JPH01185831A - 磁気記録カード - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、基材としてポリエステルフィルムを用いた磁
気記録カード、具体的にはキャッシュカード、各種クレ
ジットカード、磁気乗車券、テレホンカード、ＰＯＳカ
ード、病院用診療カード、電子レンジ料理カード、ＩＤ
カード等に関するものである。

［従来の技術Ｊ 従来、磁気記録カードとしては、（１）磁気記録層、白
色ポリエステルフィルム層、そして必要に応じて設けら
れた印刷層をこの順で有する積層体が、あるいは（２）
磁気記録層や印刷層に耐久性を付与するためポリエステ
ルフィルムと各層との間にウレタン、アクリル等の易接
着層を更に設けた積層体が、あるいは（３）加工時のゴ
ミ等の付着による歩苗まりを改良するため、ポリニスデ
ルフィルムあるいは易接着層に各種界面活性剤、帯電防
止剤を添加し、帯電防止性を付与したものが使用されて
いる。

［発明が解決しようとする課題］ しかし上に述べた磁気記録カードは次にｊホへる問題点
を有している。すなわら、（１）の場合層間の接着性が
十分でないため耐久性に著しく欠けるという欠点が、ま
た（２〉の場合接着性が相当改善されるため耐久性はか
なり向上するが、ゴミ等の異物を加工工程で引きつけ易
く製品歩留まりが悪いという欠点が、また（３）の場合
ゴミ等の異物を加工工程で殆ど引きつけないため製品歩
留まりは向上するが、接着性が大幅に低下してしまい耐
久性が悪化してしまうという欠点がある。

本発明はかかる問題点を改善し、耐久性、製品歩留まり
共にすぐれた磁気記録カードを提供することを目的とす
る。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、アクリル系中合体（Ａ）とスルホン化ボリス
ヂレン及び／又はその塩（Ｂ）よりなり（Ａ）／（Ｂ）
が小量比で９５１５〜５／９５である塗布層を少なくと
もその片面に有する光学濃度０．５以上、白度８０％以
上なるポリエステルフィルム士に、磁気記録層を設（）
てなることを特徴とする磁気記録カードに関するもので
ある。

本発明にお（プるポリエステルは、エチレンテレフタレ
ート、エチレンα、β−ビス（２−クロルフェノキシ〉
エタン−４，４°−ジカルボキシレート、エチレンα、
β−ビス（フェノキシ）エタン−４，４°−ジカルボキ
シレート、エチレン２，６−ナフタレート単位から選ば
れた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする。

また、本発明を阻害しない範囲内、好ましくは１０［ル
％以内であれば、上記以外の他成分が共手合されていて
もよい。

本発明にあ【プるポリエステルフィルムは上記組成物を
主成分とするが、本発明の目的を阻害しない範囲内で、
多種ポリマをブレンドしてもよいし、また酸化防止剤、
熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、核生成剤などの無はま
たは有機添加剤が通常添加される程度添加されていても
よい。

本発明におけるポリエステルフィルムは光学濃度０．５
以上、白度が８０％以上であることが必要である。特に
白度が８５〜１５０、好ましくは９０〜１３０であり、
光学濃度が０．９〜５．０、好ましくは１．２〜３．０
の場合好適である。これは白度が小さい基材を使用した
場合、磁気記録カードとして使用する際、着色がみられ
る様になるため好ましくなく、一方光学濃度が小さい場
合十分へ光線反射損が’＋Ｅｆられザ肉眼でみた場合白
さが減少覆る、反対面の影響が出ろ、あるいはＩａ気記
録読み取り時測定法によってはトラブルとなるなどの理
由のため好ましくない。更に本発明の白度、光学濃度を
示す基材を使用する場合、通常原反を使用するに比べ接
着性が向上するのである。

このような光学濃度、白度を得る方法は特に限定されな
いが、通常は無は微粒子あるいはポリエステルと非相溶
の樹脂の添加により得ることができる。添加する世は特
に限定されないが無機微粒子の場合５〜３５重徂％重量
ましくは８〜２５重Ｍ％である。−５非相溶性の樹脂を
添加する場合は５〜３５ＶＯ１％、好ましくはＢ〜２５
ＶＯ１％である。

使用する無機粒子は特に限定されないが、平均粒径０．
１〜４μｍ、好ましくは０．３〜１．５μｍの無機粒子
をその代表として挙げることができる。具体的には硫酸
バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、
アルミナ、タルり、クレーなどあるいはこれらの混合物
であり、これらの無機粒子は通常の無機粒子、例えばリ
ン酸カルシウム、酸化チタン、雲母、ジルコニア、酸化
タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウムなど
と併用してもよい。父上に述べた無機粒子の中でもモー
ス硬度が５以下、好ましくは４以下のものを使用する場
合、白度が更に増すため更に好ましい。

又ポリエステルと非相溶の樹脂としては特に限定されな
いが、例えばポリエヂレンテレフタレー１〜と混合１６
ケースについていえばアクリル樹脂、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、変性Δレフイン樹脂、ポリブチレンテレ
フタレート系樹脂、フェノキシ樹脂、ポリフェニレンオ
キサイドなど８挙げることが可能で、当然、上に述べた
無機粒子とＤ［用してもよい。

又本発明のポリエステルフィルムは白度、光学濃度が本
発明範囲にあればよいのであり、上に述べたような白色
フィルムと伯の色に６色されたフィルム（その着色の方
法は特に限定されないが通常は顔料、染お１による着色
が用いられる）あるいは透明なフィルムとの２層以上の
積層体を使用してもよいことは言うまでもない。

本発明では、Ｉイｌｉ層構成成分としてアクリル系重合
体（Ａ＞とスルホン化ポリスチレン及び／又はその塩（
Ｂ）よりなることを特徴とするが、ここでアクリル系重
合体とは基本式 （但しＲ：水素又はメチル塞、Ｒ′は炭素数１〜１８の
アルキル基） で示されるアルギルアクリレート、およびアルキルメタ
クリレート、アクリル酸、メタクリル酸、β−ヒドロキ
シアクリレート、β−ヒドロキシメタクリレート、β−
ヒドロキシプロピルアクリレート、Ｂ−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、ポリオキシエチレングリコールモ
ノメタクリレート、ポリエチレンポリテトラスチレンエ
ーテルグリコールモノメタクリレート、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリ
レ−１〜、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メ
チルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリ
ルアミド、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート
、３−クロロ−２−アシッドホス小オニ１−ジプロピル
メタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレ−１
〜、テトラヒドロフルフリルアクリレ−１〜、メトキシ
ポリエチレングリコールモノメタクリレート、３−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、ポリオキシエチレングリコールジメタクリレート、
１．３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６
−ヘキサンシフｊ−／レジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチ［１−ルプロ
パントリメタクリレート、ジブロムネオペンデルグリコ
ールジメタクリレート、ブトラメチロールメタントリア
クリレ−１〜などから選ばれた１種又は２種以上の共重
合体を意味する。塗ｆｔｉ層の透明性の点でアルキルメ
タクリレート／アルキルアクリレート共重合体が好まし
く、例えばメチルメタクリレート／エチルアクリレ−１
〜の共重合体を例示することができる。更に基材との密
着性の点でカルボキシル基、あるいはメチロール基含有
上ツマ−、アクリルアミドなどを共垂合したアクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル共重合体の水分散体が
好ましい。本発明においては、メチルメタクリレートを
４０ｗｔ％以上ａｏｗｔ％以下含有するアクリル系共重
合体とした場合、二軸延伸後の透明性が優れるので更に
好ましい。特にアクリル系共重合体の数平均分子量が２
０万〜１００万、更に好ましくは、３０万〜８０万で必
る場合基材との密着性の点で好ましい。

本発明では、易接着性、帯電防止性を付与するために、
スルホン化ポリスチレン及びその塩を必須とするが、こ
こでスルホン化ポリスチレン及び／又はその塩とは、基
本式 で示されるポリスチレンをスルホン化あるいはスチレン
スルホン酸を重合したアニオン性高分子であり、Ｘ＋イ
オンとしては、Ｈ”　、ＮＨ４”　、Ｋ＋　、Ｎ　ａ　
＋　、ｌ　ｉ＋などを挙げることができる。

その中でＸ＋イオンがト１＋、ＮＨ４＋で必るスルホン
化ポリスチレンを用いるのが帯電防止効果のｊ：５゜で
好ましく、Ｈ＋イオンの場合には塗膜の厚みを薄くでき
るので更に好ましい。

スチレン化ポリスチレン及び／又はその塩の分子ｍは１
万〜１００万のものが好ましく、より好ましくは３万〜
３０万である。

本発明では、アクリル系重合体（Ａ＞とスルホン化ポリ
スチレン及び／又はその塩（Ｂ）のＩｆｆ比率（Ａ／Ｂ
）が９５１５〜５／９５、その効果が発現するが、（Ａ
＞成分が９５１５を越えた場合には、十分な接着性と帯
電防止効果を得ることができないし、５／９５に満たな
い場合には、塗布後延伸すると塗膜に亀裂が入り、表面
光沢を低下させたり、接着性やフィルムとの密着性が低
下したりするので好ましくない。特に接着性の改良が要
求される場合には、重母比率（Ａ／Ｂ）を９０／１０〜
７０／３０とするのが好適である。

特に、塗イｈ層厚みを０．００１〜０．５μｍとした時
、塗イｈ層の光沢性が更に向上するので好ましく、（Ａ
／Ｂ）を前者の範囲とし、塗布層厚みを０．０４〜０．
２μｍとした場合には、帯電防止性、接着性、塗膜強靭
性、基材との密着性が良いので特に好ましい。

本発明において（ユ、塗布層は少なくともその片面、好
ましくはインキ印刷面側にあることが必要である。しか
し両面に設けた場合耐久性、製品歩留まりの点でより好
ましいのである。

また、本発明の効果を阻害しない範囲で塗剤中に耐熱剤
、耐候剤、無機系粒子、あるいは他の水溶性樹脂、エマ
ルジョンなどを添加配合してもよい。

特に、本発明の塗剤中に無機系微粒子を添加配合し、二
軸延伸したものは、易滑性を改良したものとすることが
できるので更に好ましい。

添加する無機粒子の代表例としては、シリカ、コロイダ
ルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク
、マイカ、炭酸カルシウムなどを挙げることができる。

無機微粒子は、平均粒径０゜０１〜１０μｍが好ましく
、より好ましくは０゜０５〜５μｍ、更に好ましくは０
．０８〜２μｍであり、塗剤中の固形分に対する配合比
は、１コ１に限定されないが重量比で０．０５〜８部が
好ましく、より好ましくは０．１〜３部である。

上記塗剤は、塗４ｈ後延伸されるが、塗４５層組成が本
発明の範囲にある場合には延伸による塗膜の亀裂がなく
、基材のポリエステルフィルムとの密着性、帯電防止性
、接着性に優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得る
ことができる。

特に本発明の効果をより顕著に発現させるには、塗布後
、延伸する過程において、塗４ｒｉ？ｉ中に水が存在し
た状態で延伸するのが好ましく、そのために塗剤の濃度
を低くしたり、フィルム破れやネッキング延伸、延伸熱
処理後の塗膜の未乾燥がない節理で延伸温度を低くした
りするのが有効である。

具体的には塗剤濃度は、０．５〜１部ｗｔ％、好ましく
は１〜５ｗｔ％であり、延伸温度は８５〜１３５℃、好
ましくは９５〜１３０℃でおるのが良い。

本発明における磁気記録層は特に限定されないが、代表
例としては以下のものを挙げることができる。すなわち
磁性粉としては、７−　Ｆｅ　２０３、ＣｒＯ２、ＣＯ
−７−Ｆ　ｅ　２０３、メタル粉を、又バインダーとし
ては、酢酸ビニル、ＰＶＣなとのビニル樹脂、アクリル
ニトリル／ブタジェン共重合体などのゴム系樹脂、アセ
チルセルロース・ニトロセルロースなどの繊維素、エポ
キシ系樹脂、フェノール系樹脂、単量体のイソシアネー
ト、変性イソシアネート、ウレタンプレポリマ、ブロッ
クイソシアネートなどの形態で用いられるポリウレタン
系樹脂および必要に応じ添加される分散剤、滑剤、カー
ボンなどの帯電防止剤、安定剤、可塑剤を混合したもの
を挙げることができる。

本発明においては、必要に応じ、有機顔料、無機顔料、
染ｆｉｌなどの色お１を添加した印刷層を適宜設けても
よい。これらの印刷層を設ける方法は特に限定されない
が、活版、平版、凸版、スクリーン、平台、輪転、熱転
等の方法で行なうことが可能である。

次に本発明の磁気記録カードの代表的製造方法について
説明するが、これに限定されるしのではない。

所定の光学濃度、白度をもつポリエステルフィルムの少
なくとも片面に、アクリル系樹脂とスル小ン化ポリスチ
レンよりなる塗イ５層を設ける。設ける方法は特に限定
されないが、所定の物情をもつポリエステルフィルム上
に、必要に応じて各種雰囲気中でコロナ放電処理を施し
た後、グラビアコート、リバースコート、バーコー１〜
、スプレーコート、コンマコートなど公知の方法を用い
て塗ｍＭればよい。しかし基材フィルムに塗お１を塗膜
［後乾燥しつつ少なくとも一軸方向に延伸、熱処理を行
ない、基材フィルム製膜工程中で塗布した場合、塗イ５
層の強靭性、密着性がより向上するため好ましい。この
ようにして得られた複合フィルム上に、所定の磁性粉と
バインダーをボールミル、撮動ミル、アトライター、ホ
モミキサー、サンドミル、三本ロール等の方法を用いて
分散させた１変、公知の方法を用いて塗布する。また必
要に応じ反対面に各種インキ層や、各種受容層、具体的
には例えば感熱転写インキ受容層を設（プてもよい。ま
たこれらの上にアクリル樹脂層等のオーバーコート層を
設けてもよいことはいうまでもない。

［特性及び効果のｉ）両方法］ （１）　　塗布層の厚み 塗イｉ層を設けた二軸延伸ポリエステルフィルムの厚み
方向の断面写真を走査電子顕微鏡（日立製５８００型）
で１２察し、塗布層の厚みを測定した。

厚みは、フィルムの幅方向に１０点サンプリングした平
均値とした。

（２）　　帯電防止性 製品歩留まりの指標として測定することとし、表面比抵
抗が１０１２Ω／口以下、電荷減衰が３０秒以下である
場合、製品歩留まり良好と判断する。

（ａ）　　表面比抵抗 超絶様抵抗計ＭＯＤＥＬ−ＶＥ−４０（用ロＩ機工業■
製）にて、印加電圧１００Ｖでの２０℃、６０％ＲＨに
おける表面比抵抗値（Ω／口）を測定した。

（ｂ）　　電荷減衰 スタティックオネストメーター・タイプＳ−４１０４（
宍戸商会装）を用い、放電電圧１０ｋＶで二軸延伸ポリ
エステルフィルムの塗膜面に帯電後、２０’Ｃ１６０％
ＲＨにおける電イＩｊｊ減辰を半減値（秒〉で評価した
。

（３）耐久性 塗イ’ｆｉ層上に下記の２種の塗料を塗４ｉ−乾燥した
後、市販のセロハン粘着テープにチバン（体製）を用い
て９０’剥離を行ない、その剥離状態を６・ｒ価した。

剥離が全く起こらないものを耐久性１−◎」と、剥離が
殆ど起っていないものを耐久性「○」と、それ以外を１
−Ｘ」として判定した。

Ｕインキ：東）τインキ■の［ＤＳ（墨）と「ＤＯ（墨
）を２μｍ厚に塗イロし、照９１−１出力８０Ｗ／Ｃｍ
、照明距離ｉＱｃｍで３０秒間処理した。

磁性層ニジフェニルメタンジイソシアネートとアジピン
酸とイソフタール酸と１，４ブタンジオールとネオペン
デルグリコールを１：１．９：Ｏ。

２：３．Ｏ：０．４の比率で混合したバインダーにγ−
Ｆｅ２Ｏ３を８０重量％添加したものとの接着性を調べ
た。

（４）白色度 Ｊ　ｌ５−１１０１５により測定した。

（５）光学濃度 マクベス社製透過濃度計ＴＤ−５０／ｌを用いて測定し
た。

し実施例］ 次に実施例に旦づいて本発明の実施態様を説明づる。

実施例１〜８．比較例１〜５ 酸化チタンを１６重量％微分散した固有粘度０゜６２の
ポリエチレンテレフタレート（実施例１〜８、比較例１
〜３）と固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレー
ト（比較例４，５）を各２８０′Ｃで溶融した後、表面
温度５０℃のドラム上に押出し、成形した。このように
して得られた未延伸フィルムを９０℃で３．５倍縦方向
に延伸した。

得られた一軸延伸フィルム表面にコロナ放電処理を施し
、以下に承り塗ネ；１を該フィルム上両面に塗Ｔｒｉ、
乾燥しつつ１００’Ｃで横方向に３．５倍延伸した後、
２２０’Ｃで５％弛緩させつつ熱処理を行い、厚ざ１９
Ｃ１ｍのフィルムを得た。

水分散性アクリル：メチルメタアクリレートとメチルア
クリレートの５０　：　５０のの共重合体。

ただし−〇　〇　〇　ｌ−１と−ＣＨ２０）−１基を各
々２．５モル％共重合しである。なお、水分散性アクリ
ル（ａ）の数平均分子量は５０万、（ｂ）の数平均分子
量は１０万である。

スルホン化ポリスチレン又はその塩：スルホン化率９８
％、数平均分子♀１５万のスルホン化ポリスチレンで、
スルホン阜末端が、Ｈ＋のちの（表中では−３０３Ｉ−
１と表示）−ＮＨ４＋（表中では３０３（ＮＨ４）と表
示）Ｓ−使用した。

該フィルム上片面に耐久性評価法中に示したと同一の磁
性層を設けた後、フィルム反対面に東洋インキ曲のＦＤ
Ｏ，ＦＤＳ　（共に墨）を用いて印刷を施した。このよ
うにして１ｑられた磁気カードについて評価を行なった
。

表にみるようにスルホン化ポリスチレンはその塩とバイ
ンダーの比率が本発明範囲にある場合のみ良好な品質を
示すことが判る。

又使用する水分散アクリルの数平均分子清が５０万の場
合、及びその混合比（Ａ／Ｂ）が９０／１０〜７０／３
０の場合、特に良好な特性を示すことが判る。又、基材
の光学濃度、白度が不十分である場合接着性が不十分で
あることが判る。

［発明の効果］ アクリル系重合体とスル小ン化ポリスチレン及び／又１
まその塩を’４ｉ定の比率で混合した層を、光学濃度と
白度が所定のポリエステルフィルム上受なくとも片面に
設けた俊、磁気記録層を設けたので以下に述べる効果を
１りることができた。

（１）使用時の耐久性か向上する。

（２）製品製造時の歩留まりが向上する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）アクリル系重合体（Ａ）とスルホン化ポリスチレ
   ン及び／又はその塩（Ｂ）よりなり（Ａ）／（Ｂ）が重
   量比で９５／５〜５／９５である塗布層を少なくともそ
   の片面に有する光学濃度０．５以上、白度８０％以上な
   るポリエステルフィルム上に、磁気記録層を設けてなる
   ことを特徴とする磁気記録カード。