
用いることができる。

不発明に関わる水性溶液としてのハロゲン化銀乳剤のハ
ロゲン化銀は塩化銀、臭化釦、沃化鯖、塩臭化銀、沃臭
化銀、堝沃臭化朔等の通宮の７・ロゲン化銀乳剤に使用
される任意のものが包ＢＧれる。

これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも、微粒の
ものでもよく、粒径の分布は狭くても広くてもよい。ま
た、これらの／・ロゲン化’Ｍ４　ｔｆｆｉ子の結晶は
、正常晶でも双晶でもよく、（１００）ｕｆｆと（Ｉｌ
ｌ　１面の比率は任意のものが使用できる。更に、これ
らのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで
均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構造を
したものであってもよい。

また、これらの）・ロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。これらの・・ロゲン化銀粒子は、指業界におい
て慣用されている公知の方法によって調整することがで
きる。

例えば、［ザ・セオリー・オプ・ザ・フォトグラフィッ
ク・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
Ｐｈｏ　−ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　）第
３版、シー祷イー骨ケー・ミース（Ｃ，Ｅ、　Ｋ、　Ｍ
ｅｅｇ　）およびティー・エイチ°・ジエイムズ（Ｔ、
　Ｈ，Ｊａｍｅｓ　）　、マクミラン（Ｍａｃｍｉｌｌ
ａｎ　）　１９６６　＋　第２ｉｉ　＋　３１〜４３頁
」、特公昭４６−７７７２号、同４６−１８１０３号、
同５１−１４１７号、米国％ｄ′ｆ２，５９２，２５０
号、英国特許６３５．１３４１号等に記載の方法で調製
したノ・ロゲン化鮪はいずれも本発明において対象とす
ることかできる。

本発明の対象となるノ・ロゲン化録乳剤は可溶性塩類を
除去されていてもよいし、未除去のま＼のものでもよい
。また、別々に調製した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合したものでもよい。

上記ハロゲン化銀乳剤は、化学増感剤により増感されて
いてもよい。該ハロゲン化銀乳剤において有利に併用で
きる化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン
増感剤及び還元増感剤の４種に大別される。

貴金属増感剤には、米国特許２，３９９，０８３号、同
２．５４０．０８５号、同２　、５９７　、８５６号、
同２．５９７．９１５号、ｆｍＪ　２　、６４２　、３
６１号に記載の金化合物、及び米国特許２，４４８，０
６０号、同２．５４０．０８６号、同２，５６６．２４
５号、同２゜５６６．２６３号、同２　、５９８．０７
９　ＪＦｊ、同３．２９７゜４４６号に記載のルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金などの化
合物があり、特に好ましい化合物としては塩化金酸、カ
リウムクロロオーライト、カリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロスルホベン
ゾチアゾールメチルクロライド、アンモニウムクロロパ
ラデート、カリウムクロロプラチ不一ト、ナトリウムク
ロロパラダイト、及びナトリウムクロロイリデートを挙
げることができる。なお、金化合物を使用するときには
更にアンモニウムチオシアネート、ナトリウムチオシア
ネート□を併用することができる。

硫黄増感剤には、活性ゼラチンのほか、米国特許１，５
７４．９４４号、同１，６２３．４９９号、同２．２７
８．９４７号、同２，４１０，６８９号、同３゜１８９
．４５８号、同３，２９７，４４７号に記載の硫黄化合
物があり、特に好ましい化合物としては、ナトリウムチ
オサルフェート、アンモニウムチオサルフェート、チオ
尿素、チオアセタミド、アリルイリチオウレア、Ｎ−ア
リルローダーエンなどがある。

セレン増感剤には、米国特許３，２９７，４４６号、四
３．４４２．ｆｉ５３号、同３，２９７，４４７号記載
の活性及び不活性セレン化合物があり、特に好ましイ化
合物としては、コロイドセレン、セレノアセトフェノン
、セレノアセタミド、セレノ尿素、Ｎ。

Ｎ−ジメチルセレノ尿素、トリフェニルフォスフエンセ
レニドなどがある。

還元増感剤には、米国特許２，４８７，８５０号記載の
１価スズ塩、米国特許２，５１８，６９８号、同２；５
２１．９２５号記載のポリアミン、同２，５２１゜９２
６号記載のビスアルキルアミノスルフィド、同２．６９
４，６３７号記載の７ラン化合物、同２．・９８３．６
１０号記載のイミノアミノメタンスルフィン酸、同３，
２０１，２５４号記載のヒドラジニウム塩、同２，４１
９，９７４号、同２，４１９，９７５号記載のヒドラジ
ン誘導体がある。

更に該・・ロゲン化銀乳剤は必要に応じて、シアニン、
メロシ゛ｒニン、カルボシアニン等のシアニン色素類の
単独もしくは組合せ使用、またはそれらとスチリル染料
等との組合せ使用によって分光増感や強色増感されても
よい。これらの色増感技術は古くから知られているとこ
ろであり、米国１１守許２，６８８．５４５号、同２，
９１２，３２９号、同３．３９７，０６０号、同３　、
６１５　、６３５号、同３゜６２８．９６４号、英国特
許１，１９５．３０２号、同１．２４２；５８８号、同
１，２９３，８６２号、西独特許（ＯＬＳ　）　２，０
３０，３２６号、同２．１２１．７８０１・号、特公昭
４３−４９３６号、同４４−１４０３０号等にも記載さ
れている。その選択は増感すべき波長域、感度等、感光
材料の目的、用途に応じて任意に足めることか０丁能で
ある。

ハロゲン化鋏乳剤層には安定剤を含有せしめていてもよ
い。該安定剤としてはＦ記のものを挙げることができる
。

その一つは含窒素真鍮環化合物、その中でテトラザイン
デン化合物、例えば米国特許２，４４４゜６０５月、同
２，４４４，６０６号、同２．４４４．６０７号、同２
，４４４．６０８号、同２，４４４，６０９号、同２，
７１６，０６２号、１白ｊ２，８３５，５８１号、同２
．２９３．１８９号、ベルギー特許７７．３，４５９号
、特公昭３８−１２１２４号、同４０−３７６号、同４
３−１３１１６＋Ｅｆ、回４４−；己６５８０号、特開
昭４９−４６７３３号等に記載源ｒでいる。

本発明に関わる水性分１゛捏赦としてのマット剤分散液
に於て、該マットＡｌｌとしてはシリカ、マグネシア、
リン酸、マグネ、シウム、酸化チタンの如き無機物やポ
リメタクリル酊メチル、ポリメタクリル酸エチル、メタ
クリル酸メチルとメタクリル酸の共重合体の如き合成高
分子、でん紛、セルロースの如き天然高分子、セルロー
スアセテートプロピオネートの如き天然高分子ｇｈ体の
微粒子が使用され、本発明の化合物はこれらの水性分散
液に有用に適用される。

マット剤は親水性コロイド液に分散させ貯蔵するのが好
ましい。親水性コロイドとしてはゼラチン、アルブミン
、に大、アラビアゴム等の如き天然高分子、アシル化ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン等の如き天然高分子訪導体、
ポリビニルアルコール、ポリアルクリアミド、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸等の如き水浴性合成両分
子がある。

マット剤等の分散には界面活性剤が分散助剤として用い
られていてもよい。

本発明に関る水性浴液においては界面活性剤が単独また
は混合して使用されていてもよい。それらは一般には塗
布助剤、乳化分散、増感写真特性の改良、帯電防止、接
着防止などのために適用される。

これらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
糸などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、
第４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他のへテロ類
、ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界
面活性剤、カルホン酸、スルホン酸、燐酸、燐酸エステ
ル基、燐酸エステル基などの酸性基を含むアニオン界面
活性剤、アミ７１寂類、アミノスルホン酸類、アミノア
ルコールの似酸′または燐酸エステル類等の両性活性剤
があり、さらにはフッ素を含んだフッ累系界面活性剤も
ある。

写真用としてはアニオン系及びノニオン系の界面活性剤
の使用頻度が比較四部い。

アニオン系界面活性剤は、水中で陰イオンとじｒＭＭＬ
、スルホン酸、スルホン酸エステル、カルボン酸、リン
酸、リン酸エステル等の酸基を有する化合物である。例
えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナ
トリウム、ポリオキシエチレンシアミルフェニルエーテ
ル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル硫酸ナトリウム、ジー２−エチルへキシルスルホコハ
ク酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ラウロイ
ルサルコシ／ナトリウム等かめる。

ノニオン系界面活性剤は、水中でイオン仕せず、ＯＨ基
又はポリオキシエチレン基あるいは両者の組合せ等の刹
水基を有する化合物である。例えばサポニン等の天然界
面活性剤、ポリオキンエチレン、ホリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンシアミルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
、ポリオキシエチレン−ポリグリ７ダールブロノク共重
合体等がある。　　　　□ 本発明の対象となる染料溶液に含まれる光吸収性化合物
としては、フィルター染料、イラジェーション防止染料
、ハレーション防止染料、紫外線吸収剤等がある。

フィルター染料は乳剤層の上層又は乳剤Ｊψと乳剤層の
間に含有し、乳剤層に到達する入射光を好ましい分光組
成の光とする役割をし、イラジェーション防止染料は乳
剤１〜を着色してノ・ログン化銀粒子等による有害な光
や散乱光等を吸収する役割をし、・・レージコン防止染
料は乳剤層と支持体との間あるいは支持体の裏面に含有
させ乳剤層との界面や支持体背面等での有害な反射光を
吸収させる役割をはだし、又紫外線吸収剤は色再現やコ
ントラストの低減を防止したり画像保存性を改良するた
め、有害な紫外線を牧収する役割をはたしている。

フィルター染料、イラジェーション防止染料あるいはハ
レーション防止染料としては、オキリノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料等がある。

又紫外線吸収剤としてはベンツ）　ＩＪアゾール類、ト
リアジン類、ベンゾフェノン系化合物、アクリロニトリ
ル糸化合物、チバガイギ社製のチヌピン糸化合物等があ
る。これらの染料は水溶性あるいは水性媒分散液とし乳
剤あるいは親水性コロイド中に添加され、本発明の化合
物は有用に使用される。

本発明に関わる写真用有機合成高分子親水コロイド液ま
たは該高分子水性分散液としては、例えば米国特許２，
２７２，１９１号（ポリビニルアセタール、ポリビニル
アセテート、レデューストクマロンインデン樹脂、ポリ
スチレン等の単独もしくは共重合体粒子を含有する水性
分散液）、同２゜７７２．１６３号（ｎ−ブチルアクリ
レート、スチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド
等σ）単量体を単独もしくは共重合せしめてなる重合体
粒子を含有する水性分散液）、同２，８５２，３８２号
（ゼラチンもしくはプロティン等にフリジエン、イソプ
レン、クロロブレン、スチレン、アクリロニトリル、ビ
ニルアセテート、ビニリデンクロライド、イソプロペニ
ルアセテート、アクリルアミド、ｎ−ブチルアクリレー
ト等をグラフト化せしめて得られる１合体粒子を含む水
性分散液）、特公昭５１−３９８５３号（メチルメタク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、ブタジェン、スチレン、ビニルアセテート、
アクリロニトリル、塩化ビニル等の単量体の単独もしく
は共重合体粒子を含有する水性分散液）、ｌ侍開昭５１
　５９９４２＋ｉおよび同５１＝５９９４３号（２〜２
５重曾％のカルボン酸基、カルボギシレート基、スルホ
ン酸基、スルホネート基を有する単址体から得られる重
合体粒子を含む水性分散液）等に記載しであるものが挙
げられる。これらの水性分散液は写真用疎水性物質（例
えばカプラー、紫外緋吸収剤、酸化防止剤、染料、硬膜
剤、けい光増白剤等）を該水性分散液中の重合体粒子に
含浸せしめ写真四素の一部として塗設することに利用さ
れている。更に米国特許２，３７６．００５号（ビニル
アセテート等の重合体粒子を含む水性分散液）、同３，
３２５．１６月（アルキルアクリレート等の重合体粒子
を含む水性分散液）、特公昭４５−５３３１号（ｎ−ブ
チルア“クリレート、メチルアクリレート、スチレン、
ツタジエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、塩化ビニ
ル等の重合体粒子を含む水性分散液）、同４６−２２５
０６号（アルキルアクリレート、アクリル酸、スルホア
ルキルアクリレート等の油６体粒子を含む水性分散液）
、同４７−１０１９６号（グリンジルメタクリレート、
グリシジルアク−ルート 等の重合体粒子を含む水性分散液）等に記載しであるも
のが挙げられる。

本発明の化合物はこれら水性分散液に督用に適用される
。本発明の化合物は重合体の合成の段階に於て添加され
てもよい。

（実施例） 続いて本発明を実施例を用いて具体的に祝明するが本発
明がこれらに限定されるものではない。

実施例１ 通常の方法によって調製したポリメチルメタクリレート
マット剤水性分散液１１に本発明の化合物（１）　、　
（２１　、　（３１又は比較化合物（Ｘ）をｉｏ？ｎ９
添加し、Ｐｓｅｕｄｏｒｎｏｎａｓ属の１菌株を植種し
、５℃で１週間放置し、バクテリア数の測定２よび、マ
ツ）剤の分散状態を観察した。

父上記試料を用いて下記の方法によって筒感度Ｘレイ用
感光材料（試料Ｎｕ　１〜６）を製造した。

ポリエチレンテレフタレート支持体上に茜感度Ｘレイ沃
美化銀乳剤を塗設し、まだ湿っている間に下記塗布液を
塗設し保護層とした。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　５Ｑ，９ジイソオク
チルスルホコハク酸ンーダ（５％溶液）３０、ｄ 帯電防止剤　　　　　　　　　　　２Ｉマット剤分散液
　　　　　　　　　３０ｇ水で　　　　　　　　　　　
　　　　１１としたこれら試料について下記条件によっ
てセンシトメトリーを行った。

センシトメトリーはＫＳ　−　１型センシトメーター〔
小西六写真工業（掬製〕で露光後、下記現像液で現像（
４０℃，　３０秒間）区、定着、水洗処理をして行なっ
た。

〔現像液組成〕

菌数、マット剤の分数状態およびセンシトメトリーの結
果を燥ｌに示す。

本発明の化合物 （１） （２） （３） 比較化合物 （Ｘ） Ｈ 表　　　　　　１ 注１）Ｉｉ＆度は試料肖ｌをｌｏＯとし−Ｃ相対感度で
表わし／こ。

表１から明らかなように本発明の化合物は写真性能に影
響がなく、バクテリア数を抑え、１週間保存後も、マッ
ト剤の凝集は起こらなかった。

実施例２ 通常の方法により調製したポリエチルアクリレートの重
合体粒子を含む水性分散液１１に本発明の化合物（１１
、（２１、ｆ３１又は比較化合物（Ｘｌを５〜添加し、
Ａｃ１ｎｅｔｏｂａｃｔｅｎ　楓の１菌株を植種後１ケ
月保存し、バクテリア数の測定験よび分散状態を観察し
た。

父上記試料を用いて下記の方法によって、リス型感光材
料を作成した。

リス型ハロゲン化卸乳剤ＩＵＯＩｄに上記水性分散液５
　ｍｌ添加し、ポリエチレンプレフタレート支持体上に
常法によって塗布乾燥してリス型感光材料（１ｍ７〜１
２ンを製造し、セン／トメトリー寂よび網点評価を行な
った。

なお、センシトメトリーはＫＳ−１型センシトメーター
で露光後、下記現像液で現像（ｚ７’ｃ、を分４０秒間
）後、定着、水洗処理をして行なった。

〔現像液組成〕

菌数、分散状態および感度、カブリ、網点評価を表２に
示す。なお、網点評価は網点周辺のフリンジが小さく尖
鋭なものを５級とし、フリンジの非常に大きいものを１
級とし、その間を４級、３級、２級に類別評価した。又
、感度は試料Ｎｎ７の感度を１００とする相対ｇ夏で表
わした。

表２から明らかなように本発明の化合物は写真性能にな
んら影響がなく、かつ水性分散物の保存状態が良いこと
がわかった。一方殺菌剤なしく試料階８）と比較化合物
図）（試料Ｎｎ　１２　）に水性分散物の保存状態が悪
く、かつ写真特性を悪くした。

実ＩＭし：］３ 通常の方法により調整したマゼンタカプラー分散液、Ｕ
Ｖ吸収剤分散液および緑感性沃臭化銀乳剤に本発明の化
合物を１．ｇＶＣ対し、て１０■添加しマゼンタカプラ
ー分散液にはＰ　ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属の１菌株を、
ＵＶ吸収剤分散液にｉｄ　Ｅｎｔｒｏｂａｃｔｅｒ　属
の１菌株を、緑感性沃臭化蝦乳りＩＪにはＡｓｐｅｒｇ
ｉｌｌｕｓ属の胞子分散液を植推し、九℃ｌ過１儲］放
置し、保存性試験を行なった。その時点のバクテリア数
の測定およびカビの成育状況を比較試料と共に親祭した
。

尚マゼンタカプラーには、１−（２，４，６−）リクロ
ロ）フェニル−３１：３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）アセトアミド〕ベンツアミドー５−ピ
ラゾロン、 ＵＶ吸収剤と［２で Ｃｆ１３ を用いた。

上記試料を用いて下記の様な尚感度多層カラーネガ感光
月料の試料（Ｎｏ　１３〜１８）を製造した。

トリアセテートフィルム支持体上に次の層を順欠塗設し
た。

第１層：黒色コロイド銀を含むハレーション防止層（乾
燥ｆｌ！ｉｉ！淳ｌμ）。

第２）ｍ：２５−ジター７ヤルオクチルハイドロキノン
を含むゼラチン中間層（乾燥膜厚ｌμン。

第３層：赤感性乳剤層 ハロゲン化鋏１モル当りシアンカプラーとして１−ヒド
ロキシ−Ｎ−（γ〜（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
エノキン）〜ブチル）−２−ナフトアミド６．８Ｘ１０
　　モル、カラードカプラーとしてＩ−ヒドロキシ−Ｎ
−ｉδ−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
−ブチル）−４−（２−エトキシカルボニルフェニルア
ゾ）−２−ナフトアミド１．７Ｘ１０　　モル、現像抑
制剤放出型物質として２−（１−フェニル−５−テトラ
ゾリルチオ）−４−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシアセトアミド）−１−インダノン４×１０　モ
ルを含有する渾然性沃臭化銀乳剤層（兵化個８モル％を
合む沃臭化銀乳剤、乾燥膜厚６μ）０ 第４層：中間層 第２１−と同じ。

第５層：ハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラーとし
て１−（２，ｔ６−トリクロロ）フェニル−３−（３−
（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセトア
ミド〕ベンツアミドー５−ピラゾロン５．８Ｘ１０　　
モル、カラードカプラーとして１−（２，４，６−トリ
クロルフエニル）−３−（３−〔オクタデセニールサク
ンンイミド）−Ｚ−クロロ〕アニリド−４−（γ−す７
チルアゾ）−５−ピラゾロン１．７Ｘ１υ　モル、及び
現像抑制剤放出型物質として２−（１−７エニルー５−
テトラゾリルチオ）−４−（２，４〜ジーｊｅｒｔ−ア
ミルフェノキシアセトアミド）−１−インダノン７×１
０モルを含む緑感性低鼻度沃臭化鋏乳剤層（沃化銀８モ
ル％を含む沃臭化銀乳剤、乾鋏膜厚３．５μ）。

ｍ６Ｍ：第５層りマゼンタカプラー、カラードカプラー
及び現像抑制剤放出型物質と同一化合物をハロゲン化銀
１モル当つそれぞれ１．１ＸｌＯモ３ ル、５×１０　モル、２Ｘ１０　モルを含む緑感性高感
度沃只化微乳剤ｊ曽（沃化銀６モル％を含む沃臭化銀乳
剤、乾燥膜厚２，５μ）。

第７ノ傾：中間層 第２　）ｔＡと同じ。

第８７ｍ：黄色フィルターノ曽 黄色コロイド銀及び２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハ
イドロキノンを含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ）。

第９ノ曽二Ｎ感性乳剤層 ハロゲン化銀１モル当り、イエローカブラ−と゛してα
−ピバロイル−α−（ｌ−ベンジル−２，４−ジオキシ
イミタゾリジンー３−イル−２′−クロロ−５−〔γ−
（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド〕アセトアニリド２．５ＸｌＯモル、現像抑制剤放
出型物質としてω−プロモーω−（１−フェニル−５−
テトラゾリルチオ）−４−ラウロイルアミドアセトフェ
ノン５Ｘ１０　　モルを含有する青感性沃臭化銀乳剤層
（沃化銀７モル％を含む沃臭化銀乳剤層、乾燥膜厚７μ
）。

第１０層：保護層 ＵＶ吸収剤として の分散液を５％含むゼラチン１曽（１ｆ／床ｍ厚１μ）
。

尚、第５層と１０層には前記保存性誠験（鳥敗劣化）を
行なったカプラー分散液、ＵＶ吸収剤分散液２よび緑感
性汰某化銀乳剤を用い７ヒ。

これらの試料（Ｎｎ　１３〜１８）ヲ、緑フィルターを
通してウェッジ露光を行った後、下記の現像処理を行っ
た。一方、塗布後自然条件（２５°Ｃ２相対湿度６０％
−で３ケ月保存したものについても、上記と同様の露光
を与え現像処理を行った。

〔現詠処理工桿〕３８°Ｃ処理時間 性処理工程にひいて、使用した処理液組成は下記の如く
であつブこ。

〔発色現像液組成〕

〔標白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定浴組成〕 現像処理した各試料について緑光でセンシトメトリーを
行なっに。

センシトメトリー、カビの成育状況および菌数の結果を
表３に示した。

尚、カビの成育状況の評価は、カビの菌糸および胞子の
成育の非常に良いものを１級とし、カビの菌糸のみがわ
ずかに見られるものを２級とし、カビの菌糸が全く出て
いないものを３級とした。

又、感度は試料陽１３の感度を１００とする相対感度で
示し比。

表　　　３ 表３から明らかなように、本発明の化合物は写真性能に
影響がなく、かつ、バクテリア秒よびカビに対して強い
午前阻害を示しだ。一方殺菌剤なしく試料陽１４　）と
比較化合物（Ｘ）（試料Ｎｎ１Ｍ）はノくクチリアおよ
びカビによって感度が落ら、Ｄｍｉｎが高くなった。

（発明の効果） 発明の１的が充分に達成することがでさ、各種塗’４５
液が、腐敗から保護されることによって、貯蔵設備等の
設備的負担、生産計画の制約の緩和、塗イロ液の写真特
性、物性故障の叡減しこよって生産性同上、品質信頼性
の向上など工業上人ぎな効果かえられた。

代理人　桑原住美

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀写真感光材料の写真構成層塗設の用
   に供する写真用水性組成物または該組成物の調製に用い
   られる水性溶液に下記一般式で示される化合物の少なく
   とも１種を含有させることを特徴とする写真用水性組成
   物の防鳥方法。 一般式 〔式中、Ｒ，け水素ハ、支子、直鎖もしくは分岐鎖のア
   ルキル基、環状アルキル基、アルケニル基。 アラルキル基、アリール基、複素環基、アルキルアミド
   基、アリールアミド基、アルキルチオアミド基、アリー
   ルチオアミド基、アルキルスルホアミド基またはアリー
   ルスルホアミド基を表わし、Ｒ２およびＲ３は各々水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基、環状アルキル基、ア
   リール基、シアン基、アルキルチオ基、アリールチオ基
   、アルキルスルホオキシ基、アルキルスルホニル基また
   は複素環基を表わす。ただし、上記アルキル基、環状ア
   ルキル基、アルケニル基。 アラルキル基、アリール基および複素環基は置換基を有
   しても良い。〕