JPH03111424A - 共重合ポリアミドの重合方法 - Google Patents
共重合ポリアミドの重合方法Info
- Publication number
- JPH03111424A JPH03111424A JP24934589A JP24934589A JPH03111424A JP H03111424 A JPH03111424 A JP H03111424A JP 24934589 A JP24934589 A JP 24934589A JP 24934589 A JP24934589 A JP 24934589A JP H03111424 A JPH03111424 A JP H03111424A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diamine
- lactam
- copolyamide
- omega
- dicarboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 abstract description 2
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- -1 diamine dicarboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 238000003811 acetone extraction Methods 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は共重合ポリアミドの重合方法に関し、更に詳細
にはω−ラクタムおよびジアミンジカルボン酸塩の共重
合ポリアミドを常圧で重合する方法に関する。
にはω−ラクタムおよびジアミンジカルボン酸塩の共重
合ポリアミドを常圧で重合する方法に関する。
［従来の技術］
ω−ラクタムより重合するポリアミドは、工業的には加
水分解重合するのが一般的で、ω−ラクタムおよび水を
高温とし、従って必然的に高い水蒸気圧下で重合する。
水分解重合するのが一般的で、ω−ラクタムおよび水を
高温とし、従って必然的に高い水蒸気圧下で重合する。
一方、ジアミンジカルボン酸塩より重合するポリアミド
は、この塩を水に溶解し高温にし、従って必然的に高い
水蒸気圧下で重合する。
は、この塩を水に溶解し高温にし、従って必然的に高い
水蒸気圧下で重合する。
ω−ラクタムおよびジアミンジカルボン酸塩の共重合ポ
リアミドも、同様に水を加え高温高圧下で重合されてい
る。このため重合容器は耐圧である必要があり、設備投
資額は極めて大きくなる。
リアミドも、同様に水を加え高温高圧下で重合されてい
る。このため重合容器は耐圧である必要があり、設備投
資額は極めて大きくなる。
更に、同一容器で組成の異った共重合体を重合する必要
が生じた時は、容器の清掃が必要となるが、圧力容器内
の清掃は多大の時間と労力を要する。
が生じた時は、容器の清掃が必要となるが、圧力容器内
の清掃は多大の時間と労力を要する。
［発明が解決しようとする課題］
本発明の目的は、ω−ラクタムとジアミンジカルボン酸
塩よりなる共重合ポリアミドの重合を常圧で行うことに
ある。ω−ラクタムおよびジカルボン酸は常圧で、しか
も３００℃以下の比較的温和な条件下で容易に反応して
線状オリゴマーを生成し、この線状オリゴマーとジアミ
ンは更に温和な条件で縮合することを見出し本発明に達
した。
塩よりなる共重合ポリアミドの重合を常圧で行うことに
ある。ω−ラクタムおよびジカルボン酸は常圧で、しか
も３００℃以下の比較的温和な条件下で容易に反応して
線状オリゴマーを生成し、この線状オリゴマーとジアミ
ンは更に温和な条件で縮合することを見出し本発明に達
した。
［課題を解決するための手段］
本発明はω−ラクタムおよびジカルボン酸を加熱溶融し
て重合させ、両末端カルボン酸のオリゴマーとした後、
ジアミンを加えて更に縮合反応を行い共重合ポリアミド
を得るものである。
て重合させ、両末端カルボン酸のオリゴマーとした後、
ジアミンを加えて更に縮合反応を行い共重合ポリアミド
を得るものである。
ω−ラクタムとしては、ε−カプロラクタム、ω−ラウ
リルラクタムが例示できる。またジカルボン酸としては
、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、ダイマー酸
等の脂肪族ジカルボン酸のほか、芳香族ジカルボン酸、
脂環族ジカルボン酸あるいは両末端がカルボン酸のポリ
ブタジェンのような高分子ジカルボン酸等が例示できる
。ジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン、トリメ
チルヘキサメチルジアミン等の脂肪族ジアミンのほか、
芳香族ジアミン、脂環族ジアミン、イソホロンジアミン
のような変形脂環族ジアミンあるいは高分子ジアミン等
が例示できる。
リルラクタムが例示できる。またジカルボン酸としては
、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、ダイマー酸
等の脂肪族ジカルボン酸のほか、芳香族ジカルボン酸、
脂環族ジカルボン酸あるいは両末端がカルボン酸のポリ
ブタジェンのような高分子ジカルボン酸等が例示できる
。ジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン、トリメ
チルヘキサメチルジアミン等の脂肪族ジアミンのほか、
芳香族ジアミン、脂環族ジアミン、イソホロンジアミン
のような変形脂環族ジアミンあるいは高分子ジアミン等
が例示できる。
本発明の重合に用いられるラクタムおよびジカルボン酸
およびジアミンはそれぞれ一種類である必要は無く、数
種類の混合物であっても良い。燐酸等の重合触媒を添加
すると更に好ましく本発明を実施できる。
およびジアミンはそれぞれ一種類である必要は無く、数
種類の混合物であっても良い。燐酸等の重合触媒を添加
すると更に好ましく本発明を実施できる。
本発明はバッチ生産に適用できるだけでなく、連続重合
方法にも適用できることはもちろんである。また、オリ
ゴマーを得る迄の工程と、ジアミンとの縮合工程は同−
設備で行っても良いし、別の設備で行っても良い。
方法にも適用できることはもちろんである。また、オリ
ゴマーを得る迄の工程と、ジアミンとの縮合工程は同−
設備で行っても良いし、別の設備で行っても良い。
本発明は、共重合体の熱劣化を防ぐため、好ましくは不
活性気体中又は真空中で実施される。
活性気体中又は真空中で実施される。
［発明の効果］
本発明による重合方法は、高圧や３００℃を越える高温
を用いることなく共重合ポリアミドを得ることができる
。従って設備費が安いだけでなく、このような常圧設備
は高圧設備に比べはるかに清掃がし易く、従って少量多
品種生産が容易である、。
を用いることなく共重合ポリアミドを得ることができる
。従って設備費が安いだけでなく、このような常圧設備
は高圧設備に比べはるかに清掃がし易く、従って少量多
品種生産が容易である、。
［実施例コ
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
５００ ｍｌセパラブルフラスコにラウリルラクタム４
０ｇ、カプロラクタム３０ｇ１ ドデカンニ酸２２．３
ｇおよび燐酸０．１ ｇを入れ、窒素を流し撹拌しなが
らシリコンオイルバスで常圧下、２７０℃３時間加熱し
た。内容物が１８０℃に降温する迄オイルバスを外し、
１８０℃になった時へキサメチレンジアミン１１．２ｇ
を添加し、常圧下２００℃で３０分加熱した後２４０℃
で１時間加熱した。
０ｇ、カプロラクタム３０ｇ１ ドデカンニ酸２２．３
ｇおよび燐酸０．１ ｇを入れ、窒素を流し撹拌しなが
らシリコンオイルバスで常圧下、２７０℃３時間加熱し
た。内容物が１８０℃に降温する迄オイルバスを外し、
１８０℃になった時へキサメチレンジアミン１１．２ｇ
を添加し、常圧下２００℃で３０分加熱した後２４０℃
で１時間加熱した。
得られたポリマーは０．５％ｍ−クレゾール溶液の相対
粘度が１．５であった。また同じモ・ツマ−組成で工業
的に、最高温度２７０℃、最高圧力２０気圧約２４時間
かけて製造された相対粘度１．５の共重合ポリアミドと
、ＤＳＣの融解曲線が一致した。
粘度が１．５であった。また同じモ・ツマ−組成で工業
的に、最高温度２７０℃、最高圧力２０気圧約２４時間
かけて製造された相対粘度１．５の共重合ポリアミドと
、ＤＳＣの融解曲線が一致した。
アセトン抽出減量は本実施例の共重合体が１．２％、上
記工業製品が０．９％であった。
記工業製品が０．９％であった。
Claims (1)
- ω−ラクタムおよびジカルボン酸を加熱溶融して重合さ
せ、両末端カルボン酸のオリゴマーとした後、ジアミン
を加えて更に縮合反応することを特徴とする共重合ポリ
アミドの重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24934589A JPH03111424A (ja) | 1989-09-27 | 1989-09-27 | 共重合ポリアミドの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24934589A JPH03111424A (ja) | 1989-09-27 | 1989-09-27 | 共重合ポリアミドの重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03111424A true JPH03111424A (ja) | 1991-05-13 |
Family
ID=17191645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24934589A Pending JPH03111424A (ja) | 1989-09-27 | 1989-09-27 | 共重合ポリアミドの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03111424A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021049266A1 (ja) | 2019-09-12 | 2021-03-18 | 宇部興産株式会社 | 共重合ポリアミドの製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01135834A (ja) * | 1987-10-21 | 1989-05-29 | Soc Atochem | 透明なポリアミドと、その製造方法 |
-
1989
- 1989-09-27 JP JP24934589A patent/JPH03111424A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01135834A (ja) * | 1987-10-21 | 1989-05-29 | Soc Atochem | 透明なポリアミドと、その製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021049266A1 (ja) | 2019-09-12 | 2021-03-18 | 宇部興産株式会社 | 共重合ポリアミドの製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3459067B2 (ja) | 低分子ポリアミドの連続的製造法 | |
| EP0039524B2 (en) | Preparation of polytetramethylene adipamide | |
| JP3380654B2 (ja) | 部分結晶性または非晶質、熱可塑加工性、部分芳香族ポリアミド類またはコポリアミド類の初期縮合物の製造方法 | |
| KR100683995B1 (ko) | 테트라메틸렌 테레프탈아미드 및 헥사메틸렌 테레프탈아미드계 코폴리아미드 | |
| US4465821A (en) | Process for the continuous production of polyamides | |
| US9738756B2 (en) | Method for producing highly viscous polyamides | |
| KR960004401A (ko) | 부분적인 결정 또는 비결정의, 열가소적으로 가공가능한, 부분적인 방향족 폴리아미드 또는 코폴리아미드의 예비응축물을 제조하는 방법 | |
| US20160009869A1 (en) | Preparation of polyamides by hydrolytic polymerization, postpolymerization and subsequent extraction | |
| JP2004531586A (ja) | ポリアミド | |
| US5030709A (en) | Continuous preparation of copolyamides | |
| EP0077106B1 (en) | Process for making polytetramethyleneadipamide | |
| KR20010032402A (ko) | 폴리아미드 제조 방법 | |
| US20080051527A1 (en) | Method and Device for Continuously Producing Copolyamides with Melting Points Gr Eater Than 265 C | |
| US20140256905A1 (en) | Preparation of polyamides by hydrolytic polymerization and subsequent devolatilization | |
| JPS6232122A (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
| US3155637A (en) | Process for the production of etremely high molecular weight polyamides | |
| JPH03111424A (ja) | 共重合ポリアミドの重合方法 | |
| CA2392736C (en) | Method for the continuous production of copolyamides based on a lactame (i), a diamine (ii) and a dicarboxylic acid (iii) | |
| CZ292535B6 (cs) | Způsob výroby polyamidů z laktamů a extraktů polyamidu | |
| US3790531A (en) | High molecular weight linear copolyamides containing oxamide groups | |
| US20140256887A1 (en) | Preparation of polyamides by hydrolytic polymierization and multiple extraction | |
| KR20010080238A (ko) | ε-카프로락탐을 폴리아미드-6으로 중합하는 방법 | |
| KR20150129791A (ko) | 가수분해 중합 및 다중 추출에 의한 폴리아미드의 제조 | |
| KR100672190B1 (ko) | 폴리아미드의 제조방법 | |
| JPH02115227A (ja) | 高分子量（コ）ポリアミド類およびそれらの製造方法 |