JPS62231956A - 写真用コロイド組成物の防腐剤および防腐方法 - Google Patents
写真用コロイド組成物の防腐剤および防腐方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/37—Antiseptic agents
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
■ 発明の背景
技術分野
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料(以下単に「感光
材料」と略称する)に用いられる写真用コロイド組成物
の防腐剤および防腐方法に関するものである。
材料」と略称する)に用いられる写真用コロイド組成物
の防腐剤および防腐方法に関するものである。
先行技術とその問題点
感光材料は、一般に、少なくとも1層の感光性乳剤層と
、必要に応じて下引き層、中間層、フィルタ一層、アン
チハレーシラン層、保護層、バンキング層などの構成層
を積層して支持体上に塗設することにより形成されてい
る。
、必要に応じて下引き層、中間層、フィルタ一層、アン
チハレーシラン層、保護層、バンキング層などの構成層
を積層して支持体上に塗設することにより形成されてい
る。
これらの構成層は、感光材料の使用目的に応じて、ゼラ
チンなどの親水性バインダー中に、ハロゲン化銀の他、
カプラー、マスキングカプラー、安定剤、抑制剤、フィ
ルター染料、ハレーシラン防止染料、増感色素、コロイ
ド銀、紫外線吸収剤、酸化防止剤、マント剤、界面活性
剤などを含有している。
チンなどの親水性バインダー中に、ハロゲン化銀の他、
カプラー、マスキングカプラー、安定剤、抑制剤、フィ
ルター染料、ハレーシラン防止染料、増感色素、コロイ
ド銀、紫外線吸収剤、酸化防止剤、マント剤、界面活性
剤などを含有している。
これらの添加剤は、通常、水、アルコール乃至その混合
液などの水性溶媒中に溶解若しくは分散され、あるいは
高沸点の水難溶性溶媒中に溶解され若しくは微小な油滴
として分散され、これらが親水性コロイド中に添加され
て構成層用塗布組成物とされる。
液などの水性溶媒中に溶解若しくは分散され、あるいは
高沸点の水難溶性溶媒中に溶解され若しくは微小な油滴
として分散され、これらが親水性コロイド中に添加され
て構成層用塗布組成物とされる。
ここで親水性コロイドとは、ハロゲン化銀、コロイド銀
、その他の添加剤の凝集を防止するために用いられる高
分子物質であって、ゼラチンが最も広く用いられ、その
他、アルブミン、寒天、アラビアゴム等の天然物質、ア
シル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、ヒドロキシエチル
セルロースなどの高分子誘導体、あるいはポリビニルア
ルコール、部分けん化されたポリビニルアセテート、ポ
リアクリルアミド、ポリーN、N−ジメチルアクリルア
ミド、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子などが用
いられる。
、その他の添加剤の凝集を防止するために用いられる高
分子物質であって、ゼラチンが最も広く用いられ、その
他、アルブミン、寒天、アラビアゴム等の天然物質、ア
シル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、ヒドロキシエチル
セルロースなどの高分子誘導体、あるいはポリビニルア
ルコール、部分けん化されたポリビニルアセテート、ポ
リアクリルアミド、ポリーN、N−ジメチルアクリルア
ミド、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子などが用
いられる。
然るに、上記構成層用添加剤溶液や構成層用塗布組成物
は、保存中にバクテリアやカビ等の微生物が繁殖しやす
く、長期間保存すると変質または腐敗し、その結果、塗
布組成物の粘度低下や感光材料の表面皮膜の物理的強度
の低下を招き、さらには増殖した微生物の代謝物などが
感光材料の写真性能に悪影響を及ぼし、重大な欠陥とな
る。
は、保存中にバクテリアやカビ等の微生物が繁殖しやす
く、長期間保存すると変質または腐敗し、その結果、塗
布組成物の粘度低下や感光材料の表面皮膜の物理的強度
の低下を招き、さらには増殖した微生物の代謝物などが
感光材料の写真性能に悪影響を及ぼし、重大な欠陥とな
る。
このような微生物による欠陥の発生を未然に防止するた
めに、殺傷剤や防ばい剤を塗布組成物中に添加すること
が知られている。
めに、殺傷剤や防ばい剤を塗布組成物中に添加すること
が知られている。
−aに殺菌剤または防ぽい剤としては、例えばフェノー
ル、チモール、トリクロルフェノール、クレゾール、p
−クロロ−m−クレゾール、〇−フェニルフェノール、
クロロフェン、3,4.5−トリブロモサリチルアニリ
ド、4−n−へキシルレゾルシン等の芳香族フェノール
類; ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ゲルタール
アルデヒド、メチロールクロルアルデヒド等のカルボニ
ル基を有する化合物; 安息香酸、p−オキシ安息香酸エステル、ソルビン酸等
のカルボン酸またはそのエステル;2−メルカプトベン
ゾチアゾール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾ
ール等の含窒素複素環化合物; フェニル水銀、フェニルプロピオン酸水11の水銀化合
物; ネオマイシン、カナマイシン等の抗生物質;その他が知
られており、そのうちのいくつかについては、写真用コ
ロイド組成物に用いられることも知られている。
ル、チモール、トリクロルフェノール、クレゾール、p
−クロロ−m−クレゾール、〇−フェニルフェノール、
クロロフェン、3,4.5−トリブロモサリチルアニリ
ド、4−n−へキシルレゾルシン等の芳香族フェノール
類; ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ゲルタール
アルデヒド、メチロールクロルアルデヒド等のカルボニ
ル基を有する化合物; 安息香酸、p−オキシ安息香酸エステル、ソルビン酸等
のカルボン酸またはそのエステル;2−メルカプトベン
ゾチアゾール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾ
ール等の含窒素複素環化合物; フェニル水銀、フェニルプロピオン酸水11の水銀化合
物; ネオマイシン、カナマイシン等の抗生物質;その他が知
られており、そのうちのいくつかについては、写真用コ
ロイド組成物に用いられることも知られている。
しかしながら、従来のものは、親水性コロイドに対し大
量に添加しなければ効果が発揮されなかったり、生体に
対して有害であったり、あるいは写真的に有害であった
りして満足すべきものがない。
量に添加しなければ効果が発揮されなかったり、生体に
対して有害であったり、あるいは写真的に有害であった
りして満足すべきものがない。
例えばフェノール類は、親水性コロイドの2%以上もの
大きな割合で添加しなければ十分な防腐効果が発揮され
ない。
大きな割合で添加しなければ十分な防腐効果が発揮され
ない。
ホルムアルデヒド等を用いた場合には、感光材料がカブ
リを生じやすいものとなる。
リを生じやすいものとなる。
ベンズチアゾール類等は、感光材料に減感作用を与えや
すい。
すい。
水銀化合物は、生体に対して有害であり、その使用を避
けなければならない。
けなければならない。
さらに特願昭58−227522号に記載された化合物
は、ある種の感光材料に対してはその写真性能に悪影響
を与えることがあり、特公昭42−14081号公報に
記載されたネオマイシンは高価である。
は、ある種の感光材料に対してはその写真性能に悪影響
を与えることがあり、特公昭42−14081号公報に
記載されたネオマイシンは高価である。
このように従来の殺菌剤乃至防ぽい剤は、防腐剤として
写真用コロイド組成物に添加したとき、いずれも実用上
満足できる特性を存するものではない。
写真用コロイド組成物に添加したとき、いずれも実用上
満足できる特性を存するものではない。
■ 発明の目的
本発明の第1の目的は、感光材料の構成層用の添加剤溶
液や塗布組成液即ち写真用コロイド組成物を、微生物か
ら有効に保護し、その保存保存性を向上させ、しかもそ
の使用量が少量で十分な、写真用コロイド組成物の防腐
剤および防腐方法を提供することである。
液や塗布組成液即ち写真用コロイド組成物を、微生物か
ら有効に保護し、その保存保存性を向上させ、しかもそ
の使用量が少量で十分な、写真用コロイド組成物の防腐
剤および防腐方法を提供することである。
本発明の第2の目的は、感光材料の感度、カブリ、保存
性等の写真性能に悪影響を与えることのない、写真用コ
ロイド組成物の防腐剤および防腐方法を提供することで
ある。
性等の写真性能に悪影響を与えることのない、写真用コ
ロイド組成物の防腐剤および防腐方法を提供することで
ある。
本発明のその他の目的は、以下の記述から明らかになる
であろう。
であろう。
■ 発明の具体的構成
本発明者らは、種々の検討を重ねた結果、下記の一般式
で示される化合物が写真用コロイド組成物のための防腐
剤として有効であることを見出し、斯かる化合物の少な
くとも1種を写真用コロイド組成物に含有させることに
より、本発明の目的が達成されることを見出した。
で示される化合物が写真用コロイド組成物のための防腐
剤として有効であることを見出し、斯かる化合物の少な
くとも1種を写真用コロイド組成物に含有させることに
より、本発明の目的が達成されることを見出した。
一般式
%式%
(但し、R,、R,は、互いに異なりまたは同一であっ
て、水素原子、炭素原子数1〜5の低級アルキル基また
はヒドロキシメチル基を表わし、R,は、水素原子、炭
素原子数1〜5の低級アルキル基を表わす、) 上記一般式において、R1,R,またはR1の低級アル
キル基としては、特に炭素原子数1若しくは2のものが
好ましい。
て、水素原子、炭素原子数1〜5の低級アルキル基また
はヒドロキシメチル基を表わし、R,は、水素原子、炭
素原子数1〜5の低級アルキル基を表わす、) 上記一般式において、R1,R,またはR1の低級アル
キル基としては、特に炭素原子数1若しくは2のものが
好ましい。
上記一般式で示される化合物を有効成分とする本発明の
防腐剤は、特に、マント剤分散液、カプラー分散液、ハ
ロゲン化銀乳剤、紫外線吸収剤分散液、あるいはこれら
の混合体よりなる塗布組成物の保存に特に有用である゛
。
防腐剤は、特に、マント剤分散液、カプラー分散液、ハ
ロゲン化銀乳剤、紫外線吸収剤分散液、あるいはこれら
の混合体よりなる塗布組成物の保存に特に有用である゛
。
防腐剤の使用量は、写真用コロイド組成物であろ水性溶
液、その他の添加すべき溶液に対して、0.001〜0
.05重量%の範囲が好ましい。しかしこの範囲は、感
光材料のm類、水性溶液の種類、保存状態等によって増
減させてもよいことは勿論である。
液、その他の添加すべき溶液に対して、0.001〜0
.05重量%の範囲が好ましい。しかしこの範囲は、感
光材料のm類、水性溶液の種類、保存状態等によって増
減させてもよいことは勿論である。
本発明の防腐剤は、水またはメタノール、エタノール、
イソプロパツール、アセトン、エチレングリコール若し
くはこれらの混合溶媒等の溶媒に溶解した溶液として添
加してもよく、あるいは高沸点溶媒または低沸点溶媒に
溶解した後、界面活性剤を用いて乳化分散して添加して
もよい。
イソプロパツール、アセトン、エチレングリコール若し
くはこれらの混合溶媒等の溶媒に溶解した溶液として添
加してもよく、あるいは高沸点溶媒または低沸点溶媒に
溶解した後、界面活性剤を用いて乳化分散して添加して
もよい。
上記一般式で示される化合物の具体例を以下に示す。な
おりp、は10mal1gにおける値である。
おりp、は10mal1gにおける値である。
CH,OH
曙
HOCHz −CCHzOH(++p、 159℃)o
t Js HOClh CCl1tOH(mp、 56℃)N
08 C1lコ HOCHg−CCHgOH(sp、150℃)0x ■ HOCHg−CCHtOH(s+p、59℃)N07 tHs LC−C−CI+208’ (bp、 98℃)
N(h CH3 LC−CCHzOH(+wp、90℃)NO! ■ H3C−C−CIItOH(bp、 99℃)ot CH,co。
t Js HOClh CCl1tOH(mp、 56℃)N
08 C1lコ HOCHg−CCHgOH(sp、150℃)0x ■ HOCHg−CCHtOH(s+p、59℃)N07 tHs LC−C−CI+208’ (bp、 98℃)
N(h CH3 LC−CCHzOH(+wp、90℃)NO! ■ H3C−C−CIItOH(bp、 99℃)ot CH,co。
LC−CCll0)l (bp、 90℃)鳴
0x
CHs
LCCCtlOH(bp、 99℃)
N(h
HsCm CCLOH(bp、105℃)ow
1(C11s
HsCt−C−CHOH(bp、100℃)N(h
HtCs CC)!*OH(bp、117℃)N(h
HCll3
H,Cs CCllOH(bp、 112℃)NO□
これらの化合物は、以下の文献を参考にして合成するこ
とができ、また一部は、三愛石油■社から市販されてい
る。
とができ、また一部は、三愛石油■社から市販されてい
る。
(1) E、 Schmidt、 R,Wilkend
orf、 Berichte derDeutchen
Chesischen Ge5elschaft
、一旦2. 392(2) B、M、 Vanderb
ilt+ H,B、 Haas+ Ind、 En
g。
orf、 Berichte derDeutchen
Chesischen Ge5elschaft
、一旦2. 392(2) B、M、 Vanderb
ilt+ H,B、 Haas+ Ind、 En
g。
Chew、、 32. 34 (1940)(3)
1.M、 Gorsky+ s、p、 Makaro
w、 Berichte derDeuLchen C
hes+1schen Ge5elachafL、 6
L 996本発明の防腐剤の添加時期は、防腐効果を発
現させる時点に応じて 任意に選択される。
1.M、 Gorsky+ s、p、 Makaro
w、 Berichte derDeuLchen C
hes+1schen Ge5elachafL、 6
L 996本発明の防腐剤の添加時期は、防腐効果を発
現させる時点に応じて 任意に選択される。
このような本発明の防腐剤を添加する写真用コロイド組
成物は、親水性コロイドの水性溶媒の溶液である。用い
る親水性コロイドと水性溶媒については、前述したとお
りである。
成物は、親水性コロイドの水性溶媒の溶液である。用い
る親水性コロイドと水性溶媒については、前述したとお
りである。
本発明の対象とする写真用コロイド組成物に含まれる添
加剤としては、通常の写真用添加剤のいずれであっても
よい、以下にその特に好適な例を示す。
加剤としては、通常の写真用添加剤のいずれであっても
よい、以下にその特に好適な例を示す。
i)カプラー:
α−(4−カルボキシフェノキシ)−α−ビバリルー2
−クロロー5−〔γ−2.4−ジーtar を−アミル
フェノキシ)ブチルアミド)アセトアニリド、 α−ピバリルー2−クロロー5−〔γ−2.4−ジーt
art−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕アセトアニ
リド、 α−ベンゾイル−2−クロロ−5−〔α−ドデシルオキ
シカルボニル)エトキシカルボニル〕アセトアニリド、 α−(4−カルボキシフェノキシ)−α−ピバリルー2
−クロロー5−〔α−3−ペンタデシルフェノキシ)ブ
チルアミド〕アセトアニリド、1−(2,4,6−トリ
クロロフェニル)−3−(3−(2,4−ジーtart
−アミルフェノキシアセトアミド)ペンツアミドツー5
−ピラゾロン、1−(2,4,6−1−ジクロロフェニ
ル)−3−(3−ドデシルスクシンイミドベンツアミド
)−5−ピラゾロン、 4.4°−メチレンビス+ 1− (2,4,6−トリ
クロロフェニル)−3−(3−(2,4−ジーtert
−アミルフェノキシアセトアミド)ペンツアミドツー
5−ピラゾロン)、 1−(2,4,6−1−ジクロロフェニル)−3−(2
−クロロ−5−オクタデシルスクシンイミドアニリノ)
−5−ピラゾロン、 1− (2,4,6−トリクロロフェニル)−3−(2
−クロロ−5−テトラデカンアミドアニリノ)−5−ピ
ラゾロン、 1−ヒドロキシ−N−(8−(2,4−ジーtert−
アミルフェノキシ)ブチルツー2−ナフトアミド、 2.4−ジクロロ−3−ブチル−6−(2,4−ジーt
ert−アミルフェノキシアセトアミド)フ工ノール、 1−ヒドロキシ−4−(4−ニトロフェニルカルバモイ
ル)オキシ−N−(8−(2,4−ジーtert−アミ
ルフェノキシ)ブチルツー2−ナフトアミド、 その他。
−クロロー5−〔γ−2.4−ジーtar を−アミル
フェノキシ)ブチルアミド)アセトアニリド、 α−ピバリルー2−クロロー5−〔γ−2.4−ジーt
art−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕アセトアニ
リド、 α−ベンゾイル−2−クロロ−5−〔α−ドデシルオキ
シカルボニル)エトキシカルボニル〕アセトアニリド、 α−(4−カルボキシフェノキシ)−α−ピバリルー2
−クロロー5−〔α−3−ペンタデシルフェノキシ)ブ
チルアミド〕アセトアニリド、1−(2,4,6−トリ
クロロフェニル)−3−(3−(2,4−ジーtart
−アミルフェノキシアセトアミド)ペンツアミドツー5
−ピラゾロン、1−(2,4,6−1−ジクロロフェニ
ル)−3−(3−ドデシルスクシンイミドベンツアミド
)−5−ピラゾロン、 4.4°−メチレンビス+ 1− (2,4,6−トリ
クロロフェニル)−3−(3−(2,4−ジーtert
−アミルフェノキシアセトアミド)ペンツアミドツー
5−ピラゾロン)、 1−(2,4,6−1−ジクロロフェニル)−3−(2
−クロロ−5−オクタデシルスクシンイミドアニリノ)
−5−ピラゾロン、 1− (2,4,6−トリクロロフェニル)−3−(2
−クロロ−5−テトラデカンアミドアニリノ)−5−ピ
ラゾロン、 1−ヒドロキシ−N−(8−(2,4−ジーtert−
アミルフェノキシ)ブチルツー2−ナフトアミド、 2.4−ジクロロ−3−ブチル−6−(2,4−ジーt
ert−アミルフェノキシアセトアミド)フ工ノール、 1−ヒドロキシ−4−(4−ニトロフェニルカルバモイ
ル)オキシ−N−(8−(2,4−ジーtert−アミ
ルフェノキシ)ブチルツー2−ナフトアミド、 その他。
ii)高沸点溶媒ニ
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルフタレート、 N、N
−ジエチルドデカンアミド、ジ−ナトキシエチルフタレ
ート、その他。
ニルホスフェート、トリクレジルフタレート、 N、N
−ジエチルドデカンアミド、ジ−ナトキシエチルフタレ
ート、その他。
iii )貴金属増感剤:
塩化金酸、カリウムクロロオーライト、カリウムオーリ
チオシアネート、アンモニウムクロロパラデート、ナト
リウムクロロイリゾート、その他。
チオシアネート、アンモニウムクロロパラデート、ナト
リウムクロロイリゾート、その他。
iv)硫黄増感剤:
活性ゼラチン、ナトリウムチオサルフェート、アンモニ
ウムチオサルフェート、N−アリルローダニン、その他
。
ウムチオサルフェート、N−アリルローダニン、その他
。
V)還元増悪剤:
塩化第1スズ、テトラエチレントリアミン、イミノアミ
ノメタンスルフィン酸、その他。
ノメタンスルフィン酸、その他。
vi)増感色素:
アンヒドロー9−エチル−ビス(3−スルホプロピル−
5−クロロ)オキサカルボシアニンヒドロキシド、 アンヒドロ−9−エチル−ビス(3〜スルホブチル−5
−クロロ)チアカルボシアニンヒドロキシド、 3−スルホブチル−3°−エチルチアシアニンソジウム
塩、 その他。
5−クロロ)オキサカルボシアニンヒドロキシド、 アンヒドロ−9−エチル−ビス(3〜スルホブチル−5
−クロロ)チアカルボシアニンヒドロキシド、 3−スルホブチル−3°−エチルチアシアニンソジウム
塩、 その他。
vi)安定剤:
4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−テト
ラザインデン、ベンゾチアゾール、その他。
ラザインデン、ベンゾチアゾール、その他。
vi)マット剤;
シリカ、リン酸マグネシウム、酸化チタン、ポリメチル
メタクリレート、ポリスチレン、でん粉、セルロースア
セテートプロピオネート、その他。
メタクリレート、ポリスチレン、でん粉、セルロースア
セテートプロピオネート、その他。
ix)界面活性剤:
サポニン、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸
ソーダ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンーボリグリシダールブロック共重合
体、その他。
硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸
ソーダ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンーボリグリシダールブロック共重合
体、その他。
X)高分子親水性コロイド:
メチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、ブタ
ジェン、スチレン、ビニルアセテート、塩化ビニル等の
共重合体、その他。
ジェン、スチレン、ビニルアセテート、塩化ビニル等の
共重合体、その他。
なおハ1ゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀
、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀などを用いればよい。
、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀などを用いればよい。
■ 発明の具体的作用効果
本発明によれば、感光材料塗設の用に供する写真用コロ
イド組成物に、上記−触式1〜一般式3で示される化合
物の1種以上を有効成分とする防g117FIJを添加
するので、当該化合物の防腐作用によって写真用コロイ
ド組成物を微生物から有効に保護することができ、優れ
た貯蔵保存性を得ることができる。
イド組成物に、上記−触式1〜一般式3で示される化合
物の1種以上を有効成分とする防g117FIJを添加
するので、当該化合物の防腐作用によって写真用コロイ
ド組成物を微生物から有効に保護することができ、優れ
た貯蔵保存性を得ることができる。
また、当該防腐剤はその使用量が少なくて十分である。
しかも、感光材料の写真性能、例えば感度、カブリ、保
存性等になんら悪影響を及ぼすことがない。
存性等になんら悪影響を及ぼすことがない。
さらに、当該防腐剤は安価であるので、抗生物質のよう
に感光材料のコストを高くすることもない。
に感光材料のコストを高くすることもない。
従って、保存設備等の設備負担、生産計画の制約、写真
性能や物性上の故障等を、大幅に緩和することができ、
感光材料の生産性の向上、品質信頼性の向上など、きわ
めて大きな効果が得られるものである。
性能や物性上の故障等を、大幅に緩和することができ、
感光材料の生産性の向上、品質信頼性の向上など、きわ
めて大きな効果が得られるものである。
■ 発明の具体的実施例
以下、具体的実施例に従い、本発明をさらに詳細に説明
する。
する。
実施例1
平均粒径3−のポリメチルメタクリレートよりなるマン
ト剤の水性分散液11に、防腐剤として本発明による既
述の化合物(1)および化合物(3)の各々を25■添
加して、合計2種のマット剤分散液を調製した。これら
を試料1および試料2とする。
ト剤の水性分散液11に、防腐剤として本発明による既
述の化合物(1)および化合物(3)の各々を25■添
加して、合計2種のマット剤分散液を調製した。これら
を試料1および試料2とする。
また比較用防腐剤としてフェノールを25■添加したほ
かは同様にして比較用マット剤分散液を調製した。これ
を比較試料1とする。
かは同様にして比較用マット剤分散液を調製した。これ
を比較試料1とする。
さらに、これら合計3種の各マット剤分散液にPseu
dosonas属のL菌株を接種して温度25℃で1週
間放置する保存テストを行い、保存期間経過後のバクテ
リア数を測定し、併せてマント剤の分散状態を観察した
。また防腐剤を添加しないマット剤分散液を対照のため
に用い、保存せずにこれをそのまま用いた場合を対照試
料1とし、同様の保存テストを行った場合を対照試料2
とする。結果は第1表に示すとおりである。
dosonas属のL菌株を接種して温度25℃で1週
間放置する保存テストを行い、保存期間経過後のバクテ
リア数を測定し、併せてマント剤の分散状態を観察した
。また防腐剤を添加しないマット剤分散液を対照のため
に用い、保存せずにこれをそのまま用いた場合を対照試
料1とし、同様の保存テストを行った場合を対照試料2
とする。結果は第1表に示すとおりである。
また、以上のような合計5種のマット剤分散液を用いて
、下記の方法によって高感度X線感光材料を製造した。
、下記の方法によって高感度X線感光材料を製造した。
すなわち、ゼラチン水溶?fl中に、ヨウ化カリウム2
.5モル%を含む臭化カリウム溶液とアンモニア性硝酸
銀溶液とをダブルジェット法で流速を徐々に速めながら
添加して、平均粒径が1.05−のヨウ臭化銀正八面体
単分散乳剤を得た。更にアンモニア性硝酸1!溶液と臭
化カリウム溶液とをダブルジェット法で添加して純臭化
銀のシェルを形成した。この間1)Agは10.0に保
ち、pHは9.0から8.0に徐々に低下させた。この
乳剤は平均粒径1.25umの正八面体単分散乳剤であ
った。
.5モル%を含む臭化カリウム溶液とアンモニア性硝酸
銀溶液とをダブルジェット法で流速を徐々に速めながら
添加して、平均粒径が1.05−のヨウ臭化銀正八面体
単分散乳剤を得た。更にアンモニア性硝酸1!溶液と臭
化カリウム溶液とをダブルジェット法で添加して純臭化
銀のシェルを形成した。この間1)Agは10.0に保
ち、pHは9.0から8.0に徐々に低下させた。この
乳剤は平均粒径1.25umの正八面体単分散乳剤であ
った。
そして脱塩後、この乳剤に金増感および硫黄増感処理を
施した上、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a
、 7−テトラザインデンを加えて安定化し、さらに延
展剤、硬膜剤等のmm的な写真用添加剤を加えて高感度
X線ヨウ臭化銀乳剤を得た。
施した上、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a
、 7−テトラザインデンを加えて安定化し、さらに延
展剤、硬膜剤等のmm的な写真用添加剤を加えて高感度
X線ヨウ臭化銀乳剤を得た。
一方上記5種のマット剤分散液の各々を用い、下記の組
成の保護層用塗布液を調製した。
成の保護層用塗布液を調製した。
ゼラチン 50 gジイソオク
チルスルホコハク 酸ナトリウム(1%水溶液”) 3Qml帯電防
止剤 2gマット剤分散液
30 g水 全体
が11となる量そして青色に染色されかつ下引きされた
ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に、上記
高感度Xレイヨウ臭化銀乳剤および保護層用塗布液を同
時塗布し、乾燥して、銀量が30mg/100adの高
感度X線感光材料を製造した。
チルスルホコハク 酸ナトリウム(1%水溶液”) 3Qml帯電防
止剤 2gマット剤分散液
30 g水 全体
が11となる量そして青色に染色されかつ下引きされた
ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に、上記
高感度Xレイヨウ臭化銀乳剤および保護層用塗布液を同
時塗布し、乾燥して、銀量が30mg/100adの高
感度X線感光材料を製造した。
これらのX線感光材料の各々を試料として、下記条件に
従ってセンシトメトリーを行った。
従ってセンシトメトリーを行った。
露光は、透明性支持体の片面に試料を2枚の光学ウェッ
ジに挾んで保持し、色温度5,400 ” Kの光源に
より両側から同時に等しい光量で1/10秒間露光する
ことにより行い、現像処理は、下記の条件の工程a w
dにより、ローラー搬送型の自動現像機を用いて行っ
た。
ジに挾んで保持し、色温度5,400 ” Kの光源に
より両側から同時に等しい光量で1/10秒間露光する
ことにより行い、現像処理は、下記の条件の工程a w
dにより、ローラー搬送型の自動現像機を用いて行っ
た。
ニー捏 処ユ瓜皮 足ユ豆皿
現 像 35℃ 25秒間
定 着 34℃ 25秒間
水 洗 33℃ 25秒間
乾 燥 45℃ 15秒間
ここに用いた現像液は、下記組成の現像液であり、定着
液は酸性硬膜定着液「サクシχFJ(小西六写真工業製
)を用いた。
液は酸性硬膜定着液「サクシχFJ(小西六写真工業製
)を用いた。
亜硫酸カリウム 55.0 gハ
イドロキノン 25.0 gl
−フェニル−3−ピラゾリドン 1.2gホウ酸
io、o g水酸化カリウム
21.0 gトリエチレングリ
コール 17.5 g5−メチルベンツト
リアゾール 0.0485−二トロベンツィミタソ
ール 0.11 gl−フェニル−5−メルカプト テトラゾール o、ois g氷酢
酸 16゜Og臭化カリウ
ム 4.0g水
全体が11となる量結果を第1表に示す。感度
は、対照試料1の感度を100とする相対感度で示した
。
イドロキノン 25.0 gl
−フェニル−3−ピラゾリドン 1.2gホウ酸
io、o g水酸化カリウム
21.0 gトリエチレングリ
コール 17.5 g5−メチルベンツト
リアゾール 0.0485−二トロベンツィミタソ
ール 0.11 gl−フェニル−5−メルカプト テトラゾール o、ois g氷酢
酸 16゜Og臭化カリウ
ム 4.0g水
全体が11となる量結果を第1表に示す。感度
は、対照試料1の感度を100とする相対感度で示した
。
第1表の結果から、本発明に係る試料lおよび試料2に
おいては、写真性能に悪影響がなく、しかもバクテリア
の活動が有効に抑制されており、また1週間の保存期間
の経過後もマント剤の凝集が生じていないことが明らか
である。
おいては、写真性能に悪影響がなく、しかもバクテリア
の活動が有効に抑制されており、また1週間の保存期間
の経過後もマント剤の凝集が生じていないことが明らか
である。
実施例2
通常の方法により調製したポリエチルアクリレートの重
合体粒子を含むゼラチン水分散液11に防腐剤として本
発明による既述の化合物(1)および化合物(3)の各
々を100w添加して、合計2種のゼラチン分散液を調
製した。これらを試料3および試料4とする。
合体粒子を含むゼラチン水分散液11に防腐剤として本
発明による既述の化合物(1)および化合物(3)の各
々を100w添加して、合計2種のゼラチン分散液を調
製した。これらを試料3および試料4とする。
また比較用防腐剤として、特願昭58−227552号
に化合物例1として記載されている下記構造式で示され
る化合物Xおよびフェノールの各々を100曙添加した
ほかは同様にして比較用マット剤分散液を調製した。こ
れを比較試料2および比較試料3とする。
に化合物例1として記載されている下記構造式で示され
る化合物Xおよびフェノールの各々を100曙添加した
ほかは同様にして比較用マット剤分散液を調製した。こ
れを比較試料2および比較試料3とする。
化合物X
B「
HOCHgC−ClhOH
NO2
さらに、これら合計4種の各ゼラチン分散液にAc1n
etobacten属の1@株を接種して温度25℃で
1ケ月間放置する保存テストを行い、保存期間経過後の
バクテリア数を測定し、併せて分散状態を観察した。ま
た防腐剤を添加しないゼラチン分散液を対照のために用
い、保存せずにこれをそのまま用いた場合を対照試料3
とし、同様の保存テストを行った場合を対照試料4とす
る。結果は第2表に示すとおりである。
etobacten属の1@株を接種して温度25℃で
1ケ月間放置する保存テストを行い、保存期間経過後の
バクテリア数を測定し、併せて分散状態を観察した。ま
た防腐剤を添加しないゼラチン分散液を対照のために用
い、保存せずにこれをそのまま用いた場合を対照試料3
とし、同様の保存テストを行った場合を対照試料4とす
る。結果は第2表に示すとおりである。
また、以上のような合計6種のゼラチン分散液を用いて
、下記の方法によって、リス型感光材料を作製した。
、下記の方法によって、リス型感光材料を作製した。
すなわち、リス型ハロゲン化銀乳剤100mj’に上記
ゼラチン分散液の各々を5ta1添加して乳剤塗布液を
調製し、これを常法によってポリエチレンテレツクレー
ト支持体上に塗布し乾燥してリス型感光材料6掻を製造
し、その各々について、センシトメトリーおよび網点評
価を行った。
ゼラチン分散液の各々を5ta1添加して乳剤塗布液を
調製し、これを常法によってポリエチレンテレツクレー
ト支持体上に塗布し乾燥してリス型感光材料6掻を製造
し、その各々について、センシトメトリーおよび網点評
価を行った。
なおセンシトメトリーは、KS−1型センシトメーター
で露光後、下記現像液によって温度27℃、処理時間1
分40秒間の条件で現像した後、定着、水洗処理をして
行った。
で露光後、下記現像液によって温度27℃、処理時間1
分40秒間の条件で現像した後、定着、水洗処理をして
行った。
無水亜硫酸ナトリウム 3gホルムアルデ
ヒド−亜硫酸ナ トリウム付加物 50 gホウ酸
7g臭化カリウム
2.5g無水炭酸ナトリウム(1水塩)8
0g ハイドロキノン 20 g水
全体が11となる量結果を第2表に
示す、なお、網点評価は網点周辺のフリンジが小さく尖
鋭なものを5級とし、フリンジの非常に大きいものを1
級とし、その間を4級、3級、2級に類別評価した。ま
た感度は対照試料3の感度を100とする相対感度で示
した。
ヒド−亜硫酸ナ トリウム付加物 50 gホウ酸
7g臭化カリウム
2.5g無水炭酸ナトリウム(1水塩)8
0g ハイドロキノン 20 g水
全体が11となる量結果を第2表に
示す、なお、網点評価は網点周辺のフリンジが小さく尖
鋭なものを5級とし、フリンジの非常に大きいものを1
級とし、その間を4級、3級、2級に類別評価した。ま
た感度は対照試料3の感度を100とする相対感度で示
した。
第2表の結果から、本発明に係る試料3および試料4に
よる場合においては、得られる感光材料の写真性能に悪
影響がなく、かつバクテリアの繁殖に対して強い阻害効
果が得られ、優れた保存性が得られることが明らかであ
る。これに対し、防腐剤を添加しない対照試料、あるい
は防腐剤として化合物Xおよびフェノールを用いた比較
試料2比較試料3においては、得られる感光材料の写真
性能に悪影響を与え、特に比較試料3は分散液の保存性
が劣ったものであった。
よる場合においては、得られる感光材料の写真性能に悪
影響がなく、かつバクテリアの繁殖に対して強い阻害効
果が得られ、優れた保存性が得られることが明らかであ
る。これに対し、防腐剤を添加しない対照試料、あるい
は防腐剤として化合物Xおよびフェノールを用いた比較
試料2比較試料3においては、得られる感光材料の写真
性能に悪影響を与え、特に比較試料3は分散液の保存性
が劣ったものであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)下記一般式で示される化合物の少なくとも1種を有
効成分とすることを特徴とする写真用コロイド組成物の
防腐剤。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、R_1、R_2は、各々互いに異なりまたは同
一であってもよい水素原子、炭素原子数1〜5の低級ア
ルキル基またはヒドロキシメチル基を表わし、 R_3は、水素原子、炭素原子数1〜5の低級アルキル
基を表わす。) 2)ハロゲン化銀写真感光材料の構成層塗設の用に供す
る写真用コロイド組成物に、下記一般式で示される化合
物の少なくとも1種を含有させることを特徴とする写真
用コロイド組成物の防腐方法。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、R_1、R_2は、各々互いに異なりまたは同
一であってもよい水素原子、炭素原子数1〜5の低級ア
ルキル基またはヒドロキシメチル基を表わし、 R_3は、水素原子、炭素原子数1〜5の低級アルキル
基を表わす。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7436386A JPH0664314B2 (ja) | 1986-04-02 | 1986-04-02 | 写真用コロイド組成物の防腐剤および防腐方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7436386A JPH0664314B2 (ja) | 1986-04-02 | 1986-04-02 | 写真用コロイド組成物の防腐剤および防腐方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62231956A true JPS62231956A (ja) | 1987-10-12 |
JPH0664314B2 JPH0664314B2 (ja) | 1994-08-22 |
Family
ID=13544988
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7436386A Expired - Lifetime JPH0664314B2 (ja) | 1986-04-02 | 1986-04-02 | 写真用コロイド組成物の防腐剤および防腐方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0664314B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01100532A (ja) * | 1987-10-13 | 1989-04-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 |
JPH01211751A (ja) * | 1988-02-19 | 1989-08-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
US5455320A (en) * | 1993-11-15 | 1995-10-03 | Eastman Kodak Company | Method of making polymeric particles |
-
1986
- 1986-04-02 JP JP7436386A patent/JPH0664314B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01100532A (ja) * | 1987-10-13 | 1989-04-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 |
JPH01211751A (ja) * | 1988-02-19 | 1989-08-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
US5455320A (en) * | 1993-11-15 | 1995-10-03 | Eastman Kodak Company | Method of making polymeric particles |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0664314B2 (ja) | 1994-08-22 |
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