JPH01135834A - 透明なポリアミドと、その製造方法 - Google Patents

透明なポリアミドと、その製造方法

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JPH01135834A
JPH01135834A JP63265222A JP26522288A JPH01135834A JP H01135834 A JPH01135834 A JP H01135834A JP 63265222 A JP63265222 A JP 63265222A JP 26522288 A JP26522288 A JP 26522288A JP H01135834 A JPH01135834 A JP H01135834A
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    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/36—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、脂環式ジアミンと、ラクタムまたは少なくと
も７個の炭素原子を含む対応アミノ酸と、テレフタル酸
または５０％以上のテレフタル酸を含むイソフタル酸と
テレフタル酸との混合物とから得られる透明な熱可塑性
ポリアミドに関するものである。
従来の技術 テレフタル酸を５０モル％以上含むイソフタル酸とテレ
フタル酸との混合物から得られる透明なポリアミドは、
アメリカ合衆国特許第３．８４７．８７７号に記載され
ている。このポリアミドはビス（４−アミノシクロヘキ
シル）−メタン酸と、特に、ε−カプロラタクムとの混
合物を重縮合することによって得られる。こうして得ら
れるポリアミドの欠点は、吸水率が高く、しかも、熱湯
処理で白濁するという点にある。
また、少なくとも７個の炭素原子を含むラクタムまたは
対応するω−アミノ酸から得られる透明なポリアミドは
、フランス国特許第２．３２４．６７２号で既に公知で
ある。このポリアミドは、上記ラクタムと、脂環式ジア
ミンと、イソフタル酸とテレフタル酸との混合物とから
得られる。
しかし、この特許に記載されたポリアミドはテレフタル
酸とイソフタル酸との混合物中に最大でも５０モル％の
テレフタル酸しか含んでちらず、その結果、アルコール
を含むガソリンに対する耐性が極めて低い。この特許の
方法では、ラクタムの存在下で加圧下で反応を行うこと
により単一段の重縮合によりポリアミドを製造している
。この方法の欠点は、５０モル％以上のテレフタル酸を
含む酸の混合物を用いた場合には、透明性の悪いポリア
ミド、場合によっては不透明なポリアミドしかできない
という点にある。
発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、上記従来方法の欠点の無い透明な熱可
塑性ポリアミドと、その製造方法とを提供することにあ
る。
課題を解決するための手段 本発明の提供するポリアミドは、ラクタムまたは少なく
とも７個の炭素原子を含むω−アミノ酸を、テレフタル
酸を５０モル％以上含むテレフタル酸とイソフタル酸と
の混合物と反応させる方法を用いることにより得られる
生成物に、脂環式ジアミンとを反応させることによって
得られる下記の連鎖を有する新規な透明ポリアミドであ
る。
ここで、 ’／１＋Ｖｚは１０〜２００であり且つｍ、ｐ、ｍ″お
よびｐ′は、上記高分子の統計的な下記の値： が０．５〜１０という条件で、０に等しいか１以上の整
数であり、 ＺとＺｏ　は互いに同一でも異なっていてもよく且つ・
（ａ）（ｃＨ２）イで表されるポリメチレンセグメント
（ただし、ｎは６以上、望ましくは８〜１１の整数であ
る）であるか、または、（社）２つのアミン基の間に少
なくとも６個の炭素原子を含む脂肪族ジアミンと２つの
酸基の間に少なくとも４個、望ましくは少なくとも６個
の炭素原子を含む脂肪族ジカルボン酸との縮合により生
成されるアミド基を含む繰返し単位であり、 ＡとＢは互いに同一でも異なっていてもよく且つ水素、
メチル基、エチル基またはイソプロピル基を示し、 ＸとＹは互いに同一でも異なっていてもよく且つ水素ま
たはメチル基を示し、 ｑは０〜６の整数である。
上記のテレフタル酸残基、また、混合物の場合にはテレ
フタル酸残基とイソフタル酸残基は脂環式ジアミン残基
に対して約１１０．９０〜１　／１．１０の割合のほぼ
化学量論的量だけ上記高分子中に存在するのが好ましい
。さらに、この同じ高分子中には、上記ラクタムまたは
対応アミノ酸の残基および／または脂肪族塩またはジア
ミンとジアシッドの等モル混合物から成るアミノ化され
た脂肪族セグメントが上記高分子の２０〜６０重量％、
望ましくは３０〜５０重量％存在する。
作用 上記生成物は、吸水率が低いという利点がある。
さらに、この生成物は塩素化溶剤の吸収率と、特にアル
コールを含むガソリンの吸収率とが現在公知のものより
低い。また、この生成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、
テレフタル酸を５０％以下しか含まないものより高いと
いうことが確認されている。
本発明に従う透明熱可塑性ポリアミドは２段階で製造さ
れる。
第１段階では、ジアシッドであるテレフタル酸またはテ
レフタル酸を５０モル％以上含むテレフタル酸とイソフ
タル酸との混合物を、高分子中に少なくとも７個の炭素
原子を含むラクタムまたはそれに対応するω−アミノ酸
、さらには、分子中の２つのアミン基の間および２つの
カルボン酸基の間にそれぞれ少なくとも６および４個の
炭素原子を含む１つ以上の脂肪族ジアミン化合物と１つ
以上のジカルボン酸とを等モル組合せたものと反応させ
ることによりオリゴマーを製造する。
第２段階では、上記で得られたジアシッドのオリゴマー
を脂環式ジアミンと、好ましくはほぼ化学量論的量で反
応させる。
本発明方法で用いられるラクタムまたはω−アミノ酸は
少なくとも７個、望ましくは９〜１２個の炭素原子を含
んでいる。具体例としては、ドデカラクタム、ウンデカ
ノラクタム、ラウリルラクタム、１０−アミノデカン酸
、１１−アミノウンデカン酸および１２−アミノドデカ
ン酸が挙げられる。上記の脂肪族ジアミン化合物とジカ
ルボン酸との等モルの組合せは単純な混合物の形態にす
ることができる。また、これら成分は溶液中で反応させ
た後の塩の形態であってもよい。例えば、ヘキサメチレ
ンジアミン、２．２．４−および／または２．４．４−
トリメチルへキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジ
アミン、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸および
１，１２−ドデカンジオン酸をこの組合せとして用いる
ことができる。
上記反応で用いることができる脂環式ジアミンは下記一
般式に対応している： （ただし、 ＡとＢは互いに同一でも異なっていてもよく且つ水素、
メチル基、エチル基またはイソプロピル基を表し、 ＸとＹは互いに同一でも異なっていてもよく且つ水素ま
たはメチル基を表し、 ｑは０〜６の整数である） これらのジアミンとしては、例えば、ビス（３−メチル
−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２．２−ビス（
４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３−メチ
ル−４−アミノ−５−エチルシクロヘキシル）メタン、
１．２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）エタン、２
，２°−ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル
）プロパンオヨびビス（４−アミノシクロヘキシル）メ
タンを挙げることができる。これらの脂環式ジアミンは
混合物、特に、異性体混合物の形態で用いることができ
る。
反応の第１段階では、テレフタル酸またはテレフタル酸
とイソフタル酸との混合物を上記アミノ化合物と縮合し
てジアシッドのオリゴマーを製造する。この反応は常法
に従って不活性雰囲気下および／または加圧下で反応器
中で２００〜３２０℃、好ましくは２６０〜３１０℃の
温度で、反応物を好ましくは撹拌しながら行われる。一
般に、この反応は大気圧または３０バールの最大圧力下
で１〜５時間行われる。使用する上記アミノ化合物の量
は、テレフタル酸またはテレフタル−イソフタル酸混合
物１モル当り０．５〜１０モル、さらに好ましくは０．
８〜２モルである。
第２段階では、上記で得られたジアシッドのオリゴマー
に大気圧下で脂環式ジアミンを添加し、２００〜３５０
℃、さらに好ましくは２５０〜３１０℃の温度下で反応
させる。この反応は一般に不活性雰囲気下で、減圧下お
よび／または大気圧および／または２０バールの最大圧
力下で１〜６時間行われる。使用されるジアシッドのオ
リゴマー／脂環式ジアミンのモル比は１１０．０９〜１
／１．１０である。
この第２段階では、公知のポリアミド化触媒、例えば燐
酸や次亜燐酸等を用いるのが好ましい。
この段階では、ポリマー中のテレフタル酸の量がテレフ
タル酸とイソフタル酸との合計量に対し５０％以上とな
るという条件下で、テレフタル酸および／またはイソフ
タル酸をさらに追加することも可能である。
また、この第２段階において、光安定剤および／または
熱安定剤、着色剤、螢光増白剤、可塑剤、離型剤、難燃
化剤等のポリアミドに用いられる通常の添加剤を反応媒
体中に添加することも可能である。
本発明によるポリアミドは他の熱可塑性材料、特に他の
ホモ−またはコポリアミドと混合することもできる。こ
れらの構成成分は混合によって得られるポリマーアロイ
の重量の０〜５０重量％となるような量である。この混
合は、例えば、ペレット混合物を溶融状態で混和するこ
とにより行うことができる。追加して添加されるポリア
ミドとしては、例えば、ポリラウリルラクタム、ポリヘ
キサメチレンアジパミドまたはポリカプロラクタム−コ
ーラウリルラクタムを用いることができる。
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、
これらは本発明を何ら制限するものではない。
以下の実施例において、 （ａ）　　ポリアミドの固有粘度は、１００ｇのメタ−
クレゾール中に生成物を０．５ｇ溶かした溶液を用い、
２０℃にて測定し、ダラム当りのデシリットル（Ｊ／　
ｇ　）で表示した。
ら〕　ガラス転移温度（Ｔｇ＞は、加熱速度２０℃／分
で、示差熱分析装置〔パーキン　エルマー（Ｐｅｒｋｉ
ｎ　Ｅｌｍｅｒ）　Ｄ　Ｓ　Ｃ−４装置〕により測定し
た。
（Ｃ）　　塩素化溶剤の吸収率と３％のメタノールと２
％のｔ−ブタノールとを含むガソリン（Ｍ３Ｂ２ガソリ
ン）の吸収率は、これらの液体中に厚さ２ｍｍ、重量約
１ｇの５つの試験片を浸漬し、その重量変化により測定
した。
（ｄ）　　平均分子量■。は、酸残基とアミン残基を電
位差測定し、それに基づいて計算した。
（ｅ）　　波長４６０ｎｍでの不透明度、コントラスト
比および透過率または反射率（％）は、アプライド・カ
ラー・システム（Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃｏ１ｏｒ　Ｓｙｓ
ｔｅｍ）社製のスペクトロ・センサ（Ｓｐｅｃｔｒｏ　
５ｅｎｓｃＬｒ）　ＩＩを用いてメーカー推奨の方法を
用いて測定した。
（ｆ）　　熱湯に対する安定度は、ブラック板が不透明
となるまでに熱湯中に何日間浸漬できたかを表している
。
実施例１ 馬蹄形の撹拌器と、油循環用加熱ジャケットと、不活性
ガス導入口および排出口と、圧力解放バルブと、反応生
成物を回収するための底部バルブとを備えた容量９０Ｉ
！のステンレス鋼製オートクレーブ中に、固体のラウリ
ルラクタム２１．７ｋｇと、テレフタル酸８．７ｋｇと
、水３．６ｋｇとを導入した。不活性ガスでの加圧と減
圧サイクルを繰返すことにより反応器をパージした後、
混合物を５３回転／分の速度で撹拌しながら、１００分
間で３００℃まで加熱し、この温度に７５分間維持した
。反応器のバルブを閉じた状態にしておくことによって
、自己発生圧力により３０バールに昇圧した。次に、圧
力解放バルブを少しずつ開けることにより６０分間で圧
力を大気圧まで徐々に下げ、窒素パージ下にてさらに１
５分間反応を続けた。撹拌を停止し、溶融生成物を底部
バルブを介して槽中に流し込み、この槽で生成物を凝固
させる。その結果、０．１４重量％の残留ラウリルラク
タムを含むＭア＝６４４のオリゴマー２８．’５ｋｇを
回収した。
このオリゴマー４０．０　ｇと、ビス（４−アミノシク
ロヘキシル）メタン１３．７　ｇとをガラス製馬蹄形撹
拌器と、窒素導入管と、冷却器とを備えた容量１００　
ｃｒｌのガラス製反応器中に導入した。反応器を窒素で
パージした後、２４０℃の油槽中に浸漬した。
反応混合物が溶融した時点で撹拌を開始し、温度を４０
分間かけて２８０℃に上げた。この温度で反応を１時間
続け、次に、撹拌を停止し、反応器を恒温槽から取り出
すことにより加熱も停止した。冷却後、Ｔｇ＝１１１．
４℃、固有粘度１．１１Ｊｇ−’の透明なポリマー４８
ｇを得た。
実施例２ 実施例１のオリゴマー５３．２５　ｇをビス（３−メチ
ル−４−アミノシクロヘキシル）メタン２０．８０ｇと
反応させた。この反応は、撹拌下且つ不活性雰囲気下で
、２４０〜２８０℃で１時間、次に２８０℃で４０分間
、さらに２９０℃で２０分間行った。
冷却後、Ｔｇ＝１１９℃で固有粘度が０．９０濯ｇ　−
１の透明ポリアミド６５ｇが得られた。
実施例３ 実施例１のオリゴマー４５．７　ｇと、ビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタン２１．１ｇと、テレフタル酸
１．５ｇと、イソフタル酸２．５ｇとを実施例１と同じ
ガラス製反応器中で反応させた。反応は、撹拌下且つ不
活性雰囲気下で、先ず２００〜２４０℃で１０分間、次
に２４０〜２８０℃で３０分間、さらに、２８０〜３０
０℃で３０分間、最後に、３００℃で１５分間行った。
冷却後、Ｔｇ＝１２８℃、固有粘度が１．０６Ｊ／ｇの
透明なポリアミド５５ｇが得られた。
実施例４ ガラス製馬蹄形撹拌器と、窒素導入管と、冷却器とを備
えた容量１００ｃｍのガラス製重縮合反応器中で、１，
６−ジアミツヘキサン１２．８　ｇと、アジピン酸１６
．１ｇと、テレフタル酸１６．６　ｇとを反応させた。
窒素流で反応器をパージした後、２４０℃のバス中に置
いた。２２分後に撹拌を開始し、温度を５分間で２６０
℃に上げ、この温度を２０分間維持した後、６分間で２
８０℃に昇温した。２８０℃で２５分間反応させた後、
生成物を放置して冷却した。
このようにして得られたジアシッドのオリゴマーの−Ｍ
、、は４１２であった。
このオリゴマー３２．３６　ｇをビス（３−メチル−４
−アミノシクロヘキシル）メタン１９．２８　ｇと反応
させた。この反応は、撹拌下且つ不活性雰囲気下で、初
め２４０〜３００℃で６０分間、次に３００℃で７０分
間行った。
これにより、Ｔｇ＝１５３℃、ｍ、　＝１０，６００の
透明なポリアミドを回収した。
実施例５ 容量を４Ｈとした実施例１と同様なステンレス製反応器
に、実施例１のオリゴマー５．８ｋｇと、ビス（３−メ
チル−４−アミノシクロヘキシル）メタン４ｋｇと、テ
レフタル酸７６０ｇと、イソフタル酸３８０ｇと、純粋
燐酸８．５０ｒｌとを導入し、速度３０回転／分で撹拌
した。
反応器を不活性ガスでパージした後、中身を３０回転／
分で撹拌しながら７５分間で２００℃まで昇温した。
次に、温度を３時間で２５０℃まで徐々に上げた。
その後、５０分間かけて、圧力を１３バールから大気圧
まで徐々に解放した。これと同時に、温度を２８１℃に
上昇した。窒素パージ下で、２８７℃までの昇温し、重
縮合を２０分間続けた。５０分間放置した後、生成物を
押出し、ペレット化した。
このようにして得られた生成物の特性を下記の表に示し
である。
実施例６ ラウリルラクタム９．２ｋｇと、テレフタル酸４．３５
ｋｇと、イソフタル酸１．４５ｋｇとを実施例５の重縮
合用オートクレーブ中に導入した。反応物を不活性雰囲
気下で撹拌しながら１時間で２０℃から３１０℃に加熱
した。自己発生圧力により１．５バールになった。この
反応条件を９０分間維持した。５分間かけて大気圧まで
圧力を解放した。窒素パージを行いながら反応を１５分
間続け、ｖｎが４５９のオリゴマー約１３ｋｇを底部バ
ルブを介し゛て回収した。
このオリゴマー７、６９３ｋｇをテレフタル酸２３０ｇ
と、イソフタル酸７７ｇと、ビス（３−メチル−４−ア
ミノシクロヘキシル）メタン４．６６ｋｇと、次亜燐酸
の５０％水溶液２４ｇと共に実施例５と同様の容量４０
Ｉｌのステンレス鋼製オートクレーブ中で反応させた。
上記反応物を不活性雰囲気下で撹拌し続けた。
温度を１４５分間で２５０℃に徐々に上げ、この温度を
３０分間維持した。１０５分間で１９．５バールから０
．５バールへ圧力を解放すると同時に、３００℃に昇温
した。撹拌を停止した後、生成物を底部バルブを介して
回収し、ペレット化した。
こうして得られた生成物の特性は下記の表に示しである
。
実施例７ ラウリルラクタム４．７３５ｋｇと、テレフタル酸２、
９９ｋｇと、イソフタル酸０．２３ｋｇとを実施例５で
用いた重縮合用オートクレーブ中に導入した。反応器を
窒素でパージした後、中身を撹拌しながら９０分間で３
１０℃に加熱し、この温度にさらに９０分間維持した。
反応器に生成したジアシッドオリゴマーを２８０℃に冷
却し、内部圧力を１．５バールに安定させた。次に、室
温で液体状の、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘ
キシル）メタン４．７８ｋｇと次亜燐酸の５０％水溶液
２４ｇとが入ったＩＯＡのステンレス鋼製容器を上記オ
ートクレーブ圧力解放バルブに接続した。この容器を窒
素で８バールまで加圧し、上記ジアミンと次亜燐酸とを
オートクレーブの圧力解放バルブを開くことにより導入
した。
次に、このバルブを再び閉じ、導入装置を取り除いた。
ジアミンの導入中に２４０℃まで降温させた後、反応混
合物の温度を３５分間で２６５℃に再上昇した。さらに
オートクレーブ内の圧力を１０バールに維持した。この
圧力を９０分間にわたり維持し、１２０分間かけて大気
圧まで戻すと同時に、反応混合物の温度を３００℃に上
げた。撹拌を停止し、１０分後にポリマーを回収した。
こうして得られた透明な生成物の特性は下記の表に示し
である。
実施例８ 実施例５と同様なオートクレーブ中に、ラウリルラクタ
ム４．７３５ｋｇと、テレフタル酸５．１５５ｋｇと、
イソフタル酸０．１６５ｋｇと、水０．７ｋｇとを導入
した。
これら反応物を不活性雰囲気下で撹拌し続けた。
反応器を密閉した状態で、反応物を１０５分間で２６５
℃に加熱した。この結果、圧力は１９バールに達した。
この圧力を９０分間維持し、次に９０分間かけて大気圧
まで減圧すると同時に、２８５℃まで昇温した。次に、
実施例７と同じ手段を用いて、２５℃の液体状の（３−
メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン５．０１ｋ
ｇと、純粋燐酸１２ｇとを導入した。反応混合物を４０
分間で再び２７０℃に加熱し、２０バールの圧力を９０
分間維持した後、１１０分間かけて大気圧まで減圧する
と同時に、２９４℃まで昇温した。この生成物を押出し
、ペレット化した。
こうして得られたポリマーの特性は下記の表に示しであ
る。
実施例９（比較例） 実施例５と同様のオートクレーブ中に、ラウリルラクタ
ム４．７３５ｋｇと、テレフタル酸０．１６６ｋｇと、
イソフタル酸３．１５４ｋｇと、ビス（３−メチル−４
−アミノシクロヘキシル）メタン５；００６ｋｇと、次
亜燐酸の５０％水溶液２４ｇとを導入した。反応器を密
閉した状態で、反応物を不活性雰囲気下で撹拌しながら
２５５℃に加熱し、１３５分間かけて圧力を１８．５バ
ールとした。この圧力を１８０分間維持した。
装置の低温部分において水の凝縮が起こるため、温度を
徐々に２７０℃まで上げた。次に、圧力を１２０分間か
けて大気圧まで戻すと同時に、温度を３００℃に上げた
。生成物を窒素パージ下で１０分間撹拌した後、押出し
、ペレット化した。
この透明なポリマーの特性は下記の表に示しである。
実施例１０（比較例） この実施例は、本発明に従う組成のポリマーを単一段階
で製造する方法を説明するものである。
実施例９の方法で、オートクレーブ中で、ラウリルラク
タム４．７３５ｋｇと、テレフタル酸３．１５４ｋｇと
、イソフタル酸０．１６６ｋｇと、ビス（３−メチル−
４−アミノシクロヘキシル）メタン５．００６ｋｇと、
次亜燐酸の５０％水溶液２４−ｇとを重縮合した。
得られたポリマーの外観は乳白色であり、透明ではなか
った。
この特性は下記の表に示しである。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）下記の連鎖によって表されることを特徴とする透
    明なポリアミド： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、 ｙ＿１＋ｙ＿２は１０〜２００であり且つ ｙ＿１／ｙ＿１＋ｙ＿２＞０．５であり、 ｍ、ｐ、ｍ’およびｐ’は上記高分子の統計的な値： ［ｙ＿１／ｙ＿１＋ｙ＿２（ｍ＋ｐ）］＋［ｙ＿１／ｙ
    ＿１＋ｙ＿２（ｍ’＋ｐ’）］が０．５〜１０という条
    件で０に等しいか１以上の整数であり、 ＺとＺ’は互いに同一でも異なっていてもよく且つ（ａ
    ）（ＣＨ＿２）＿ｎで表されるポリメチレンセグメント
    （ここで、ｎは６以上の整数である）であるか、（ｂ）
    ２つのアミン基の間に少なくとも６個の炭素原子を含む
    脂肪族ジアミンと２つの酸基の間に少なくとも４個の炭
    素原子を含む脂肪族ジカルボン酸との縮合により生成さ
    れるアミド基を含む繰返し単位を表し、 ＡとＢは互いに同一でも異なっていてもよく且つ水素、
    メチル基、エチル基またはイソプロピル基を示し、 ＸとＹは互いに同一でも異なっていてもよく且つ水素ま
    たはメチル基を示し、 ｑは０〜６の整数である。
  2. （２）脂環式ジアミン残基に対するテレフタル酸残基ま
    たはテレフタル酸とイソフタル酸との混合物の残基の比
    が１／０．９０〜１／１．１０であることを特徴とする
    請求項１に記載のポリアミド。
  3. （３）上記の脂肪族セグメントが上記高分子の２０〜６
    ０重量％を占めることを特徴とする請求項１または２の
    いずれか一項に記載のポリアミド。
  4. （４）テレフタル酸またはテレフタル酸とイソフタル酸
    との混合物を、ラクタム、ω−アミノ酸あるいは１つ以
    上の脂肪族ジアミンと１つ以上のジカルボン酸とを組合
    せたものと反応させて得られる生成物を脂環式ジアミン
    と反応させて得られる透明なポリアミドの製造方法にお
    いて、 第１段階において、テレフタル酸または５０モル％以上
    のテレフタル酸を含むテレフタル酸とイソフタル酸との
    混合物を、少なくとも７個の炭素原子を含むラクタムま
    たはω−アミノ酸、あるいは、２つのアミン基の間に少
    なくとも６個の炭素原子を含む１つ以上のジアミンと２
    つのカルボン酸基の間に少なくとも４個の炭素原子を含
    む１つ以上のジカルボン酸とを等モルで組合せたものと
    反応させ、 第２段階において、上記で得られたジアシッドのオリゴ
    マーを上記脂環式ジアミンと反応させることを特徴とす
    る方法。
  5. （５）上記第１段階で用いるラクタム、アミノ酸または
    ジアミンとジアシッドの混合物の量が、テレフタル酸ま
    たは上記の酸混合物１モル当たり０．５〜１０モルであ
    ることを特徴とする請求項４に記載の方法。
  6. （６）上記脂環式ジアミンが、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、 ＡとＢは互いに同一でも異なっていてもよく且つ水素、
    メチル基、エチル基またはイソプロピル基を示し、 ＸとＹは互いに同一でも異なっていてもよく且つ水素ま
    たはメチル基を示し、 ｑは０〜６の整数である） を有することを特徴とする請求項４または５に記載の方
    法。
  7. （７）上記第２段階で用いるジアシッドのオリゴマー／
    脂環式ジアミンのモル比が１／０．９０〜１／１．０で
    あることを特徴とする請求項４〜６のいずれか一項に記
    載の方法。
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