JP2514064B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JP2514064B2 JP2514064B2 JP63043504A JP4350488A JP2514064B2 JP 2514064 B2 JP2514064 B2 JP 2514064B2 JP 63043504 A JP63043504 A JP 63043504A JP 4350488 A JP4350488 A JP 4350488A JP 2514064 B2 JP2514064 B2 JP 2514064B2
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- JP
- Japan
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- silver halide
- dextran
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- halide photographic
- Prior art date
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/04—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
あり、特に感度を上昇させるとともに長時間塗布適性の
ある感光材料に関するものである。
あり、特に感度を上昇させるとともに長時間塗布適性の
ある感光材料に関するものである。
（従来技術） 感度の上昇は乳剤製造者にとって関心の深いものであ
る。
る。
感度を上昇させるために、ハロゲン化銀写真乳剤に対
し、各種の添加剤を使用することが知られている。
し、各種の添加剤を使用することが知られている。
感度を上昇させる糖類の代表的な例はデキソトランで
あり、米国特許第3,063,838号、同第3,272,631号等に開
示されている。しかるに、これらをその目的を十分に達
成できるだけの量を用いると現像処理時に以下の不都合
が生ずる。
あり、米国特許第3,063,838号、同第3,272,631号等に開
示されている。しかるに、これらをその目的を十分に達
成できるだけの量を用いると現像処理時に以下の不都合
が生ずる。
現像処理中に、写真乳剤層が下塗層（写真乳剤層と支
持体を接着させる為に設けた層）から剥離する。
持体を接着させる為に設けた層）から剥離する。
これらの不都合を生じる写真感光材料の商品価値は著
しく損われることは容易に理解できる。
しく損われることは容易に理解できる。
現像処理中の剥離を防ぐ方法として特開昭61−69061
号に記載されているようにデキストランの比率（対バイ
ンダー）を分配するだけではこの商品価値を保つには不
充分であることがわかっている。特開昭62−313637号の
ようにMW10万以上のデキストランを用いることは剥離を
防ぐ方法としては良いが新たな問題としてデキストラン
を添加すると塗布液が沈降して長時間塗布できないこと
が生じた。
号に記載されているようにデキストランの比率（対バイ
ンダー）を分配するだけではこの商品価値を保つには不
充分であることがわかっている。特開昭62−313637号の
ようにMW10万以上のデキストランを用いることは剥離を
防ぐ方法としては良いが新たな問題としてデキストラン
を添加すると塗布液が沈降して長時間塗布できないこと
が生じた。
（発明の目的） 本発明の目的は、感度が向上しかつ長時間塗布適性の
ある写真感光材料を提供することである。
ある写真感光材料を提供することである。
（発明の開示） 本発明の上記目的は、支持体の一方の側に少なくとも
１層の親水性コロイド層を有し、かつ該親水性コロイド
層の内に平均分子量が10万以上のデキストランを含有す
るハロゲン化銀写真感光材料に於て、該デキストランを
含有する親水性コロイド層にさらに一般式〔Ｐ〕の繰り
返し単位の合成イオン性ポリマーを含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料により達成された。
１層の親水性コロイド層を有し、かつ該親水性コロイド
層の内に平均分子量が10万以上のデキストランを含有す
るハロゲン化銀写真感光材料に於て、該デキストランを
含有する親水性コロイド層にさらに一般式〔Ｐ〕の繰り
返し単位の合成イオン性ポリマーを含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料により達成された。
本発明に使用するイオン性ポリマーは、下記一般式
〔Ｐ〕の繰り返し単位の合成ポリマーである。
〔Ｐ〕の繰り返し単位の合成ポリマーである。
一般式〔Ｐ〕 式中、R1及びR2は同じでも異なってもよくそれぞれは
水素原子、アルキル基、好ましくは炭素原子数１〜４の
アルキル基（置換基を有するものも含まれる。例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、ハロデ
ン原子（例えば塩素原子）または−CH2COOMを表わし、
Ｌは−CONH−、−NHCO−、−COO−、−OCO−、−CO−、
−SO2−、−NHSO2−、−SO2NH−または−Ｏ−を表わ
し、Ｊはアルキレン基、好ましくは炭素原子数１〜10の
アルキレン基（置換基を有するものも含まれる。例えば
メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン
基、ブチレン基、ヘキシレン基等）、アリーレン基（置
換基を有するものも含まれる。例えばフェニレン基
等）、またはアラルキレン基（置換基を有するものも含
まれる。たとえば を表わし、Ｍは水素原子またはカチオン基を表わし、Ｐ
およびｑはそれぞれ０または１を表わす。Ｙは水素原子
またはカルボキシル基（またはその塩）を表わす。
水素原子、アルキル基、好ましくは炭素原子数１〜４の
アルキル基（置換基を有するものも含まれる。例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、ハロデ
ン原子（例えば塩素原子）または−CH2COOMを表わし、
Ｌは−CONH−、−NHCO−、−COO−、−OCO−、−CO−、
−SO2−、−NHSO2−、−SO2NH−または−Ｏ−を表わ
し、Ｊはアルキレン基、好ましくは炭素原子数１〜10の
アルキレン基（置換基を有するものも含まれる。例えば
メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン
基、ブチレン基、ヘキシレン基等）、アリーレン基（置
換基を有するものも含まれる。例えばフェニレン基
等）、またはアラルキレン基（置換基を有するものも含
まれる。たとえば を表わし、Ｍは水素原子またはカチオン基を表わし、Ｐ
およびｑはそれぞれ０または１を表わす。Ｙは水素原子
またはカルボキシル基（またはその塩）を表わす。
次に一般式〔Ｐ〕で表わされる合成水溶性ポリマーの
具体例を挙げる。
具体例を挙げる。
本発明の合成水溶性ポリマーの分子量は1,000〜1,00
0,000好ましくは2,000〜300,000である。
0,000好ましくは2,000〜300,000である。
これらの製造には、特公昭35−11989号、米国特許3,7
62,924号、特公昭45−12820号、同45−18418号、同45−
40149号、同46−31192号に記載されている方法に準じた
方法が適用できる。
62,924号、特公昭45−12820号、同45−18418号、同45−
40149号、同46−31192号に記載されている方法に準じた
方法が適用できる。
本発明に於ては、デキストランは写真乳剤層に添加す
ることが好ましい。
ることが好ましい。
好ましくはデキストランを添加する層より支持体に近
い側にデキストランを含まない層を乾膜厚で１μ以上塗
設することが好ましい。
い側にデキストランを含まない層を乾膜厚で１μ以上塗
設することが好ましい。
本発明のデキストランは重量平均分子量（Mw）が100,
000以上好ましくは120,000から200,000、特に好ましく
は120,000から180,000のものが良い。かかるデキストラ
ンの添加量は任意の量を選ぶことが出来るが、最適の添
加量は写真乳剤の種類によって異なる。
000以上好ましくは120,000から200,000、特に好ましく
は120,000から180,000のものが良い。かかるデキストラ
ンの添加量は任意の量を選ぶことが出来るが、最適の添
加量は写真乳剤の種類によって異なる。
本発明において写真乳剤層に添加するデキストラン
は、ロイコノストック、メゼンテロイデス等のデキスト
ラン生産菌、またはこれらの菌の培養液より分離したデ
キストランシュクラーゼを蔗糖液に作用して得られるネ
イティブデキストランを酸、アルカリ、酵素による部分
分解重合法によって分子量を低下させたものである。
は、ロイコノストック、メゼンテロイデス等のデキスト
ラン生産菌、またはこれらの菌の培養液より分離したデ
キストランシュクラーゼを蔗糖液に作用して得られるネ
イティブデキストランを酸、アルカリ、酵素による部分
分解重合法によって分子量を低下させたものである。
本発明におけるデキストランの添加量は添加する層の
全バインダーの５〜50重量％であることが好ましい。
全バインダーの５〜50重量％であることが好ましい。
デキストランを乳剤に加える場合、その添加時期はい
つでも良いが、第２熟成後塗布前に加えるのが適当であ
る。
つでも良いが、第２熟成後塗布前に加えるのが適当であ
る。
デキストランは粉末として加えても良いが、５〜30％
水溶液として用いるのが便利である。
水溶液として用いるのが便利である。
本発明におけるデキストランを含有しない層は下塗層
に隣接することが好ましい。
に隣接することが好ましい。
かかるデキストランを含有しない層の厚みとしては1.
0〜5.0μ、特に1.0〜3.0μであること好ましい。1.0μ
未満であると上層のデキストランの低分子量成分の拡散
を防止できず下塗層との接着性を悪化することがある。
0〜5.0μ、特に1.0〜3.0μであること好ましい。1.0μ
未満であると上層のデキストランの低分子量成分の拡散
を防止できず下塗層との接着性を悪化することがある。
一方、デキストランの分子量が大きすぎると増感効果
が顕著でなくなり好ましくなく、小さすぎると下塗層と
の接着力の悪化をもたらすことがあり好ましくない。
が顕著でなくなり好ましくなく、小さすぎると下塗層と
の接着力の悪化をもたらすことがあり好ましくない。
本発明のデキストランとともに用いられる水溶性イオ
ン性ポリマーの使用量は重量比でデキストランに対し1/
100〜10、好ましくは1/50〜１、特に好ましくは1/30〜1
/3である。
ン性ポリマーの使用量は重量比でデキストランに対し1/
100〜10、好ましくは1/50〜１、特に好ましくは1/30〜1
/3である。
次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料のその他の構
成について記載する。
成について記載する。
本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体のような規則的（regula
r）な結晶体を有するものでもよく、また球状、板状な
どのような変則的（irregular）な結晶形をもつもの、
あるいはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。
種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。
ン化銀粒子は、立方体、八面体のような規則的（regula
r）な結晶体を有するものでもよく、また球状、板状な
どのような変則的（irregular）な結晶形をもつもの、
あるいはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。
種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。
これらの写真乳剤はP.Glafkides著Chemie et Phisiqu
e Photographique（Paul Montel社刊、1967年）、G.F.D
uffin著Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著Making and
Coating Photographic Emulsion（The Focal Press刊、
1964年）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。
e Photographique（Paul Montel社刊、1967年）、G.F.D
uffin著Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著Making and
Coating Photographic Emulsion（The Focal Press刊、
1964年）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。
写真層のバインダーとしてはゼラチン、カゼインなど
の蛋白層を使用することが出来る。
の蛋白層を使用することが出来る。
ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸
処理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。ゼラチン
としては特開昭62−87952号に記載の高分子量成分含有
のゼラチンが好ましい。
処理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。ゼラチン
としては特開昭62−87952号に記載の高分子量成分含有
のゼラチンが好ましい。
又、本発明の写真感光材料は、写真構成層中に米国特
許第3,411,911号、同3,411,912号、特公昭45−5331号等
に記載のアルキルアクリレート系ラテックスを含むこと
が出来る。
許第3,411,911号、同3,411,912号、特公昭45−5331号等
に記載のアルキルアクリレート系ラテックスを含むこと
が出来る。
ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわないで、いわ
ゆる未後熟（Primitive）乳剤のまま用いることもでき
るが、通常は化学増感される。化学増感のためには、前
記Glafkidesまたはzelikmanらの著書あるいはH.Frieser
編デ・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィシェン
プロツエセ・ミト・ジルベルハロゲニーデンDie Grun
dlagen der Photographischen Prozesse mit Silber−h
alogeniden（Akademische Verlagsgesellschaft、196
8） に記載の方法を用いることができる。
ゆる未後熟（Primitive）乳剤のまま用いることもでき
るが、通常は化学増感される。化学増感のためには、前
記Glafkidesまたはzelikmanらの著書あるいはH.Frieser
編デ・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィシェン
プロツエセ・ミト・ジルベルハロゲニーデンDie Grun
dlagen der Photographischen Prozesse mit Silber−h
alogeniden（Akademische Verlagsgesellschaft、196
8） に記載の方法を用いることができる。
すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる
還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増
感法などを単独または組合せて用いることができる。硫
黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾー
ル類、ローダニン類、その他の化合物を用いることがで
き、それらの具体例は、米国特許1,574,944号、2,410,6
89号、2,278,947号、2,728,668号、3,656,955号に記載
されている。還元増感剤としては第一すず塩、アミン
類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、
シラン化合物などを用いることができる。貴金属増感の
ためには金錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム
等の周期律表VIII族の金属の錯塩を用いることができ
る。
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる
還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増
感法などを単独または組合せて用いることができる。硫
黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾー
ル類、ローダニン類、その他の化合物を用いることがで
き、それらの具体例は、米国特許1,574,944号、2,410,6
89号、2,278,947号、2,728,668号、3,656,955号に記載
されている。還元増感剤としては第一すず塩、アミン
類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、
シラン化合物などを用いることができる。貴金属増感の
ためには金錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム
等の周期律表VIII族の金属の錯塩を用いることができ
る。
本発明の感光材料にはカブリ防止剤または安定剤とし
て種々の化合物を含有させることができる。すなわちア
ゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダ
ゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベ
ンズイミダゾール類（特にニトロ−またはハロゲン置換
体）；ヘテロ環メルカプト化合物類たとえばメルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾリアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリジン類；カ
ルボキシル基やスルホン基などの水溶性基を有する上記
のヘテロ環メルカプト化合物類；チオケト化合物たとえ
ばオキサゾリンチオン；アザインデン類たとえばテトラ
アザインデン類；（特に４−ヒドロキシ置換（1,3,3a,
7）テトラアザイデン類）；ベンゼンチオスルホン酸
類；ベンゼンスルフィン類；などのようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。
て種々の化合物を含有させることができる。すなわちア
ゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダ
ゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベ
ンズイミダゾール類（特にニトロ−またはハロゲン置換
体）；ヘテロ環メルカプト化合物類たとえばメルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾリアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリジン類；カ
ルボキシル基やスルホン基などの水溶性基を有する上記
のヘテロ環メルカプト化合物類；チオケト化合物たとえ
ばオキサゾリンチオン；アザインデン類たとえばテトラ
アザインデン類；（特に４−ヒドロキシ置換（1,3,3a,
7）テトラアザイデン類）；ベンゼンチオスルホン酸
類；ベンゼンスルフィン類；などのようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。
これらの更に詳しい具体例及びその使用方法について
は、たとえば米国特許第3,954,474号、同第3,982,947
号、同第4,021,248号各明細書または特公昭52−28,660
号公報の記載を参考にできる。
は、たとえば米国特許第3,954,474号、同第3,982,947
号、同第4,021,248号各明細書または特公昭52−28,660
号公報の記載を参考にできる。
硬膜剤としてはムコクロル酸、ホルムアルデヒド、ジ
メチロール尿素、グリオキサール、サクシンアルデヒ
ド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物；ジ
ビニルスルホン、メチレンビスマレイミド、５−アセチ
ル−1,3−ジアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリア
ジン、1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−
トリアジン、1,3,5−トリビニルスルホニル−ヘキサヒ
ドロ−ｓ−トリアジンビス（ビオルスルホニルメチル）
エーテル、1,3−ビス（ビニルスルホニルメチル）プロ
パノール−２−、ビス（α−ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタンの如き活性ビニル系化合物;2,4−ジクロロ
−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩の如
き活性ハロゲン系化合物;N−カルバモイルピリジニウム
塩類（（１−モルホリノカルボニル−３−ピリジニオ）
メタンスルホナートなど）、ハロアミジニウム塩類（１
−（１−クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウ
ム、２−ナフタレンスルホナートなど）及びクロム明バ
ンの如き無機系化合物を挙げることができる。
メチロール尿素、グリオキサール、サクシンアルデヒ
ド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物；ジ
ビニルスルホン、メチレンビスマレイミド、５−アセチ
ル−1,3−ジアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリア
ジン、1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−
トリアジン、1,3,5−トリビニルスルホニル−ヘキサヒ
ドロ−ｓ−トリアジンビス（ビオルスルホニルメチル）
エーテル、1,3−ビス（ビニルスルホニルメチル）プロ
パノール−２−、ビス（α−ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタンの如き活性ビニル系化合物;2,4−ジクロロ
−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩の如
き活性ハロゲン系化合物;N−カルバモイルピリジニウム
塩類（（１−モルホリノカルボニル−３−ピリジニオ）
メタンスルホナートなど）、ハロアミジニウム塩類（１
−（１−クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウ
ム、２−ナフタレンスルホナートなど）及びクロム明バ
ンの如き無機系化合物を挙げることができる。
本発明の感光材料の写真乳剤層または他の構成層には
塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防
止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増
感）など種々の目的で本発明以外の界面活性剤を含んで
もよい。
塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防
止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増
感）など種々の目的で本発明以外の界面活性剤を含んで
もよい。
たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキ
サイド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、
ポリエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレン
スルフォン酸、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン
酸エエステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
酸、スルホコク酸エステル類、スルホアルキルポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル類などのようなカルボキ
シ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウ
ム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニウム
またはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用
いることができる。
サイド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、
ポリエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレン
スルフォン酸、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン
酸エエステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
酸、スルホコク酸エステル類、スルホアルキルポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル類などのようなカルボキ
シ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウ
ム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニウム
またはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用
いることができる。
本発明の写真乳剤は、メチン色素類その他によって分
光増感されてよい。用いられる色素には、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が含
有される。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニ
ン色素および複合メロシアニン色素に属する色素であ
る。これらの色素類には塩基性異節環核としてシアニン
色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。す
なわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、
ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾ
ール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核
など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；お
よびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、、す
なわち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イン
ドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベエズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。
光増感されてよい。用いられる色素には、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が含
有される。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニ
ン色素および複合メロシアニン色素に属する色素であ
る。これらの色素類には塩基性異節環核としてシアニン
色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。す
なわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、
ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾ
ール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核
など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；お
よびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、、す
なわち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イン
ドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベエズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケ
トメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オ
ン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
2,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダ
ニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核
を適用することができる。
トメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オ
ン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
2,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダ
ニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核
を適用することができる。
本発明の感光材料に用いられる代表的支持体はセルロ
ーズナイトレートフィルム、セルローズアセテートフィ
ルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム及び他の
ポリエステル並びにガラス、紙、金属、木等があげられ
る。
ーズナイトレートフィルム、セルローズアセテートフィ
ルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム及び他の
ポリエステル並びにガラス、紙、金属、木等があげられ
る。
（実施例） 以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
（実施例−１） （１）感光性ハロゲン化銀乳剤の調製 臭化カリウムおよび沃化カリウムと硝酸銀をゼラチン
水溶液に激しく撹拌しながら添加し、平均粒径１μの厚
板状の沃臭化銀（平均ヨード含有率10モル％）を調製し
た。その後通常の沈澱法により水洗しDye−１を添加し
その後塩化金酸およびチオ硫酸ナトリウムを用いた金・
硫酸増感法により化学増感を行ない感光性沃臭化銀乳剤
Ａを得た。ハロゲン化銀乳剤Ａと同様に但し、調製の沃
化カリウムの量と調製温度を調節して0.7μの厚板状の
ハロゲン化銀乳剤Ｂ（平均ヨード含有率６モル％）を調
製した。
水溶液に激しく撹拌しながら添加し、平均粒径１μの厚
板状の沃臭化銀（平均ヨード含有率10モル％）を調製し
た。その後通常の沈澱法により水洗しDye−１を添加し
その後塩化金酸およびチオ硫酸ナトリウムを用いた金・
硫酸増感法により化学増感を行ない感光性沃臭化銀乳剤
Ａを得た。ハロゲン化銀乳剤Ａと同様に但し、調製の沃
化カリウムの量と調製温度を調節して0.7μの厚板状の
ハロゲン化銀乳剤Ｂ（平均ヨード含有率６モル％）を調
製した。
（２）塗布試料の作製 下記組成のバック層を有するトリアセチルセルロース
支持体の他方の側に下記処方の各層を同時に支持体側か
ら順次設けて試料１〜14を作成した。
支持体の他方の側に下記処方の各層を同時に支持体側か
ら順次設けて試料１〜14を作成した。
ジアセチルセルロース 140mg/m2 酸化ケイ素 5mg/m2 （最下層） バインダー；ゼラチン 1g/m2 塗布助剤；ポリｐ−スチレンスルホン酸カリウム塩10.0
mg/m2 バインダー：ゼラチン 1g/m2 定着促進剤： 0.16g/m2 染料−８ 24mg/m2 染料−27 15mg/m2 （中間層） バインダー：ゼラチン 0.4g/m2 塗布助剤：ポリｐ−スチレンスルホン酸カリウム塩3.3m
g/m2 （乳剤層−１） 塗布銀量：乳剤Ｂ 1.5g/m2 バインダー；ゼラチン−２ 2g/m2 増感色素:Dye−１ 2.1mg/Ag1g 添加剤：C18H35OCH2CH2O20H 5.8mg/Ag1g 塗布助剤：ポリｐ−スチレンスルホン酸カリウム塩50mg
/m2 硬膜剤:1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン 45mg/m2 （乳剤層−２） 塗布銀量：乳剤Ａ 4g/m2 デキストラン：表Ｉに記載 1.4g/m2 沈降防止剤：表Ｉに記載 バインダー：ゼラチン 4.2g/m2 増感色素:Dye−１ 2.1mg/Ag1g 添加剤：C18H35OCH2CH2O20H 5.8mg/Ag1g トリメチロールプロパン 420mg/m2 塗布助剤：ポリｐ−スチレンスルホン酸カリウム塩100m
g/m2 増感色素： （表面保護層） バインダー；ゼラチン 0.7g/m2 マット剤：ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子
サイズ３μ）0.13mg/m2 （３）センシトメトリー これらの試料を30℃65％RHの温湿度で塗布後14日間保
存した。各々の試料を下記の方法でテストした。
mg/m2 バインダー：ゼラチン 1g/m2 定着促進剤： 0.16g/m2 染料−８ 24mg/m2 染料−27 15mg/m2 （中間層） バインダー：ゼラチン 0.4g/m2 塗布助剤：ポリｐ−スチレンスルホン酸カリウム塩3.3m
g/m2 （乳剤層−１） 塗布銀量：乳剤Ｂ 1.5g/m2 バインダー；ゼラチン−２ 2g/m2 増感色素:Dye−１ 2.1mg/Ag1g 添加剤：C18H35OCH2CH2O20H 5.8mg/Ag1g 塗布助剤：ポリｐ−スチレンスルホン酸カリウム塩50mg
/m2 硬膜剤:1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン 45mg/m2 （乳剤層−２） 塗布銀量：乳剤Ａ 4g/m2 デキストラン：表Ｉに記載 1.4g/m2 沈降防止剤：表Ｉに記載 バインダー：ゼラチン 4.2g/m2 増感色素:Dye−１ 2.1mg/Ag1g 添加剤：C18H35OCH2CH2O20H 5.8mg/Ag1g トリメチロールプロパン 420mg/m2 塗布助剤：ポリｐ−スチレンスルホン酸カリウム塩100m
g/m2 増感色素： （表面保護層） バインダー；ゼラチン 0.7g/m2 マット剤：ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子
サイズ３μ）0.13mg/m2 （３）センシトメトリー これらの試料を30℃65％RHの温湿度で塗布後14日間保
存した。各々の試料を下記の方法でテストした。
（ｉ）湿潤時の接着テスト（剥離テスト） 現像、定着、水洗の各段階において処理液中でフィル
ムの写真乳剤面に鉄筆を用いてひっかき傷を２本交又し
てつけ、その傷の部分を線に直角方向に指頭でこする。
ムの写真乳剤面に鉄筆を用いてひっかき傷を２本交又し
てつけ、その傷の部分を線に直角方向に指頭でこする。
乳剤層が傷以上に剥離しない場合Ａ級、最大剥離巾が
3mm以内の時Ｂ級、これより大きい時Ｃ級とする。
3mm以内の時Ｂ級、これより大きい時Ｃ級とする。
（ii）感度の測定 各々の試料を光学くさびを通して400ルックスのタン
グステン光で1/10秒間露光した後、それぞれ下記の現像
液で20℃で７分間現像した。
グステン光で1/10秒間露光した後、それぞれ下記の現像
液で20℃で７分間現像した。
定着、水洗、乾燥したそれぞれの試料に対し同じ方法
を用いてカブリ濃度より高い一定濃度（0.2の光学濃
度）での写真感度を測定した。
を用いてカブリ濃度より高い一定濃度（0.2の光学濃
度）での写真感度を測定した。
これらの結果は第１表に示した。
現像液 メトール 2g 亜硫酸ナトリウム 100g ハイドロキノン 5g ボラックス・10H2O 2g 水を加えて 1l 定着液：フジフィックス（富士写真フィルム株式会社
製） （４）塗布液の沈降 塗布液を40℃で静置させ３時間たった後の上澄み液量
を全体の液量で割った値で評価した。
製） （４）塗布液の沈降 塗布液を40℃で静置させ３時間たった後の上澄み液量
を全体の液量で割った値で評価した。
○:5％未満 ×:5％以上 本発明の試料７、９、11、12は感度が高く、沈降、接
着テストの良い試料であることがわかる。
着テストの良い試料であることがわかる。
（実施例２） （１）感光性ハロゲン化銀乳剤の調製 実施例−１と同じ （２）塗布試料の作成 トリアセチルセルロース支持体上に下記処方の各層を
同時に支持体側から順次設けて試料を作成した。
同時に支持体側から順次設けて試料を作成した。
（乳剤層−１） 実施例−１の乳剤層−１と同じ （乳剤層−２） 実施例−１の乳剤層−２と同じ （表面保護層） 実施例−１の表面保護層と同じ （３）センシトメトリー （ｉ）感度の測定 実施例１と同じ （４）塗布液の沈降 実施例−１と同じ 本発明の構成の試料17は感度が高くて沈降もしないこ
とがわかる。
とがわかる。
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上の少なくとも一方の側に少なくと
も１層のハロゲン化銀写真乳剤層を有したハロゲン化銀
写真感光材料において、該感光材料が分子量が10万以上
のデキストランを含有しかつデキストランを含有する層
にさらに下記一般式〔Ｐ〕の繰り返し単位の合成イオン
性ポリマーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。 一般式〔Ｐ〕 式中、R1及びR2は同じでも異なってもよくそれぞれ水素
原子、アルキル基、ハロゲン原子または−CH2COOMを表
わし、Ｌは−CONH−、−NHCO−、−COO−、−OCO−、−
CO−、−SO2−、−NHSO2−、−SO2NH−または−Ｏ−を
表わし、Ｊはアルキレン基、アリーレン基またはアラル
キレン基を表わし、Ｍは水素原子またはカチオン基を表
わし、ｐ及びｑはそれぞれ０または１を表わし、Ｙは水
素原子またはカルボキシル基またはその塩を表わす。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63043504A JP2514064B2 (ja) | 1988-02-26 | 1988-02-26 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US07/315,865 US5019494A (en) | 1988-02-26 | 1989-02-27 | Silver halide photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63043504A JP2514064B2 (ja) | 1988-02-26 | 1988-02-26 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01217451A JPH01217451A (ja) | 1989-08-31 |
| JP2514064B2 true JP2514064B2 (ja) | 1996-07-10 |
Family
ID=12665554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63043504A Expired - Fee Related JP2514064B2 (ja) | 1988-02-26 | 1988-02-26 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5019494A (ja) |
| JP (1) | JP2514064B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| GB9203350D0 (en) * | 1992-02-17 | 1992-04-01 | Ici Plc | Polymeric film |
| GB9211812D0 (en) * | 1992-06-04 | 1992-07-15 | Kodak Ltd | Photographic high contrast silver halide materials |
| JP3442147B2 (ja) * | 1994-07-12 | 2003-09-02 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| EP0745892A1 (en) * | 1995-06-02 | 1996-12-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Stabilized photographic high-contrast elements |
| EP0768570A1 (en) * | 1995-10-09 | 1997-04-16 | Konica Corporation | Image forming method |
| US6071681A (en) * | 1997-05-20 | 2000-06-06 | Konica Corporation | Method for producing silver halide photographic light-sensitive material |
| ITSV20010032A1 (it) * | 2001-10-02 | 2003-04-02 | Ferrania Spa | Elemento fotografico con sensitometria e resistenza meccanica migliorate |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA745104A (en) * | 1966-10-25 | Jurgens Manfred | Process for the improvement of photographic silver halide emulsions | |
| NL120238C (ja) * | 1958-11-21 | |||
| US3272631A (en) * | 1964-01-03 | 1966-09-13 | Du Pont | Haze reduction of photographic emulsions containing a covering power agent |
| US3762924A (en) * | 1967-02-06 | 1973-10-02 | Konishiroku Photo Ind | Photographic gelatinous coating composition |
| IT1133018B (it) * | 1980-05-26 | 1986-07-09 | Minnesota Mining & Mfg | Elemento fotografico avente superficie non lucida e metodo per ottenere detto elemento |
| JPS57105471A (en) * | 1980-12-22 | 1982-06-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | Thickening of aqueous solution of gelatin |
| JPS6169061A (ja) * | 1984-09-12 | 1986-04-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| EP0219101B1 (en) * | 1985-10-16 | 1992-12-30 | Konica Corporation | Silver halide photographic material |
| JPS6290644A (ja) * | 1985-10-17 | 1987-04-25 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0778615B2 (ja) * | 1987-12-07 | 1995-08-23 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH01154148A (ja) * | 1987-12-11 | 1989-06-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1988
- 1988-02-26 JP JP63043504A patent/JP2514064B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-02-27 US US07/315,865 patent/US5019494A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5019494A (en) | 1991-05-28 |
| JPH01217451A (ja) | 1989-08-31 |
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