JPH01150130A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高感度なハロゲン化銀写真感光材料に関し、特
に現像進行性が著しく速くかつ膜質の秀れたハロゲン化
銀写真感光材料に関する。

（従来の技術） 一般にハロゲン化銀写真感光材料において、高感化や処
理の迅速化の観点から、現像進行性を向上させることは
重要なことである。

高感度な写真感光材料には感度と画質とのかね合いから
ヨク臭化銀乳剤が用いられるが、特にこのような乳剤は
塩化銀や臭化銀に比較し現像進行が遅く、これをいかに
改良するかが大きな課題であった。

これを解決する方法として古くから米国特許第！　、１
７２３．１８９号、同２．１３／、１３２号、同Ｊ　、
　１３！　、２２０号に記載のポリオキシエチレン基を
有するノニオン界面活性剤を乳剤に添加する方法が知ら
れているが、さらなる処理迅速化の要求を満たすにはこ
の技術だけでは不十分であった。

従来、特開昭４／−１２Ｏ６１号に記載されたようにポ
リアクリルアミド類とかデキストラン類によって現像進
行性を向上させることが知られている。しかしながらこ
れらのポリマーを添加するとウェット状態での膜質が大
巾に悪化する（例：ウェット状態でのひつかき強度が低
くなる）という現象が起き問題となっていた。

また今までに特開昭４１３−１μＯλｊ、％開昭！２−
／１１７３２１ｒ％特開昭７４−／Ｊ−６１２６、特公
昭≠ｔ−μ３１３４に記載されているようなカチオニツ
ク化合物の存在で現像すると現像進行が速くなることが
知られていた。

しかし、両者を併用するとポリマーの添加によるウェッ
ト状態での膜質の低下の問題が解決するというようなこ
とは全熱予想のつかないものであった。

（発明の目的） ハロゲン化銀写真感光材料において現像進行性が改良さ
れかつウェット状態での膜質に秀れた写真感光材料を提
供することである。

（発明の構成） 本発明の上記諸口的は、支持体の少なくとも一方の側に
少なくとも１層のハロゲン化銀写真乳剤層を有したハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該感光材料が下記一般
式（ＩＩ）で表わされる繰シ返し単位を含む重合体およ
び／またはテキストランを含有し、該写真乳剤層または
他の構成層にμ級窒素を含むカチオン化合物を含むこと
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成す
ることができた。

一般式（ｎ）　　　　Ｒ” （式中Ｒは水素原子又は炭素数７〜６個のアルキル基を
、几　、Ｒはそれぞれ水素原子、炭素数１０個以下の置
換又は無置換のアルキル基、了り−ル基またはアラルキ
ル基を表わし、同じであっても異なってもよい。また、
几　、Ｒが互に結合し、窒素原子と共に含窒素複素環を
形成しても良い。Ｌはｍ＋／価の連結基である。ｎはＯ
またはｌであり、ｍは１またはλである。）本発明の効
果は一般式（ＩＩ）で表わされる繰シ返し単位を含む重
合体および／またはデキストランの拡散またはゼラチン
との相分離を仏縁窒素を含むカチオン化合物により防ぐ
効果によると思われる。

一般式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位を有する好ま
しい本発明の重合体について以下に示す。

一般式（ＩＩ）においてＲ１は水素原子又は炭素数／〜
を個のアルキル基を表わし、水素原子、メチル基が好ま
しい。

Ｒ，Ｒはそれぞれ水素原子、炭素数１０個以下の置換又
は無置換のアルキル基、アリール基またはアラルキル基
を我わし、同じであっても異なってもよい。置換基とし
ては、水酸基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、アミ
ド基、シアノ基、スルホン酸基、カルボン酸基、などを
挙げることができる。几　、几　は水素原子、メチル基
、エチル基及びフェニル基が好ましく、そのうち水素原
子が最も好ましい。

Ｌはコ価の連結基を表わし、その例として炭素数／−７
０個のアルキレン基、アリーレン基あるいはそれらとエ
ーテル結合、エステル結合、アミド結合などを組みあわ
せて得られるコ価基があげられる。

ｎはＯまたはｌを表わし、Ｏが好ましい。

ｍは１またはコを表わし、ｌが好ましい。

一般式（ｎ）で表わされる繰り返し単位を構成するエチ
レン性不飽和モノマーのうち、好ましいものの具体例を
下に挙げる。

１−／ ■−− ＣＨ２＝Ｃ）］ Ｃ０ＮＨＣＨ３ ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ０ＮＨＣ２Ｈ５ Ｂ−弘 ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ０ＮＨＣ２Ｈ ５−ｓ ］］−７ Ｃ０Ｎ）ｉ２ ■−／／ １１−／≠ １−／ｊ ■−／６ ■−７７ ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ０Ｎ）Ｉｃ（ＣＨ３）　２ １−ｘ。

一般式（ｎ）で表わされる繰り返し単位は重合体として
複合機能を発揮させるために二種類以上のモノマー単位
を含んでいても良い。

本発明における高分子重合体は一般式（Ｉｆ）で戎わさ
れるモノマーをポリマー構成単位として７０モル％以上
好ましくは♂Ｏモル％以上さらに好ましくはり０モル％
以上含む下記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物であ
る。

一般式（Ｉｎ） ■ 式中Ｘはモル百分率を表わし、Ｘは７０ないし１００が
好ましい。

式中人は共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共重
合したモノマー単位を表わす。

本発明の好ましい重合体におけるエチレン性不飽和モノ
マーの例は、エチレン、プロピレン、ｌ−ブテン、イン
ブテン、スチレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシ
メチルスチレン、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、ビ
ニルベンジルスルホン酸ソーダ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
ル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ、
Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ビニルベンジルアン
モニウムクロライド、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、ダービニルピリジン、コービニルビリジン、ベン
ジルビニルピリジニウムクロライド、Ｎ−ビニルアセト
アミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ｌ−ビニルーーーメチ
ルイミダゾール、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エス
テル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性不
飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸およびその
塩（例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、アクリル酸ソーダ、アクリル酸カリウム、メ
タクリル酸ソーダ）、無水マレイン酸、エチレン性不飽
和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル（
例えばｎ−ブチルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルアクリレート、シアンエチルア
クリレート、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミンエチルアクリレート、メチルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、クロロエ
チルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ−）、Ｎ、Ｎ
、Ｎ−）ジエチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチルア
ンモニウムｐ−トルエンスルホナート、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−Ｎ−メチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチルアン
モニウムｐ−トルエンスルホナート、イタコン酸ジメチ
ル、マレイン酸モノベンジルエステル）、などの他に、
特開昭！６−１！ＩＰ３７、特開昭Ｊ−７−１０弘りλ
７、特開昭ｔ＋−ｉ４！ｒｚ−μなどに開示されている
ゼラチン反応性のモノマーなどがある。また本発明の重
せ体は、複合機能を発揮させるために、Ａとして二株以
上の七ツマー単位を含んでいてもよい。

本発明における′ｒＩＬ会体の好ましい化合物例として
は以下のものが挙げられる。（数字はモル百分率をあら
れす。） 化合物例 （Ｐ−／） （Ｐ−２） （Ｐ−７） Ｈ３ ― （Ｐ−弘） （Ｐ−ｚ） （ｐ−＋） （Ｐ−７） （ｐ−ｒ） （Ｐ−タ） （Ｐ−／／） Ｈ３ ■ （Ｐ−／コ） （Ｐ−／Ｊ） （Ｐ−／≠）　　　　　　ＣＯＮＨ２ 本発明において写真乳剤層に添加する一般式（ｎ）で表
わされる繰り返し単位を有する重合体はＭ全平均分子ｉ
（ＭＷ）がｒ、ｏｏｏから２０ｏ、ｏｏｏ好ましくは７
．０００から１００，０００、更に好ましくは／ｊ、０
００から７０，０００のものが良い。かかる重合体の添
加量は任意のｉを選ぶことが出来るが、被覆力を上昇さ
せるのに最適の添加量は写真乳剤の程類によって異なる
。

本発明において写真乳剤層に添加するテキストランは、
ロイコノストックメゼンテロイデス等のデキストラン生
産菌、またはこれらの菌の培養液より分離したデキスト
ランシュクラーゼを薦糖液に作用して得られるネイティ
ブデキストランを酸、アルカ１ハ酵累による部分分解１
合法によって分子量を低下させたものである。本発明に
用いるテキストランの重量平均分子量は１０，０００か
ら３θｏ、ｏｏｏ、好ましくは／！、θ００から１０ｏ
、ｏｏｏ、更に好ましくは２０，０００から７０．００
０である。

本発明に用いる一般式（ｎ）で賢わされる繰シ返し単位
を有する重合体および／またはデキストランは写真乳剤
中の全バインダーの！〜ｊＯＭ量％とりわけ、ＩＯ−≠
ＯＮ量％になるように添加するのが好ましい。

本発明において用いる重合体を含有せしめる写真乳剤層
はどの層でも良いが、好ましくは全部の写真乳剤層に含
有しめる方が良い。

更に好ましくは、支持体に隣接する写真乳剤層中の重合
体密度（本発明において用いる重合体の重ｉ／重合体を
添加した層のバインダー重量）が他の写真乳剤層中の重
合体密度よりも小さい方が良い。

また写真乳剤ＮＫ隣接する非感光性ゼラチン層にも本発
明の重合体を含有せしめると更に良い結果が得られる。

本発明の重合体を写真材料の各層に添加する場合には隣
接する層との重合体／添加層のバインダー比率が著しく
かけ離れない様にすることが好ましい。

特に支持体に隣接する写真乳剤層中の重合体密度は他の
写真乳剤層中の重合体密度よシ小さく、かつ、支持体に
隣接する写真乳剤層中のバインダー当シ、３０重ｔ％以
下であることが好ましい。

本発明の重合体を非感光性ゼラチン最外層に添加しても
よく、その場合には、該最外層の重合体密度は他の写真
材料のどの層よりも小さいことが好ましい。

該重合体を乳剤に加える時期はいつでも良いが、粒子形
成終了後塗布前に加えるのが適当である。

Ｌ１１ｊＸ合体は粉末として加えても良いが、！〜２０
％水溶液として用いるのが便利である。

次に、本発明に用いられるμ級窒累を含むカチオン性化
合物について記載する。

本発明に用いられるカチオン性化合物の内、好ましいも
のは、下記一般式ＣＩＡ）又は（ｎＡ）で表わされる化
合物である。

一般式〔ＩＢ〕 式中、Ｒ□は炭素数／−Ｊ４のアルキル基、炭Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４はアルキル基又は置換アルキル基を表わす。２
はへテロ環を形成するに必要な原子を表わす。ｐはｌ又
はコ、Ｘはアニオンを表わす。

好ましいカチオン性化合物としては疎水性基として炭素
数３〜ｌｒ、特に好ましくは炭素数ｔ〜／ｒのアルキル
基又はアルケニル基又はアルキレン基を含むものである
。

以下に具体的な化合物例を拳げる。

Ｈ３ １−／ｊ 、２Ｂｒｅ λαθ ■ １−ｔｊ　　０ｍ８Ｈ３□−Ｎ（ＣＩ（３）３ｃＰｌ−
１６Ｃ２□Ｈ４５−Ｎ（ＣＨ５）３Ｃｊ！ｅｌ−１ｒ（
Ｃ８Ｈ１７）２・Ｎ（ＣＨ３）２ＢｒθＩ−／り（Ｃ０
２Ｈ２５）２Ｎ（ＣＨ３）２αｅ１−２ｏ　　Ｃ□、Ｈ
２９−Ｎ（ＯＨ２ＣＨ２０Ｈ）３Ｃｔｅｐ＋ｑ＝３ ■ １−２３　　Ｃ１、Ｈ２３ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−Ｎ（
ＣＨ２）３αｅ ｌ−１≠ ＣＨ３ ■Ｉ Ｉ−！Ｉ ＣＨＣＨ８０ｅ コαｅ ２αθ Ｉ−コタ １−３０　　　　　　　　　　　２Ｂｒｅλαｅ αｅ 本発明の一般式（ＩＡ）または（ＩＢ）で表わされる化
合物は、ｉｏ　　　−ｔｏ　　　モル／ｍ２の範囲で用
いることができ好ましくは１０　〜２×１０　　’モル
／ｍ　２の割合で添加するのが好ましい。添加方法とし
ては、直接親水性コロイド中に分散させてもよく、また
、水、またはメタノール、エチレングリコールなどの有
機溶媒に溶かした後、添加してもよい。添加する屑は感
光材料層中のどこでも良いが、好ましくは一般式（ＩＩ
）の添加層を含めて支持体寄シの層に添加するのが好ま
しい。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては具体的
には塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、臭化銀
、塩臭化銀を用いることができる。

好ましくは沃臭化銀が用いられる。ここで沃化銀の含量
は好ましくは３〜３０モル％、特に７〜２０モル外の範
囲であることが好ましい。

平均粒子サイズは０．２μｍ以上であることが好ましい
。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のような規
則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有するものでもよく
、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｉｌ
ａｒ）な結晶形を有するものでも或いはこれらの結晶形
の複合形を有するものでもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。また粒子径が粒子厚みの５倍以
上の平板状粒子は、本発明に対し好ましく用いられる。

かかる平板状粒子については、米国特許第グ。

ダ３μ、ココを号、同第μ、ダグ３フ、コア号、特開昭
！ｒ−／２７タコ１号等の明細書に詳しく記載されてい
る。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤は、ピー・
クラフキデス（Ｐ　、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著「７ミ
ー・ニー・フイジーク・フォトグラフィーク（Ｃｈｉｍ
ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ　−ｇｒａ
ｐｈｉｑｕｅ　）Ｊ　　（ボールーモンテＡ、　　Ｐａ
ｕ１Ｍ□ｎｔｅｌ　社刊、ｌり４７年）、ジー・エフ・
デスフィン（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著「フオトグラフ
イク・エマルジョン・ケミス）　＋）　−（Ｐｈｏｔｏ
　−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ）Ｊ（ザΦフォーカル・プレス　Ｔｈｅ　　Ｆｏ
ｃａｌＰｒｅＳＳ社刊、１２６６年）、グイ・エル・ツ
エリクマンら（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　
ａｌ）著［メイキング・アンド・コーティング・フオト
クラフイク・エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄＣ
ｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ）Ｊ（フォーカル・プレｘ　　Ｔｈｅ　ｐｏｃａ
　Ｉ　Ｐｒｅｓ　ｓ社刊、／９６μ年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、七からの組合
せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわない、い
わゆる未後熟（ｐｒｉｍｉｔｉｖｅ）乳剤を用いること
ができるが、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えば、エイチ・フＩＪ−ザー（
Ｈ、Ｆｒ１ｅｓｅｒ）ｌ＠　「デイ・グランドラーゲン
・デア・フォトグラフイツシエン・プロツエツセ・ミツ
ト・ジルベルハロゲニーデン（ＤｉｅＧｒｕｎｃｌｌａ
ｇｅｎ　　ｄｅｒ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅ
ｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　　ｍｉｔ　　ｓｉｌｂｅｒ−ｈａ
ｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）Ｊ（アカデミツシエ・フエアラー
グ社ＡｋａｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｌｌ
ｓｃｈａｆｔ、、／りｔｒ年刊）Ａ７ｊ〜７３μ頁に記
載の方法を用いることができる。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法などを単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
る。還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ヒドラ
ジン誘Ｓ体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物などを用いることができる。貴金属増感のためＫは全
錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律
表■族の金属の錯塩を用いることができる。

上記の感光性ハロゲン化銀乳剤には感光材料の製造工程
、保存中或いは処理中の感度低下やカプリの発生を防ぐ
ために種々の化合物を添加することができる。それらの
化合物はグーヒドロキシ−６−メチル−／、３．３ａ、
７−チトラザインデン、３−メチル−にンゾチアゾール
、／−フェニル−よ−メルカプトテトラゾールをはじめ
、多くの複索環化合物、含水銀化合物、メルカプト化合
物、金属塩類など極めて多くの化合物が古くから知られ
ている。

使用できる化合物の一例は、に、ミース（Ｍｅｓｓ）著
「ザ・セオリー・オプ・ザ・フォトグラフイク・プロセ
ス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏ
ｔｏ　−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　）（第３版
、／り４Ａ年）に原文献を挙げて記されているほか、特
開昭弘ター８’１０２１１号、同ｔｏ−ｔＪｏｔ号、同
！Ｏ−／ハータ号、米国特許第Ｊ、ｒ！０．ＡＪり号に
記載されているかぶシ防止剤はいずれも用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀写真ｇ光材料の保護層は、親水性
コロイドからなる層であシ、使用される親水性コロイド
としては前述したものが用いられる。

また、保護層は、単層であっても重層となっていてもよ
い。

本発明の感光材料に用いられるマット剤、滑υ剤、親水
性コロイド、ポリマーラテックス、ゼラチン硬化剤、染
料、界面活性剤、帯電防止剤、分光増感色素、等種々の
添加剤、支持体及び本発明の感光材料の製造方法、現像
処理方法に関しては特に制限はなく、特開昭６２−／Ｊ
！≠≠ｒ号明細書における記載、及びリサーチディスク
ロージャー、ｌｔｅｍ　　／７４４ｔＪ（／り７を年／
２月）もしくは同アイテム／１７／ｌ（／り７り年／１
月）の記載を参考にすることができる。

これらのリサーチ・ディスクロージャーの記載該当個所
を以下の衣にまとめて示した。

ｌ　化学増感剤　　　２３頁　　６グｒ頁右欄２　感度
上昇剤　　　　　　　　同上 ３　分光増感剤、　　２３〜２グ頁　６グｒ頁右欄〜強
色増感剤　　　　　　　　　６≠り頁右欄４　　増　　
白　　剤　　　　２１頁 ５　かぶシ防止剤　　２４ｔ−２≠頁　６ブタ頁右欄お
よび安定剤 ６　党吸収剤、フ　　、２！〜２を頁　乙ゲタ右欄〜イ
ルター染料　　　　　　　　６よＯ左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　　　２！頁右欄　　ｔｒｏ頁左〜
右欄８　　色素画像安定剤　　　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　　　コロ頁　　　６！／頁左欄
１０　　バインダー　　　コを頁　　　　同上１１　　
可塑剤、潤滑剤　　　、２７貞　　　６！０右欄１２　
　塗布　助　剤、　　２６〜２７頁　　同上表面活性剤 １３　　スタテッグ方正剤　　　　２７頁　　　　　同
上１４　　カラーカプラー　　　　２ｇ頁　　　６１１
７〜ムリ頁（実施例） 次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。

（実施例１） （１）　　感光性ハロゲン化銀乳剤の調製臭化カリウム
および沃化カリウムと硝酸銀をゼラチン水溶液に激しく
攪拌しながら添加し、平均粒径／μの厚板状の沃臭化銀
（平均ヨード含有率ｉｏモル％）を調製した。その後通
常の沈澱法により水洗し、その後塩化金酸およびチオ硫
酸ナトリウムを用いた金・硫黄増感法によシ化学増感を
行ない感元性沃臭化銀乳剤人を得た。増感色素−ｌは化
学増感前に添加した。ハロゲン化銀乳剤Ａと同様に但し
、調製の沃化カリウムの量と調製温度′ｆ：調節して乳
剤Ｂ（平均ヨード含有率４モル％）を調製した。

Ｊ、０η／Ａｇ１Ｐ （２）　　塗布試料の作製 トリアセチルセルロース支持体上に下記処方の各層を支
持体側から順次設けて試料／−／Ｊを作成した。

（最下層） バインダー：ゼラチン　　　　　　ｌｆ／ｍ２定着促進
剤：　　　　　　　　０．／ぶ２／ｍ２染料： （ＣＨ２）２８０３Ｋ　　　（ＣＩ−１２）２８０３Ｋ
ｉｏ−’モル／ｍ２ （ＣＨ２）２８０３Ｋ　　　　　（ＣＨ２）２８０３に
１０　　モル／ｍ２ 添加物ニ一般式（１）の化合物（第１表に記載）（中間
層） バインダー：ゼラチン　　　　ｏ、４Ｌｆ／ｍ”塗布助
剤：ポリｐ−スチレンスルホン酸カリフム塩　　　　　
　ｒ　１１９　／　ｍ　２（乳剤層） 塗布銀量：乳剤Ａ　　　　　　　ｔ、３ｔ／ｍ２バイン
ダー：ゼラチン　　／、Ｊｒ／Ａｇ１Ｆデキストラン（
ＭＷ 約弘ｏ、ｏｏｏ）（第１表に記載） 添加剤：　Ｃ，８Ｈ３５０＋ＣＨ２ＣＨ２Ｕ＋２ｏＨ！
、ｒη／Ａｇｌ？ トリメチロールプロノ七ン 弘ｏｏ■／ｍ２ 塗布助剤：ポリｐ−スチレンスルホン酸カリウム　　　
　　　　　７キ／ｍ２ （表面保護層） バインダー：ゼラチン　　　　０．７ｆ／ｍ２塗布助剤
： ２〜／ｍ２ 硬膜剤：／、−一ビス（ビニルスルホニルアセトアミド
）エタン コ、ＪＸｌＯ’ｍｏｌ／ｍ２ マット剤：ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子
サイズ３μ） ００７３〜７ｍ２ （４）センシトメトリー これらの試料を２４ｒ０ｃｔＪ％几Ｈ（Ｄ温湿度で塗布
後７日間保存した。各々の試料を光学くさびを通してμ
ＯＯルックスのタングステン元でｌ／１０秒秒間光した
後、以下の処理をした。

（１）自動現像機現像 ＨＰＤ現像液（富士写真フィルム■社製）を米国コダッ
ク社製パーサマットｊＡＮ自動現像機に充たして−Ａ　
、ｊ　”Ｃｇｒ　ｔ／ｍｉｎで現像処理をした。処理済
サンプルの感度を測定した。

（１１）感度の測定 感度値はカブリ＋０．３の透過黒化濃度を得るのに必要
な露光量の逆数の常用対数として求めた。

（ｔｆｔ）　　Ｗｅ　を状態でのひつかき強度試料を蒸
留水（２よ０Ｃ）に３分間浸漬した後ｏ、ｉｔｐの針で
荷重を変えてひつかき、膜面にキズが生じた荷重をＷｅ
ｔひつかき強度の尺度として２であられした。

第７表かられかるようにデキストランを感材中に含みか
つ一般式（１）の化合物を含む試料が感度が非常に高く
かつＷｅｔひつかき強度が高くなることがわかる。

感度は試料／の感度をｉｏｏとして相対的に求めた。

（実施例２） （１）乳剤の調製 実施例／と同じ　　　　　　　　　　　　　　　　（（
２）塗布試料の作製 トリアセチルセルロース支持体上に下記処方の各層を支
持体側から順次設けて試料１３〜ｌ！を作成した。

（最下層） 実施例／と同じ （中間層） 実施例／と同じ （乳剤府−／） 塗布銀量：第１乳剤（乳剤Ｂ） ／、３？／ｍ” バインダー：ゼラチン　　　　／、り２／ｍ２デキスト
ラン（ＭＷ約 ｕｏ、ｏｏｏ）　　ｏ、７ｆ／ｍ２ 添加剤：Ｃｌ８Ｈ３５０モＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋２ｏＨ！、
ｒ■／Ａｇ１Ｓ’ ニ一般式（１）の化合物　第２表に記載塗布助剤：ポリ
ｐ−スチレンスルホン配力ＩＪ　’７ム塩０　、−２ｍ
？／ｍ　２乳剤層−２） 塗布銀量：第１乳剤（乳剤Ａ） μ、コｙ　７ｍ　２ バインダー：ゼラチン　　　　７．ざ１／ｍ２デキスト
ラン（ＭＷ約 １４０．０００）　　／、１９７ｍ” 添加剤：Ｃｌ８Ｈ３５０モＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋２ｏＨｓ、
ｒη／Ａｇ１ｒ トリメチロールプロパン 弘０ＯＴＩ９／ｍ２ 塗布助剤：ポリｐ−スチレンスルホン酸カリウム塩　　
　　０．７■／ｍ２ （衣面保護層） 実施例／と同じ （３ン　センシトメトリー 実施例１と同じ 第コ燥 第−表かられかるようにデキストランを感材中に含む系
において一般式（１）の化合物を含む試料は非常に感度
が高くなるしかつＷｅｔひっかき強度が高くなることが
わかる。

感度は試料１０の感度を１００として相対的に求めた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和６−２年特願第３０２３４
′ｊ号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１０
６東京都心区西麻布２丁目２６番３０号富士写１１フィ
ルム株式会社東京本社 ７？を話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ＆　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

／）第１７頁２θ行目の 「からｌ」を 「からλ」 と補正する。

２）第１７頁２θ行目の 「７０．０００Ｊを 「ｌｌθ、θ００Ｊ と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体の少なくとも一方の側に少なくとも１層のハロゲ
   ン化銀写真乳剤層を有したハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、該感光材料が下記一般式（II）で表わされる繰
   り返し単位を含む重合体および／またはデキストランを
   含有し、該写真乳剤層または他の構成層に４級窒素を含
   むカチオン性化合物を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１は水素原子又は炭素数１〜６個のアルキル
   基を、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ水素原子、炭素数１０
   個以下の置換又は無置換のアルキル基、アリール基また
   はアラルキル基を表わし、同じであっても異なってもよ
   い。また、Ｒ＾２、Ｒ＾３が互に結合し、窒素原子と共
   に含窒素複素環を形成しても良い。Ｌはｍ＋１価の連結
   基である。ｎは０または１であり、ｍは１または２であ
   る。）