DE2456938A1 - Antistatische mattierte kunststofffilme oder -bahnmaterialien und deren verwendung - Google Patents
Antistatische mattierte kunststofffilme oder -bahnmaterialien und deren verwendungInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf mattierte bzw. rauhbeschichtete synthetische Kunststoffilme mit antistatischen
Eigenschaften und insbesondere auf solche Filme, die Bleistift- und Färb- bzw. Tintenmarkierungen
annehmen, und als Schreib- öder' Zeichenmaterialien ver-.
wendet werden können.
Es ist bekannt, daß Filme oder Bahnmaterialien mit rauher Oberfläche durch Einbau feinteiliger Materialien ■.
in das synthetische Kunststoffmaterial des Film- oder Bahnmaterials erzeugt werden können, wie es in der
v 509824/0933
DtuUche Bank (MOnch.n) Kto. Si/βΐ 070 Drwdntr Bank (Münch.n) KIo. 3939 W
Poil.ch.c* (Mflnch.n) Kto. 070 <3-«04
GB-PS 951 768 beschrieben ist oder durch Aufbringen von feinteiliges Material enthaltendem Mattlack, wie
es in der GB-PS 1 059 073 angegeben wird.
Viele Kunststoffilme oder -bahnmaterialien neigen
zur Ansammlung elektrostatischer Ladungen bzw. zu Aufladungserscheinungen,
welche die Handhabung der Filme insbesondere, wenn diese zu Einzelbögen zerschnitten
werden, stören, da solche Aufladungen die Trennung eines Bogens vom nächsten behindern, wenn mehrere
Bögen übereinander gestapelt sind.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher die Verwendung
gewisser Antistatikmaterialien, zusammen mit mattierten bzw. mattbeschichteten synthetischen Kunststof
filmen oder -bahnmaterialien.
Gemäß der Erfindung' umfaßt ein antistatischer mattierter'Kunststoffilm einen selbsttragenden synthetischen
Kunststoffilmträger, dem zumindest auf einer seiner Oberflächeaeine anhaftende,matte feinteiliges
Material und einen harzartigen Binder umfassende Schicht überlagert ist, wobei ein Antistatikmaterial in der
matten Schicht enthalten ist oder in oder als irgendeine^) andere(n) Schicht zwischen dem Filmträger und
der matten Schicht oder der matten Schicht überlagert
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vorhanden ist; dieses Antistatikmaterial umfaßt ein Polymeres oder Copolymeres mit wiederkehrenden Einheiten
der Formel: . '
-CH0-CR- D1
COOAN. X" ■
1 in der R Wasserstoff oder Methyl, R Methyl oder Äthyl
und R und R jeweils unabhängig Methyl oder Äthyl oder '
zusammengenommen -CHpCHpOCHpCl·^ - oder -(C^)n- "bedeuten,
wobei η 4,5 oder 6 ist und A ein ggf. substituierter Alkylenrest und X~ ein Anion ist und das besagte Polymere
oder Copolymere ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von 5000 bis 2 000 000 besitzt. Der beschichtete
Film umfaßt somit zumindest eine besagtes Antistatikmaterial umfassende Schicht. ·. - -
Das antistatische Polymere oder Copolymere kann ein Molekulargewicht von 10 000 bis 500000 haben.
Zu Alkylenresteri, die in obiger Formel als A wiedergegeben
sind, gehört Äthylen. Zu substituierten Alkylenresten gehören hydroxy-sübstituierte Alkylenreste wie
z.B. 2-Hydroxytrimethylen.
Geeignete Anionen; X", können Halogenide wie.Chloridoder
Bromid-, Acetat-oder Alkylsulfat-wie Äthylsulfationen sein.
603824/0933 '
Gemäß der Erfindung zu verwendende Copolymere können zumindest 15 % und vorzugsweise nicht mehr als 80 Gew.%
wiederkehrende Einheiten der obigen Formel enthalten. Zu Comonomeren der Vinylreihen, die bei der Herstellung der
Copolymeren verwendet werden können, gehören Styrol, Methylmethacrylat, Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat,
Äthylhexylacrylat, Acrylnitril, Vinyltoluol, Vinylacetat, ß-Äthoxyäthyl-methacrylat, ß-Hydroxyäthylmethacrylat,
Äthylenglykol-dimethacrylat, Acrylamid , Diaceton-acrylamid, Äthylen, Propylen und Divinylbenzol.
Brauchbare nicht-quaternäre Einheiten sind solche, die unter Verwendung von Styrol,' Vinyltoluol, 2-Äthylhexyl-acrylat
und Methylmethacrylat gebildet werden. Zu 1 brauchbaren Antistatikmaterialien gehören ein Homopolyraeres von:
CH2-CCH,
COOCH2CH2Nx , CL"
CH-
n;
Copolymere von Styrol und Trim_.ethyl-ß-methacryloyloxyäthylammoniumchlorid,
insbesondere Copolymere mit 40 Μο1?έ, bzw. 60 Mo 1% der beiden Komponenten oder mit
äquimolaren Mengen derselben, Copolymere von Dimethyläthyl-ß-methacryloyloxyäthyl-ammoniurn-äthyl-sulfat
und Methylmethacrylat, insbesondere ein aus äquimolaren Mengen der beiden Komponenten gebildetes Copolymeres
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das Homopolymere von Dimethyläthyl-ß-methacryloyloxyäthyl-ammoniumbromid
und Copolymere von Dimethyläthylß-methacryloyloxyäthyl-ammoniumbromid
und Methylmethacrylat und insbesondere ein aus äquimolaren Mengen der
beiden Komponenten gebildetes Copolymeres.
Der synthetische Kunststoffbasisfilm (oder Filmträger) kann aus irgendeinem geeigneten Material gebildet
sein; Beispiele sind Filme von Cellulose-estern wie Cellulosetriacetat oder -diacetat,' Polystyrol,
Polyamid^ Polymere und Copolymere von Vinylchlorid, Polycarbonat, Polymere und Copolymere von-Olefinen wie
Polypropylen und Polyester von zweibasischen aromatischen
Carbonsäure mit zweiwertigen Alkoholen. Geeignete Polyesterfilme oder -folien können aus Polyestern erzeugt
werden, die durch Kondensation von einer oder mehreren Dicarbonsäuren oder ihren niederen Alkyldiestern wie
z.B. Terephthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, 2,5-, 2,6- und 2,7-Naphthalindicarbonsäure, Bernsteinsäure,
Sebacinsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Dibenzoesäure und Hexahydroterephthalsäure oder Bis-pcarboxy-phenoxyäthan
mit einem oder mehreren Alkylenglykolen wie z.B. Äthylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol,
Neopentylglykol und 1,4-Cyc.lohexandimethanol
erhalten werden. Die bevorzugten Basisfilme sind Polyester,
insbesondere Bolyäthylenterephthalatfolien.
EO9824/0933
2ABB93B
Polyesterfilmträger bzw. -basisfilme sind vorzugsweise biaxial orientiert und nach "wünsch warmstabilisiert bzw. 'warma:
härtet". Biaxial orientierte und warmerhärtete Filme von Polyäthylenterephthalat können nach irgendeinem in
der einschlägigen Technik bekannten Verfahren erzeugt werden, bei dem die Folie zur Herbeiführung einer molekularen Orientierung biaxial gereckt und durch Wärmehärtung
dimensionsstabilisiert wird. Ein solches Verfahren ist in der GB-PS 838 708 beschrieben.
Nach Wunsch kann bzw. können eine oder mehrere zwischengeschaltete haftungsvermittelnde Schichten vor
Auftragung der matten Schicht auf die Film- oder Folienoberfläche aufgebracht werden.
Es kann erwünscht sein, die Filmoberfläche vor der Auftragung der Zwischen- und/oder Mattschichten auf den
Filmträger zur Förderung der Haftung zwischen beiden vorzubehandeln. Eine solche Vorbehandlung ist insbesondere
erwünscht, wenn der Filmträger eine biaxial orientierte und warmerhärtete Polyäthylenterephthalatfolie ist und
sie kann die Beschichtung der Folie mit einem Material umfassen, das anquellend oder lösend auf die Folie wirkt,
wie beispielsweise mit einer Lösung eines halogenierten Phenols wie p-Chlor-m-kresol, 2,4-Dichlorphenol, 2,4,6-
OfliaiNAL INSPSCTS=D
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oder 2,4,5-Trichlorphenol oder 4-Chlorresorcin oder
einer Mischung von solchen Materialien in Aceton oder Methanol. Nach Aufbringen einer solchen Lösung kann die
Filmoberfläche getrocknet und für einige Minuten auf eine erhöhte Temperatur aufgeheizt werden, wie z.B.
2 Minuten lang auf 6CT bis 800C.
Alternativ oder zusätzlich zu einer solchen Vorbehandlung kann ein Material mit anquellender oder lösender
Wirkung auf die Folie in das Beschichtungsmittel bzw. die Beschichtungszusammensetzung eingebaut bzw. dieser zugemischt
werden, die direkt auf die Oberfläche der Filmbasis aufgetragen wird.
Wenn die beschichteten Folien oder Bahnmaterialien gemäß der Erfindung als Zeichenmaterial bzw.Pauspapier verwendet
werden sollen, ist der Filmträger bzw. die Basisfolie vorzugsweise transparent oder durchscheinend.
Bei Anwendung einer haftvermittelnden Zwischenschicht kann diese aus irgendeinem geeigneten Kunststoffmaterial
bestehen wie aus irgendeinem der folgenden . Materialien:
1) ein gemischter Terephthalsäure-Isophthalsäure-Copolyester mit einem oder mehreren Alkylen-
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glykolen, bei dem 25 bis 90 % der Estergruppen . von der Isophthalsäure stammen;
2) Polyesteramide von einer oder mehreren Dicarbonsäure(n) wie z.B. Isophthalsäure oder Terephthalsäure,
kombiniert mit einem oder mehreren Alkylenglykolen und einem Alkylendiamin, wobei letzteres
5 bis 30 % der molaren Gesamtmenge von Glykolen und Diamin ausmacht;
3) Polyesteroxaline aus einer oder mehreren Dicarbonsäuren)
wie z.B. Isophthalsäure oder Terephthalsäure, kombiniert mit einem oder mehreren Alkylenglykolen
und entweder 4,4-Di_hydroxymethyl-2-substituiertem 0xazolin-(2) oder einem N-Aroyl-
oder N-Acyl-tris-(hydroxymethyl)-amino--methan, wobei das 0xazolin-(2)-derivat oder das Derivat
von Tris—(hydroxymethyl)-amino-methan 5 bis 30 % der molaren Gesamtmenge von Glykol- und Oxazolinbestandteilen
ausmacht;
4) ein Polymeres oder Copolymeres von einem Vinylhalogenacetat
wie z.B. ein Copolymeres von Vinylchloracetat und Vinylalkohol;
5) ein chloriertes Polyalkylacrylat oder Polyalkylmethacrylat
oder ein chloriertes Copolymeres von Alkylacrylaten und/oder Alkylmethacrylaten;
6) ein härtbares Epoxyharz;
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7) ein Copolymeres von Vinylchlorid und Vinylacetat wie z.B. ein Terpolymeres von Vinylchlorid, Vinylacetat
und Vinylalkohol (das unter Verwendung von 85 MoI^ Vinylchlorid gebildet worden ist);
8) ein Copolymeres von Vinylidenchlorid wie z.B. ein Copolymeres von Vinylidenchlorid und Acrylnitril.
Polyesteramide oder Polyesteroxazoline gemäß Punkt 2)
und 3) können von Isophthalsäure, Terephthalsäure oder beiden und wahlweise einer oder mehreren anderen Dicarbonsäuren
wie z.B. Phthalsäure, Sebacinsäure,' Adipinsäure und Bernsteinsäure oder anderen einfachen Dicarbonsäuren
abgeleitete Säurereste haben.
Solche Zwischenschichten können nach irgendeinem geeigneten Verfahren aufgebracht werden wie durch Perl—,
Tauch- oder Walzbeschichtung von einer geeigneten Lösung und
zur Entfernung des Lösungsmittels getrocknet werden. Die Zusammensetzung, aus der die Zwischenschicht gebildet
wird, kann zur Erzielung einer Lösungsmittelbeständigkeit beim Auftrag nachfolgender.Schichten Vernetzungsmittel
enthalten.
Der harzartige Binder in der Mattschicht kann irgend-
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welche geeigneten filmMldenden Materialien wie eines
oder mehrere der folgenden umfassen!Celluloseester wie
z.B. Celluloseacetatpropionat, Cellulosenitrat, ein Polymeres von Acryl- oder Methacrylsäure oder -estern
oder Copolymere von solchen Säuren oder Estern mit anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren, ein in organischen
Lösungsmitteln lösliches Harnstoff-Formaldehydharz, ein in organischen Lösungsmitteln lösliches Melamin-Formaldehydharz,
ein Alkydharz, ein Polyvinylacetat ein härtbares Epoxyharz, ein in organischen Lösungsmitteln lösliches
Polyamidharz, ein Polyvinylformal, ein Copolymeres von
Vinylformal und Vinylalkohol oder ein Copolymeres von Vinylbutyral und Vinylalkohol.
Diese filmbildenden Materialien können in Mischung verwendet werden. So kann beispielsweise Cellulosenitrat
mit Anteilen an Harnstoff-Formaldehyd- oder Melamin-Formaldehydharz
geeignet kombiniert werden, zusammen mit Anteilen an Alkydharz zur Erzielung einer Abgleichung
zwischen Flexibilität, Härte und Beschädigungsresistenz; ein härtbares Epoxyharz kann mit Anteilen an epoxyreaktivem
Polyamidharz geeignet kombiniert werden.
Das in die Mattschicht eingebaute feinteilige Material kann irgendein geeignetes Material sein. Wenn die auf-
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— il —
getragenen Mattfilme als Zeichenunterlage dienen sollen,
.sollte das Benutzte teilchenförmige Material der FiImoberflache
eine Oberflächenrauhigkeit verleihen, die eine Markierung zuläßt und den von Schreibgeräten wie
Bleistiften, Zeichenstiften und Tinten oder Farben erzeugten Auftrag zurückhält.
Das feinteilige-Material kann aus der Gruppe Kieselsäure,
Silicate, Glaspulver, Kreide, Talkum, Diatomeenerde, Magnesiumcarbonat, Zinkoxid, Zirkon, Calciumcarbonat
und Titandioxid ausgewählt werden. Feinteilige Kieselsäure mit einer mittleren·Teilchengröße von 0,1 bis 15 /U
ist das bevorzugte Material für die Erzeugung von Zeichen- <
materialien,mit der zusammen geringere Mengen von an- · deren Materialien eingebaut werden können zur Erzielung
des gewünschten Durchscheingrades und zur Erhöhung der
Festigkeit bzw. Zähigkeit und Schädigungsresistenz des Überzuges.
Die matte Schicht kann nach irgendeinem geeigneten Verfahren aufgetragen werden wie durch Perl-, Tauch- oder
Walzbeschichtung von einer Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel.
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Eine Farbe bzw. Tinte aufnehmende Schicht kann über der matten Schicht zur weiteren Verbesserung der
Eignung des Films für Tinte- bzw. Farbmarkierungen aufgebracht werden.
Wenn eine Farbe oder Tinte aufnehmende Schicht über der matten Schicht aufgebracht wird, kann sie irgendein
polymeres oder copolymeres Material umfassen, das in der Lage ist, Färb- oder Tintemarkierungen sicher zurückzuhalten
wie Polyvinylbutyral, ein Copolymeres von Vinylbutyral
und Vinylalkohol, ein Phenol-Formaldehydharz, Gelatine, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, ein Harnstoff-Formaldehydharz,
ein Melamin-Formaldehydharz und/oder , ein Celluloseharz. Die Tinte aufnehmende Schicht sollte
dünn sein und ihre Dicke im Bereich von 0,2 bis 0,4 μ liegen, so daß die rauhe Eigenart der matten Schicht
nicht überdeckt wird mit dem Ergebnis, daß die Aufnahmefähigkeit des beschichteten Films für Bleistiftmarkierungen
vermindert wäre. Die Farbe oder Tinte aufnehmende Schicht kann aus einer Lösung nach irgendeinem geeigneten bekannten
Verfahren aufgebracht werden.
Das Antistatikmaterial kann in irgendeine der auf den Filmträger aufgebrachten Uberzug&schichten eingebaut ·
werden und muß nicht in der äußersten Schicht vorliegen. Alter-
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nativ kann es als gesondere Schicht aufgebracht oder
in eine Zusammensetzung eingebaut werden, die für die Oberflächenbehandlung des Filmträgers verwendet wird;
beispielsweise kann es der haftungsfordernden Vorbehandlungslösung
wie beispielsweise einer Lösung eines halogenierten Phenols zugemischt werden. Das Antistatikmaterial
kann also in eine haftfördernde Schicht, die
matte Schicht oder irgendeine über der matten Schicht
aufgetragene Schicht wie eine Farbe oder Tinte auf- . nehmende Schicht eingebaut werden.
Es ist zweckmäßig, das Antistatikmaterial in die äußerste Auftragsschicht einzubringen. Wenn also eine
Tinte aufnehmende Schicht über der Mattschicht aufgetragen
wird, kann sie das Antistätikmaterial enthalten.
Brauchbare Antistatikeigenschaften werden erreicht, wenn die Oberflächenkonzentration des Antistatikmaterials
beim endgültigen getrockneten beschichteten Film im Bereich von 0,2 bis 2,0 mg/dm liegt und zwar insbesondere,
wenn das Antistatikmaterial in solchen Mengen in einer haftfördernden Zwischenschicht oder in einer Tinte aufnehmenden
Schicht vorgesehen wird. Wenn das Antistatikmaterial
der Mattschicht beigefügt ist, kann es im endgültigen getrockneten beschichten Film in etwas größeren
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Mengen wie z.B. von 0,6 bis 7,0 mg/dm vorhanden sein. Solche Überzüge ergeben einen Oberflächenwiderstand bei
•60 % relativer Feuchtigkeit, der im allgemeinen im Bereich von 1 χ 10 bis 1 χ 10 fl/o (ohms/sq) liegt. Die
in der Beschichtungsmasse,mit der die Antistatikmaterial enthaltende Schicht erzeugt wird, erforderliche Antistatikmaterialmenge
hängt von der gewählten Beschichtungstechnik und den Beschichtungsbedingungen ab. Die in die
tatsächlichen Beschichtungsmassen' einzubringenden Antistatikmaterialmengen
zur Erzielung von Oberflächenkonzentrationen innerhalb des obigen Bereichs auf dem endgültigen
beschichteten Film sind dem Fachmann geläufig.
Einige im Handel erhältliche Antistatikmaterialien, die von den erfindungsgemäß verwendeten verschieden sind,
neigen beim Einbau in beschichtete Filme der-allgemeinen
Art der Filme gemäß der Erfindung zum Vergilben, wenn sie Wärme- und UV-Lichtalterungsprüfungen unterworfen
werden. So verhielten sich solche Antistatikmaterialien wie 1zi-Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Polydimethylaminoäthyl-methacrylat-hydrochlorid,
Hexadecyltrimethylammoniumbromid und Oleamid insbesondere bei der Wärmealterung schlecht, während die bevorzugten Anti- ·
.Statikmaterialien gemäß der Erfindung eine bessere Resistenz gegen Wärme- und UV-Lichtalterung zeigten. Gemäß
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der Erfindung erzeugte" Zeichenmaterialien zeigen gute Tinte- und Bleistiftannahmefähigkeiten. Diese Eigenschaften
"bleiben in weitern Maße nach einem Radieren erhalten und es bleibt nach dem Radieren praktisch kein Restbild zurück.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert. Im Rahmen dieser Beispiele wurden folgende
Prüfungen durchgeführt (deren Ergebnisse in den Tabellen zusammengefaßt sind):
Oberflächenwiderstand: Die Messung erfolgte bei 60 %
relativer Feuchtigkeit; diese Prüfung gibt ein Maß für die Fähigkeit zur Verteilung bzw. Ableitung von Ladungen.
Ein niedriger Oberflächenwiderstand erleichtert die Handhabung der Filme oder Bahnmaterialien wie z.B. die Erzeugung
von Blatt-Ware und begünstigt die Staubfreiheit der Filme während der Lagerung und Verwendung.
Ladungsabfall: Diese Prüfung gibt ein Maß für die Geschwindigkeit,
mit der Ladungen verschwinden bzw. verteilt werden.
Wärme- und UV-Lichtalterung: Einige Antistatikmaterialien werden durch Wärme und UV-Licht beeinflußt und verfärbt
und können so das Aussehen und die Qualität der mit ihnen behandelten Filme oder■Bahnmaterialien beeinträchtigen.
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Die UV-Lichtalterung wurde mit einem Gerät mit Kohlebogen-Lichtquelle
ermittelt, das von J.B.Marr, Strawberry Hill, Twickenham, Middlesex, England geliefert wurde.
Färb- oder Tinteannahme; Die Güte einer Tusche- oder Tintelir
auf einem Zeichenmaterial kann durch Ausbreitung oder Abweisung beeinträchtigt werden. Erwünscht eine gute Linie
mit sauberer Kante von hohem Kontrast.
Tinteausradierung; Färb- oder Tintelinien werden oft mit
einem leicht befeuchteten Radiergummi von Zeichnungen entfernt. Bei gewissen Materialien kann die Ausradierung unsauber
sein unter Zurücklassung einer "Wegmarkierung11 der Färb- oder Tintespur und von Radiergummiresten, die am
Film um den Radierbereich herum haften.
Wiederholte Tinteannahme; Wiederholtes Ausradieren über der gleichen Stelle birgt die Gefahr einer Polierung
des Bereichs. Solche Polierung neigt zur Verminderung der Aufnahmefähigkeit für weitere Tintemarkierungen und kann
zu einer minderen Qualität der Linie führen.
Färb- oder Tintelinienbreite; Einige Zusätze verursachen
ein Zusammenziehen oder sogar eine Unterbrechung von auf Filmoberflächen aufgetragenen Markierungen.
509824/0 933
Tintehaftung; Es ist wichtig, daß Färb- oder Tintelinien
an der Oberfläche eines Schreib- oder Zeichenfilms haften. Ein 1 cm Tintequadrat wird auf die Filmoberfläche aufgezeichnet
und. mehr als.3 Stunden lang trocknen gelassen. Über die Tinte wird dann Klebeband gebracht und wieder
entfernt. -Die Aufbringung und Entfernung des Bandes wird
zwölfmal wiederholt. Die Tintehaftung ist als Prozentsatz
des nach 12 Aufbringungen des Klebebands entfernten Tintequadrats ausgedrückt.
Bleistifthärte: Diese Prüfung wurde mit Mars "Lumograph"
Bleistiften der Härte 2H bis 9H durchgeführt'und es wird der härteste Bleistift (d.h. die feinste Linie) angegeben,
der auf dem Film ohne Beschädigung des Überzuges benutzt werden kann. Die Bleistifte werden dabei von Hand
mit etwa 60° zur Testfläche gehalten und beim Zeichnen der Linie langsam gedreht.
Verschmieren von Bleistift: Das Aussehen von Zeichnungen
wird unsauber, wenn Bleistiftlinien leicht während der Zeichenoperation und Handhabung verschmieren. Eine gute
Resistenz gegen ein solches Verschmieren ist wichtig.
Reibvorgänge bis zum Glanz: Dieser. Test gibt ein T-Iaß für die
Dauerhaftigkeit des matten Aussehens. Bleistiftlinien
509824/0933
werden über den gleichen Filmbereich wiederholt gezogen und wieder ausradiert, bis ein merklich glänzender Fleck
erzeugt ist, der das gesamte gute Aussehen einer Zeichnung beeinträchtigt. Bei der Prüfung wird die Zahl der Radierungen
notiert, die zur Erzeugung eines glänzenden Aussehens erforderlich sind. . .
Reibvorgänge bis zur Verminderung der Annahmefähigkeit: Als Ergebnis der wiederholten Radierungen in der beim
"Reibvorgänge bis zum Glanz"-Test beschriebenen Art und
Weise kann die Dichte einer über der glänzenden Stelle aufgetragenen Bleistiftlinie vermindert sein. Bei der
Prüfung wird die Zahl der Radierungen notiert, die zur. Erzeugung einer schlechten Bleistiftlinienqualität in
einer endgültigen Zeichnung erforderlich sind.
a) Ein 0,076 mm dicker biaxial orientierter und ausgetemperter bzw. warmerhärteter Polyäthylenterephthalatfilm
wurde auf einer Seite mit der folgenden Lösung (i) beschichtet und 3 Minuten lang bei 900C getrocknet unter
Erzielung eines Trockenschichtgewichts von 3,5 mg/dm :
p-Chlor-m-kresol 5,0 g
Terpolymer von Vinylchlorid, Vinyl- 1,0 g acetat und Vinylalkohol (85 Mo 196
Vinylchlorid)
85:15 (Vol.%) Mischung von Aceton 100 ml
und Methanol 5Q9824/0933
OfIiQfNAL INSPECTED
b) Die beschichtete Oberfläche wurde dann mit der
folgenden "Lösung"zur Erzielung einer Mattschicht beschichtet:
.
Bestandteil ' Menge (Gew*-teile)
Polyvinylformal - " 6,4
feinteilige Kieselsäure 2,6
feinteiliges Titandioxid ' 0,12 ·
Trichlorethylen . 72,48
n-Butylalkohol " ' 10,4
Äthyllactat 8,0
Der Film wurde 1 Minute lang bei 1000C getrocknet
unter Erzielung eines Trockenschichtgewichts von 100 mg/dm
c) Die beschichteten Oberflächen von drei gesonderten Filmproben wurden dann mit einer Zusammensetzung (ii) aus
0,6 g Polyvinylbutyral, 100 ml Methanol und entweder 0,15»
0,30 oder 0,60 g eines Antistatikmaterials aus einem Copolymeren von äquimolaren Mengen von Trimethyl-ß-metharcyloyloxyäthylammoniumchlorid
und Styrol beschichtet. Der Überzug wurde 8 Minuten lang bei 900C getrocknet.
d) Vergleichsversuche wurden durchgeführt unter Beschichtung
der Oberflächen von wie unter a) und b) beschrieben hergestellten Filmen mit Antistatikschichten,
wobei die Beschichtungsmassen die gleichen wie für den
509824/0933
Auftrag von Trimethyl-ß-methacryloyloxyäthyl-ammoniumchlorid/Styrol-Copolymeren
waren mit der Ausnahme, daß 0,15,. 0,30 bzw. 0,60 g von anderen Antistatikmaterialien
verwendet wurden, und zwar:
A Polydimethylaminoäthyl-methacrylat-hydrochlorid B Hexadecylt.rimethylammoniumbromid
C Olemaid
D Polyvinylbenzyltrimethylammoniumchlorid
Ein weiterer Vergleichsversuch E wurde unter Beschichtung der Oberflächen von wie in a) und b) beschrieben
hergestellten Filmen mit einer Beschichtungsmasse-wie folgt-durchgeführt:
Polyvinylbutyral . 0,6
sulfopropyliertes Phenol-Form- 0,11
aldehydharz (Natriumsalz)
1:1 Styrol-Maleinsäureanhydrid- 0,31
Copolymeres, behandelt mit
wässriger Natronlauge
wässriger Natronlauge
p-Toluolsulfonsäure 0,02
Glyoxal 0,12
Die Beschichtung wurde getrocknet und durch 12 Minuten langes Aufheizen auf 1000C gehärtet. ·>
50982 A/0933
Die Trockenschichtgewichte der Antistatikbeschictitungen
bei den Versuchen gemäß vorliegendem Beispiel und Vergleichsversuch'en A bis E lagen bei 2,1 bis
4,0 mg/dm .
Die elektrischen bzw. elektrostatischen Eigenschaften,
Wärme- und UV-Lichtalterungsbeständigkeit und Bleistiftbzw. Färb- oder Tinteannahmeeigenschaften der beschichteten
Filme sind den in den Tabellen 1 bis 6 zusammengefaßten
Ergebnissen zu entnehmen.
5098 24/0933
Versuch
Zusatz
dessen Konzen | in der | ε | Oberflächen | Ladungs | Wärmeal | UV-licht- |
tration | Beschichtungs- | g | widerstand | abfall | terung; | Alterung ·, |
masse | ε | (bei 60 % | (ICO Std | 100 Std.Be | ||
relativer | Erwärmung | lichtung | ||||
Feuchtigkeit) | in Luft | |||||
0,15 | fi/a | auf 105 C | ||||
0,30 | 1,3 x 1010 . | rasch | schwach | ■ keine | ||
0,60 | 1,5 x 109 | Il | Il | It | ||
2,7 x 108 | Il | ti | It | |||
Copolymer von äquimolaren Mengen von Trimethyl-ß-methacryloyloxyäthylammoniumchlorid
und Styrol
O CO CO
GD CO CO OO
Versuch
Zusatz
dessen Konzentration in der Beschichtungsmasse
Oberflächenwiderstand (bei 60 % relativer Feuchtigkeit) n. / a
^adungsabfall.
Wärmealterung; (100 Std Erwärmung in Luft auf 105 C
UV-licht- :: Alterung 100 Std. Belichtung
Polydimethylamino- 0,15 ε. Vergleich A äthylmethacrylat- 0,30 g:
hydrochlorid 0,60 g
13
4,5 X ΙΟ« 6,0 χ 1OÖ
11
rasch
schwach deutlich
keine
ii
O
CO
CO
CO
CO
Hexadecyltrimethyl-Vergleich B ammoniumbromid '
0,15 g 0,30 g 0,60 g 6,0 χ 1Oq langsam
5,0 χ 10?n rasch 2,5 x 10xu
schwach deutlich beträchHich
keine
Il
Vergleich C Oleamid
0,15 ε 0,30 g
0,60 g > 10 > 10
13 13
,13
— | schwach | keine |
sehr | Il | Il |
langsam |
deutlich
Polyvinylbenzyl- ' 0,15 g
Vergleich D trimethyl-ammonium- 0,30 g
chlorid 0,60 g
ι R ν in10
1,8 X 1Oq
7,0 χ 10^ 1,4 χ 108
schwach
rasch '.
Il Il
keine
schwach
keine
Vergleich E
Mischung von
(i) sulfopropyliertem Phenol-Formaldehydharz (Nasalz)
und
(ii) 1:1-Styrol-
(i) sulfopropyliertem Phenol-Formaldehydharz (Nasalz)
und
(ii) 1:1-Styrol-
MaIeinsäureanhydrid-Copolymer,
behandelt,
mit wässriger
Natronlauge
mit wässriger
Natronlauge
(i) 0,11 Teile
(ii) 0,31 Teile 2;0 χ 1010 rasch
schwach
deutlich
CD CD CO OO
Die Tests wurden mit handelsüblicher Pelikan-Zeichentusche Typ 50 Spezial,
schwarz, von Günther Wagner durchgeführt
Versuch
Zusatz
dessen Konzentration Ausra- Restmar- Wiederbe- Linienin der Be- Annahme" dierung kierung schriftung breite Haftung
schichtungs- (mm)
masse-
en ο co
Copolymeres von 0,15 g äquimolaren Men-
Beispiel 1 gen von Trimethyl- 0,30 g ß-methacryloyloxyäthylammonium-0,6C
g Chlorid und Styrol
gut | schwach | gut | 0,56 | 0 |
H | keine | Il | 0,56 | 0 |
ziem lich gut |
■ tt | annehmbar | 0,55 |
Die Tests wurden mit handelsüblicher Pelikan-Zeichentusche Typ 50 Spezial schwarz, von
Günther Wagner durchgeführt ■
Zusatz | dessen Kon | Ausra- | Restmar | Wiederbe | Linien | |
zentration | Annahme dierung | kierung | schriftung | breite Haftung (mm) |
||
Versuch | in der Be- schichtungs- |
|||||
masse | ||||||
OI O CD OO
O CO CO CO
■ Polydimethyl-
Verffleich A aminoäthylmethvergieicn
A acrylat_hydro-
chlorid
0,15 g
0,30 g 0,60 g
gut
ζ. gut
gut
annehmbar | sehr | z. gut | o, | 55 | 0 |
schwach | |||||
ζ. gut | keine | gut | o, | 54 | 10 |
gut | It | o, | 55 | ■<£' 5 |
Vergleich | B | Hexadecyltri^· methylammonium- bromid |
0,15 0,30 0,60 |
g1 g g |
, gut annehmbar annehmbar gut 11 z. gut |
z. gut gut z. gut |
keine It ti |
gut annehmbar Il |
0,55 0,65 0,56 |
ooo |
Vergleich. | C | Oleamid | 0,15 0,30 0,60 |
g g g ' |
gut It Il |
sehr gut gut ζ ·. gut |
keine Il Il |
sehr gut gut sehr gut |
0,67 0,63 . 0,62 |
ooo |
Vergleich | D | Polyvinylbenzyl- trimethyl-ammonium- chlorid |
0,15 0,30 0,60 |
g g g |
gut Il M |
keine Il Il |
z. gut If It |
0,56 0,55 0,51 |
0 0 0 |
Vergleich E
Mischung von
(i) sulfopropylier- (i) 0,11 tem Phenol-Form- Teile aldehydharz (Nasalz)
und
(ii) 1:1 Styrol-Ma- (ii) 0,31
leinsäurean- Teile hydrid-Copolymer (behandel.t mit wässriger Natronlauge)
gut
gut
keine
annehmbar
0,56
CD CD CO OO
TABELLE 5 Bleistiftannahmeeigenschaften
Die Prüfungen wurden mit handelsüblichen Mars "Lumograph" - Bleistiften durchgeführt
Versuch
Zusatz
dessen Konzentration in der Beschichtungs- masse Radierzahl
Bleistift- Annahme Verschmie- bis zum
härte ren Glanz
härte ren Glanz
bis Annahmeminderung
en σ co co
Copolymeres von äquimolaren Mengen
Beispiel 1 von Trimethyl-ßmethacryloyloxyäthylammoniumchlorid
und Styrol
0,15 g 0,30 g 0,60 g
gut zieml.gut
gut
gut
6
5
7
> 10
> 10
10
ro er«
CO CO OO
TABELLE 6 Bleistiftannahmeeigenschaften Die Prüfungen wurden mit handelsüblichen Mars "Lumograph"-Bleistiften durchgeführt
Versuch
Zusatz
dessen Konzentration
in der Be- Bleistift- Annahme Verschmieschichtungs- härte ren
masse
Radierzahl
bis zum
Glanz
Glanz
bis Annahmeminderung
Vergleich | A Polydimethylamino- äthylmethacrylat- hydrochlorid |
0,15 0,30 0,60' |
g · g g |
8H 8H 9H |
gut Il η |
zieml.gut gut Il |
8 | 10 8 ' 9 |
Vergleich | B Hexade'cyltrimethyl- \ ammoniumbromid |
0,15 0,30 0,60 |
g g g |
8H 9H 9H |
gut Il M |
gut Il annehmbar |
10 | 7 7 7 |
Vergleich | C Oleamid· | 0,15 0,30 0,60 |
g g g |
8H 8H 7H |
gut It tt |
gut If ' zieml.gut' |
• 8 8 I |
7 8 8 |
Vergleich D Polyvinylbenzyl-
trime thy1-ammoniumchlorid
0,15 g 0,30 g
0,60 g
7H | gut | zieml.gut |
8H | zieml. | ti |
gut | ||
8H | gut | annehmbar |
5
3
3
Vergleich E
Mischung von
(i) sulfopropylier- (i) 0,11 tem Phenol-Form- Teile aldehydharz (Nasalz)
und
(ii) I:l-Styrol-Malein- (ii)
(ii) I:l-Styrol-Malein- (ii)
säureanhydrid- 0,31 Teile Copolymer (behandelt mit ■
wässriger Natronlauge)
7H
gut annehmbar
10
CO CD CO CX)
Aus den Tabellen 1 bis 6 geht hervor, daß der in Beispiel 1 verwendete erfindungsgemäße Zusatz eine Kombination
von guten elektrischen Eigenschaften, Wärme- und UV-Lichtalterungsresistenz und Bleistift- wie auch Tinteannahmeeigenschaften
besitzt, während die in den Vergleichsbeispielen erzeugten Filme mindere Eigenschaften haben.
So zeigte der Vergleichsfilm A ein schlechtes Wärmealterungsverhalten, einen hohen Oberflächenwiderstand (d.h. schlechte
Antistatikeigenschaften) bei geringeren Zusatzkonzentrationen und eine schlechte Tintehaftung bei höheren Zusatzkonzentrationen.
Der Film B zeigte schlechtes Wärmealterungsverhalten, d.h. einen verfärbten Film von schlechtem Aussehen
und hatte einen ziemlich hohen Oberflächenwiderstand bei höheren Zusatzkonzentrationen. Der Film C hatte einen
hohen Oberflächenwiderstand (d.h. schlechte Antistatikeigenschaften). Der Film D hatte schlechte Bleistiftannahmeeigenschaften,
da er einen geringen Widerstand gegenüber Verschmieren besitzt und nach wenigen Radierungen glänzend
wird, insbesondere bei höheren Zusatzkonzentrationen. Der Film E war nicht UV-Lichtalterungsbeständig und hatte einen
ziemlich hohen Oberflächenwiderstand.
Das Produkt von Beispiel 1 war für die Verwendung als Zeichenmaterial geeignet.
509324/0933
a) Ein 0,076 mm dicker biaxial orientierter und warmerhärteter
bzw. getemperter Polyäthylenterephthalatfilm wurde auf einer Seite mit der folgenden Lösung beschichtet
und 3 Minuten lang bei "900C getrocknet unter Erzielung eines
Trockenschichtgewichts von 3,5 mg/dm :
Bestandteil: ■ Menge ·
p-Chlor-m-kresol 5»0 g '
polymeres Antistatikmaterial wie 0,6 g in Tabelle 7 angegeben
Terpolymeres von Vinylchlorid, Vinyl- 1,0 g acetat'Und Vinylalkohol (85 Mol%
Vinylchlorid) .
78/22 VoI.^ Mischung von Aceton und ICO ml
Methanol
b) Auf die beschichtete Oberfläche, wurde dann eine
Mattierungslösung"(iii) aufgetragen:
Bestandteil | Menge (Gew.-teile) |
Polyvinylfbrmal | 6,4 |
feinteilige Kieselsäure | 2,6 |
feinteiliges Titandioxid | 0,12 |
Trichloräthylen | 80,88 |
Methylalkohol - | 5,0 |
Diacetonalkohol | 5,0 |
Der Film wurde 1 Minute lang bei 1000C getrocknet
unter Erzielung eines Trockenschichtgewichts von 100 mg/dm ..
503824/0933
c) Die. beschichtete Filmoberfläche wurde dann mit einer aus 0,6g Polyvinylbutyral und 100 ml Methanol be-■
stehenden Zusammensetzung beschichtet. Der Überzug wurde Minuten lang"bei 900C getrocknet.
Die elektrischen Eigenschaften, Wärme- und UV-Lichtalterungsresistenz
und Bleistift- sowie Tinteannahmeeigenschaften der beschichteten Filme wurden festgestellt;
die erhaltenen Ergebnisse sind in den Tabellen 7, 11 und 12 zusammengefaßt. Die beschichteten Filme der Beispiele
2,3 und 4 waren für die Verwendung als Zeichenmaterial geeignet.
a) Ein. 0,076 mm dicker biaxial orientierter und warraerhärteter bzw. getemperter Polyäthylenterephthaktfilm
wurde auf einer Seite mit der folgenden Lösung beschichtet und 3 Minuten lang bei 900C getrocknet zur Erzielung eines
Trockenschichtgewichts von 3,5 mg/dm :
p-Chlor-m-kresol 5,0 g
Copolymeres von aquimolaren Mengen von 0,6 g Äthyldimethyl-ß-methacryloyloxyäthylammoniumbromid
und Methylmethacrylat
Terpolymeres von Vinylchlorid, Vinyl- 1,0 g acetat und Vinylalkohol (85 Mol %
Vinylchlorid)
78/22 (Vol.96) Mischung von Aceton und 100 ml Methanol
$098 2 4/0933
b) Auf die beschichtete Oberfläche wurde dann die nde 'Lösung' aufgetragen:
Bestandteil - Menge (Gew.-teile)
Celluloseacetatpropionat 7,0
feinteilige Kieselsäure ' 3,0
feinteiliges Titandioxid 0,05
feinteiliges hydratisiertes 0,05
Aluminiumsilicat
Aceton . 40,0
Methylcellosolve 40,0
Diacetonalkohol 10,0
Der Film wurde 1 Minute lang bei 1000C getrocknet unter
Erzielung eines Trockenschichtgewichts von 100· mg/dm
c) Auf die' beschichtete Oberfläche der obigen Filmprobe wurde dann eine gelatinehaltige Masse (iv) mit
folgender Zusammensetzung aufgetragen:
Bestandteil · Menge
Gelatine ' ' 0,5 g
Eisessig 1,0 ml
Wasser 5,0 ml
Methanol 95,0 ml
40 %ige Formaldehydlösung 0,2 ml
Die Schicht wurde 8 Minuten lang bei 900C getrocknet.
BOB 824/0933
Die elektrischen Eigenschaften, Wärme- und UV-Lichtalterungsresistenz
und Bleistift- sowie Tinteannahmefähigkeiten des beschichteten Films wurden ermittelt; die
Ergebnisse sind in den Tabellen 8,11 und 12 wiedergegeben. Der beschichtete Film war für die Verwendung als Zeichenmaterial
(Pauspapier) geeignet.
a) Ein 0,076 mm dicker biaxial orientierter und warmerhärteter Polyäthylenterephthalatfilm wurde auf einer
Seite mit einer Zusammensetzung beschichtet, die aus 2 g
p^Chlor-m-kresol und 100 ml Methanol bestand und 1 Minute
bei ICO0C getrocknet.
b) Die behandelte Oberfläche wurde dann mit der
folgenden Lösung, beschichtet:
Bestandteil ' . · Menge
Copolymeres von 60 Mo1% Vinylchlor- 2,0 g
acetat und 40 Mol % Vinylalkohol
Copolymeres von äquimolaren Mengen von 0,6 .g
Trimethyl-ß-methacryloyloxyäthylammoniumchlorid
und Styrol
Cyclohexanon . 1,5 ml
Methylalkohol 98,5 ml
Der Film wurde 1 Minute lang bei 900C getrocknet unter
$09824/0933
Erzielung eines Trockenschichtgewichts von 3,5 mg/dm ,
c).Auf die beschichtete Oberfläche wurde dann die Mattierungslösung"(iii) wie in Beispiel 2 bis 4 angegeben,
aufgetragen und 1 Minute lang bei 10O0C getrocknet' unter
2 Erzielung eines Trockenschichtgewichts von 100 mg/dm .
d) Auf die beschichtete Oberfläche des Films wurde dann eine Zusammensetzung aus 0,6 g Polyvinylbutyral und
100 ml Methanol aufgetragen. Die Beschichtung wurde 8 Minuten lang bei 90GC getrocknet.
Die elektrischen Eigenschaften, Wärme- und UV-Lichtalterungsresistenz
und Bleistift- sowie Tinteannahmeeigenschaften des beschichteten Films wurden ermittelt;
die Ergebnisse sind in den Tabellen 8,11 und 12 wiedergegeben. Der beschichtete Film war für die Verwendung
als Zeichenmaterial geeignet.
a) Ein 0,076 mm dicker biaxial orientierter und warmerhärteter bzw. getemperter Polyäthylenterephthalatfilm
wurde auf einer Seite mit einer Zusammensetzung aus 1 g eines im Handel als "Vitel" PE222 (ein gemischter Terephthalsäure-Isophthalsäure-Copolyester
mit einem Alkylenglykol)
E09824/0933
erhältlichen Materials und 100 ml Methanol beschichtet.
Die Beschichtung wurde 3 Minuten lang bei 9O0C getrocknet
2 unter Erzielung eines Trockenschichtgewichts von 3,5 mg/dm .
b) Auf die beschichtete Oberfläche wurde dann·die folgende Lösung bzw. Flüssigkeit aufgetragen:
Celluloseacetatproplonat 7,0
FOly(äthyldimethyl-ß-methacryloyl- 0,6
oxyäthylammoniumbromid)
feinteilige Kieselsäure . 3,0
feinteiliges Titandioxid. . 0,05
feinteiliges hydratisiertes Alu- 0,05
miniumsilicat
Aceton AO,0
Methylcellosolve 40,0
Diacetonalkohol 10,0 ,
Der Film wurde 1 Minute lang bei 1000C getrocknet
unter Erzielung eines Trockenschichtgewichts von 100 mg/dm .
unter Erzielung eines Trockenschichtgewichts von 100 mg/dm .
c) Die beschichtete Oberfläche des obigen Films wurde dann mit der gelatinehaltigen Zusammensetzung (iv)
gemäß Beispiel .5 beschichtet und 8 Minuten lang bei 9O0C
getrocknet.
S09824/0933
Die elektrischen Eigenschaften, Wärme- und UV-Lichtalterungsresistenz
und Bleistift- sowie Tinteannahmeei'genschaften des beschichteten Films wurden ermittelt;
die Ergebnisse sind in den Tabellen 8,11 und 12 wiedergegeben. Der beschichtete Film war für die Anwendung'als
Zeichenmaterial (Pauspapier) geeignet.
a) Ein 0,076 mm dicker biaxial orientierter und wärmeerhärteter bzw. getemperter Polyäthylenterephthalatfilm
mit einer Beschichtung von Vinylidenchlorid-/\crylnitril-Copolymerem
wurde ferner mit der folgenden Lösung bzw. Flüssigkeit beschichtet:
Bestandteil ' Menge (Gew.-teile)
Celluloseacetatpropionat ' 7,0
Poly(äthyld:imethyl-ß-methacryl- · 0,6 oyloxyäthyl-ammoniumbromid)
feinteilige Kieselsäure ' 3,0
feinteiliges Titandioxid 0,05
feinteiliges hydratisiertes Alu- ' 0,05
miniumsilicat
Aceton ■ 40,0
Methylcelloso lve 40,0'
Diacetonalkohol 10,0
Der Film wurde 1 Minute lang bei 1000C getrocknet
B09824/0933
unter Erzielung eines Trockenschichtgewichts von 100 mg/dm ,
b) Auf die beschichtete Fläche der obigen Probe wurde dann die gelatinehaltige Zusammensetzung (iv) gemäß
Beispiel 5 aufgetragen und 8 Minuten lang bei 90 C getrocknet.
Die elektrischen Eigenschaften, Wärme- und UV-Lichtalterungsresistenz
und Bleistift- sowie Tinteannahmeeigenschaften des beschichteten Films wurden ermittelt;
die erhaltenen Ergebnisse sind in den Tabellen 8,11 und 12 wiedergegeben. Der beschichtete Film war für die Verwendung
als Zeichenamterial geeignet.
a) Ein 0,076 mm dicker biaxial orientierter und wärmeerhärteter Polyäthylenterephthalatfilm wurde auf
einer-Seite mit der Lösung (i) gemäß Beispiel 1 beschichtet
und 3 Minuten lang bei 900C getrocknet zur.Erzielung eines
Trockenschichtgewichts von 3,5 mg/dm .
b) Auf die beschichtete Fläche wurde dann die Mattierungsflüssigkeit (iii) gemäß Beispiel 2 bis 4 aufgetragen
und 1 Minute lang bei 1000C getrocknet unter Er-
zielung eines Trockenschichtgewichts von 100 mg/drn .
5 09824/0933
c) Der beschichtete Film wurde in 5 Stücke zerschnitten, von denen jedes mit einer Zusammensetzung mit
folgenden Bestandteilen beschichtet wurde:
Polyvinylbutyral 0,6 g
polymeres Anti-statikmaterial wie 0,6 g
in Tabelle 9 angegeben
Methanol 100 ml
Die Beschichtung wurde 8 Minuten lang bei 900C getrocknet.
.
Die elektrischen Eigenschaften, Wärme- und UV-Lichtalterungsresistenz und Bleistift- sowie Tinteannähmeeigenschaften
des beschichteten Films wurden ermittelt; die erhaltenen Ergebnisse sind in den Tabellen 9,11 und 12
wiedergegeben. Die beschichteten Filme waren für die Anwendung als Zeichenmaterialien geeignet.
Beispiel 14 ·
a) Ein 0,076 mm dicker biaxial orientierter und wärmeerhärteter Polyäthylenterephthalatfilm mit einer Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymerbeschichtung
wurde ferner mit der folgenden Lösung bzw. Flüssigkeit beschichtet:
509824/0933
2458938
Bestandteil | Menge (Gew.-teile) |
Polyvinylbutyral | 10,0 |
feinteilige Kieselsäure | 3,5 |
feinteiliges Titandioxid | 0,2 |
Methyläthylketon | 43,3 |
Methylcellosolve | 35,0 |
Diacetonalkohol | 8,0 |
Der Film wurde 1 Minute lang bei 100 C getrocknet unter Erzielung eines Trockenschicht'gewichts von 100 mg/dm .
b) Auf die beschichtete Oberfläche des obigen Films wurde eine aus 0,6 g eines Copolymeren aus äquimolaren
Mengen von Äthyldimethyl-ß-methacryloylqxyäthyl-ammoniumäthylsulfat
und Methylmethacrylat sowie 100 ml Methanol bestehende Zusammensetzung aufgetragen. Die Beschichtung
wurde 8 Minuten lang bei 90 C getrocknet. ·
Die elektrischen Eigenschaften, Wärme- und UV-Lichtalterungsresistenz
und Bleistift- sowie Tinteannahmeeigenschaften des beschichteten Films wurden ermittelt;
die Ergebnisse sind in den Tabellen 10,11 und 12 wiedergegeben. Der beschichtete Film war für die Verwendung als
Zeichenmaterial geeignet.
SO 9824/0933
Beispiel 1 wurde wiederholt, nur daß 0,25 g des Antistatikmaterials,
d.h. eines Copolymeren von äquimolaren Mengen von Trimethyl-ß-methacryloyloxyäthyl-ammoniumchlorid
und Styrol, in der Beschichtungsmasse (ii) verwendet wurden.
' Die elektrischen Eigenschaften, Wärme- und UV-Lichtalterungsresistenz
und Bleistift- sowie Tinteannahmeeigenschaften des beschichteten Films wurden ermittelt;
die Ergebnisse sind in den Tabellen 10,11 und 12 wieder-' gegeben. Der beschichtete Film war für die Verwendung als
Zeichenmaterial geeignet.
Beispiel 16 · -
a) Ein 0,076 mm dicker biaxial orientierter und warmerhärteter
Polyäthylenterephthalatfilm wurde auf einer Seite mit einer Zusammensetzung aus 2 g p-Chlor-m-kresol
und 100 ml Methanol beschichtet und 1 Minute lang bei ICO0C getrocknet.
b) Auf die beschichtete Oberfläche wurde dann die folgende Lösung aufgetragen: ·
509324/0933
Copolymeres von 60 Mol % Vinyl- 1,0 g
chloracetat und 40 Mol % Vinylalkohol
Copolymeres von äquimolaren Mengen 0,6 g von Äthyldimethyl-ß-methacryloyloxyäthyl-ammoniumbromid
und Methylmethacrylat
Cyclohexanon 1>5 ml
Methylalkohol . . 98,5 ml
Der Film wurde 1 Minute lang bei 9O0C getrocknet unter
ο Erzielung eines Trockenschichtgewichts von 3,5 mg/dm .
c) Auf die beschichtete Oberfläche wurde dann die folgende Flüssigkeit aufgetragen:
Bestandteil Menge (Gew.-teile)
Cellulosenitrat . 10,0
feinteilige Kieselsäure 3,5
feinteiliges Titandioxid · 0,2
Methanol · 68,8
Cyclohexanol ' 8,0
Der Film wurde 1 Minute lang bei 1000C getrocknet
unter Erzielung eines Trockenschichtgewichts von ICO mg/dm .
d) Auf die beschichtete Oberfläche des Films wurde dann die gelatinehaltige Lösung (iv) gemäß Beispiel 5 auf-
5 09824/09 3 3
getragen und 8 Minuten lang bei 9Ö°C getrocknet.
Die elektrischen Eigenschaften, Wärme- und UV-Licht— alterungsresistenz und Bleistift- sowie Tinteannahmeeigenschaften
des beschichteten Films wurden ermittelt; die erhaltenen Ergebnisse sind in den Tabellen 10,11 und 12
wiedergegeben. Der beschichtete Film war für die Verwendung als Zeichenmaterial geeignet.
S0 9824/0933
Antistatikmaterial Oberflächen- Ladungswiderstand abfall
(bei 60 % re- (bei 35 lativer 40 %'rela-_
Feuchtigkeit) tiver Feucti-
Cl/Ό ■ tigkeit) .
(bei 60 % re- (bei 35 lativer 40 %'rela-_
Feuchtigkeit) tiver Feucti-
Cl/Ό ■ tigkeit) .
Wärmeal- UV-Lichtterung in alterung-Luft
bei 100 Std. 105QC Beiich-(100 Std) tung
σι ο co
Copolymeres von äquimolaren Mengen von Äthyldimethyl-ß-methacryloyloxyäthyl-arnmoniumäthylsulfat
land Methylraethacrylat 1,5 x. 10
11
rasch
gering
keine
Poly(äthyldimethyl-ß-methacryloyloxyäthyl-ammoniumbromid)
2 χ 10
10
rasch
gering
keine
Copolymeres von äquimolaren Mengen
von Trimethyl-ß-methacryloyloxyäthyl1·
ammoniumchlorid und Styrol .
2,0 χ 10
10
rasch
gering
keine
TABELLE ■
Antistatikmaterial
OO N) ■t»
CO Ca>
Oberflächen- Ladungs- Wärmeal- UV-Lichtwiderstand
abfall terung in alterung-. (bei 60 % re- (bei'35- Luft bei lOCStd.
lativer . 40 % rela- 105 C 'Beiich-Feuchtigkeit) tiver Feuch- (100 Std) tung
i2/a tigkeit)
lativer . 40 % rela- 105 C 'Beiich-Feuchtigkeit) tiver Feuch- (100 Std) tung
i2/a tigkeit)
Copolymeres von äquimolären Mengen von Äthyldimethyl-ß-methacryloyloxyäthyl-ammoniumbromid
und Methylmethacrylat
4,0 χ 10
ao
rasch
gering
keine
6 | Copolymeres von äquimolären Mengen von Trimethyl-ß-methacryloylöxy- äthyl-ammoniumbromid und Styrol |
6,5 x ΙΟ·11 | 20 s | gering | keine |
7 | Poly(äthyldimethyl-ß-methacry.loyl- oxyäthyl-ammoniumbromid) |
1,5 x ΙΟ11 | rasch | gering | keine |
8 | Poly(äthyldimethyl-ß-methacryloyl- oxyäthyl-ammoniumbromid) |
1,5 x 1010 | rasch | gering , | keine |
cn ο co
Antistatikmaterial
Oberflächen- Ladungs- Wärmeal- UV-Lichtwiderstand abfall terung in alterung ·
(bei 60 % re- (bei 35- Luft bei 100 Std. lativer , 40 % rela- 105 C Beiich-Feuchtigkeit)
tiver Feuch- (100 Std) tung ' Π/Ώ tigkeit)
9 | Poly(trimethyl-ß-methacr'ylo_.yl- oxyäthyl-ammoniumchlorid) · |
1 | ,0. | χ ΙΟ11 . | rasch | gering | keine |
10 | Copolymeres von 60Mol % Trimethyl- ß-methacryloyloxyäthyl-ammonium- chlorid und 40 Mol % Styrol |
3 | ,2 | χ ΙΟ9 | rasch | gering | keine |
Copolymeres von äquimolaren Mengen von Äthyldimethyl-ß-methacryloyloxyäthyl-ammonium-äthylsulfat
und Methylmethacrylat 7,5 x 10
11
rasch
gering
keine
Poly(äthyldimethyl-ß-methacryloyloxyäthyl-ammoniumbromid)
2,5 x 10-
rasch
gering
keine
Copolymeres von.äquimolaren Mengen von Äthyldimethyl-ß-methacryloyloxyäthyl-ammoniumbromid
und Me thylmethacrylat 2,0 χ 10
10
rasch
gering
keine
CJT CD (JD OO OO
Antistatikmaterial
Oberflächen- Ladungswiderstand abfall '
(bei 60 % re- (bei 35-
(bei 60 % re- (bei 35-
lativer 40 % rela- 105wC. . Beiich-Feuchtigkeit)
tiver Feuch- (100 Std) tung
Xl/Q tigkeit) . ■
Xl/Q tigkeit) . ■
Wärmeal- UV-Licntterung
in alterung;
Luft bei 100 Std.
Luft bei 100 Std.
Copolymeres von äquimolaren Mengen von Äthyldimethyl-ß-methacryloyloxyäthyl-ammonium-äthylsulfat
und Methylmethacrylat' 1,5 x 10
10
s
gering
keine
Copolymeres von äquimolaren Mengen von Trimethyl-ß-methacryloyloxyäthyl-ammoniumchlorid
und Styrol 1,5 x 10"
rasch
gering
keine
Copolymeres von äquimclaren Mengen von Äthyldimethyl-ß-methacryloyloxyäthyl-ammonoumbromid
und Methylmethacrylat 7,5 x 10
10
rasch
gering
keine
- ue - .
Die Prüfungen wurden mit handelsüblicher Pelikan Tusche Typ 50 Spezial, schwarz, von Günther Wagner durchgeführt.
Beispiel | Annahme | Ausra- Radierrest dierung |
keiner | Neube schriftung |
Linien breite (mm) |
Haftung |
2 | gut | gut | schwach | annehmbar | 0,55 | O |
3 · | gut | gut | sehr schwach | gut | 0,56 | 15 |
4 | gut | gut | keiner | · gut | 0,59 | O |
5 . | gut | gut | keiner | annehmbar | 0,57 | 30 |
6 | gut | gut | sehr schwach |
gut | 0,54 | O |
7 | gut | an nehmbar |
keiner | ·. gut | 0,56 | 5 |
8 1 |
gut | sehr gut | schwach | gut | 0,55 | |
9 | gut | annehmbar | sehr schwach |
gut | 0,56 | O |
10 | gut | η | Il | gut | • 0,57 | O |
11 | gut | Il | keiner | gut . | 0,56 | O |
12 | gut | gut | sehr schwach |
gut | 0,55 | O |
13 | gut | gut | keiner | gut | 0,57 | O |
14 | gut | sehr gut | keiner | gut | 0,56 | • ο |
15 | gut | ' gut | keiner | gut | 0,57 | O |
16 | gut | gut | gut | 0,54 | O |
5 09824/0933
Die Prüfungen wurden mit handelsüblichen Mars "Lumograph"-
■.. Bleistiften durchgeführt
Eeispiel | Bleistift härte |
Annahme | Verschmie ren |
Radierzahl bis zum bis Annahme- Glanz verminderung |
>io ■ |
2 | 9H | gut | arm. ■ | >10 | >10 |
. 3 | 9H · | gut | gut | 8 | >io |
4 | 6H | gut | gut | >10 | >10 |
5 | 9H | gut | gut | 6 | > 10 |
6 | 8H | gut | ann. | 10 | 10 |
7 | 7H | ann. | gut | 10 | > 10 |
8 | . 9H . | gut | s. gut | 10 | .. > ίο. |
.9: | 8H ' | gut | ζ. gut | 6 | >10 |
10 | 8H | . gut | z. gut | 6 | > 10 |
11 | 8H | gut | ζ. gut | 6 | > 10 |
12 | 8H | gut | z. gut | 6 | ^10 |
13 | 8H | gut | z. gut | 6 | 10 |
14 | 7H | ann. | gut | 10 | . ■ y ίο |
15 - | 8H | gut | z.gut . | 6 | ■ ' > ίο |
16 | 8H | • gut | ann. | 10 |
S. = sehr
z. = ziemlich ann. = annehmbar
50 9 824/09 33
Claims (7)
1. Antistatische matt beschichtete Kunststoffolie oder -bahnmaterial mit einem selbststragenden synthetischen
Kunststoffilmträger, der auf zumindest einer seiner Oberflächen von einer anhaftenden matten Schicht
.überlagert wird, die ein feinteiliges Material und einen
harzartigen Binder umfaßt, gekennzeichnet durch ein Antistatikmaterial, das in der Mattierungsschicht
oder in irgendeiner anderen zwischen dem Filmträger und der Mattierungsschicht angeordneten oder der
Mattierungsschicht überlagerten Schicht enthalten ist oder diese bildet, wobei das Antistatikmaterial ein Polymeres
oder Copolymeres mit wiederkehrenden Einheiten der !Formel:
-CH0-CR- Λ 2 I + /-R1
COOANC ο Χ
I * κ
R^
umfaßt, in der R Wasserstoff oder Methyl, R Methyl oder
••'23
Äthyl und R und R jeweils unabhängig Methyl oder Äthyl
oder zusammengenommen -Ci^CHpOCHpCH2- oder -(CHp) - bedeuten,
wobei η U,3 oder 6 ist und A einen ggf. substituierten
Alkylenrest und X~ ein Anion darstellen und das Polymere oder Copolymere ein mittleres Molekulargewicht
im Bereich von 5 000 bis 2 000 000 besitzt.
5 0 9 Q Ii /0933
2. Antistatische Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das antistatische Polymere ein
Homopolymeres von: '
CH2-CCH3
,CH3
COOCH0CH0NC " Cl
I \
PH CH
L3 J
ein Copolymeres von 40 Mol % Styrol und 60 Mol % Trimethyl-ß-methacryloyloxyäthyl-ammoniumchlo.rid,
ein Copolymeres von äquimolaren Mengen von Dimethyläthyl-ßmethacryloyloxyäthyl-ammonium-äthylsulfat
und Methylmethacrylat, das Homo.polymere von Dirnethyläthyl-ß-methacryloyloxyäthyl-ammoniumbromid
oder ein Copolymeres von äquimolaren Mengen von Dimethyläthyl.-ß-methacryloyloxyäthyl-ammoniumbromid
und Methylmethacrylat umfaßt.
3. Antistatische Folie nach Anspruch.1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen dem Kunststoffilmträger
und der Mattierungsschicht eine haftungsfördernde Zwischenschicht
angeordnet ist, die das Antistatikmaterial in einer Menge im Bereich von 0,2 bis 2,0 mg/dm enthält.
4. Antistatische Folie nach Anspruch 3, dadurch
gekennzeichnet, daß die haftungsfördernde "Zwischenschicht:
609824/0933
a) einen gemischten Terephthalsäure-Isophthalsäure-Copolyester mit einem oder mehreren Alkylenglykolen,
bei dem 25 bis 90 % der Estergruppen von der Isophthalsäure stammen;
b) ein Copolymeres von einem Vinylhalogenacetat;
c) ein Terpolymeres von Vinylchlorid, Vinylacetat und Vinylalkohol oder
d) ein Copolymeres von Vinylidenchlorid und Acrylnitril
umfaßt.
5. Antistatische Folie nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der harzartige
Binder der Mattierungsschicht:
a) Celluloseacetatpropionat;
b) ein Copolymeres von Vinylformal und Vinylalkohol;'
c) ein Copolymeres von Vinylbutyral und Vinylalkohol oder
d) Cellulosenitrat
umfaßt.
umfaßt.
6. Antistatische Folie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Antistatikmaterial in der
2 Mattierungsschicht in einer Menge von 0,6 bis 7»0 mg/dm
enthalten ist.
SO 982A/0933
.
7. Antistatische Folie nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der
Mattierungsschicht eine Tinte annehmende Schicht überlagert
ist. .
8.Antistatische Folie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch,
gekennzeichnet, daß der Mattierungsschicht eine. Tinte annehmende Schicht überlagert ist, die ein Anti-
statikmaterial in Mengen von 0,2 bis 2,0 mg/dm enthält.
9. Antistatische Folie nach Anspruch 7 oder 8, dadurch 'gekennzeichnet, daß die Tinte annehmende Schicht:
a) ein Copolymeres von Vinylbutyral und Vinylalkohol
oder
b) Gelatine · umfaßt, ■ .
10. Antistatische Folie nach Anspruch 1, dadurch ge- · kennzeichnet, daß das Antistatikmaterial ein ,15 bis 80 Gew.%.
wiederkehrende Einheiten der Formel gemäß Anspruch 1 enthaltendes Copolymeres ist.
11. Antistatische Folie nach Anspruch 10, dadurch
gekennzeichnet, daß das Antistatikmaterial ein unter Verwendung von Comohomeren,die Styrol, Vinyltoluol,
609824/0933
2-Äthylhexyl-acrylat oder Methylmethacrylat umfassen,
gebildetes Copolymeres ist.
12. Antistatische Folie nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Antistatikmaterial ein Copolymeres
von äquimolaren Mengen von Trimethyl-ß-methacryloyloxyäthyl-ammoniumchlorid
und Styrol ist.
13. Antistatische Folie nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Antistatikmaterial
in der äußersten Uberzugsschicht enthalten ist.
14. Verwendung des antistatischen matt-beschichteten Kunststoffbahnmaterials nach einem der vorangehenden Ansprüche
als Zeichenmaterial, insbesondere Pauspapier.
50 9824/0933
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