NO174000B

NO174000B - Transparente polyamider og fremstilling derav

Info

Publication number: NO174000B
Application number: NO88884673A
Authority: NO
Inventors: Philippe Maj; Philippe Blondel; Daniel Cuzin
Original assignee: Atochem
Priority date: 1987-10-21
Filing date: 1988-10-20
Publication date: 1993-11-22
Also published as: FI884854A0; FI93736B; CN1031066C; NO174000C; FI93736C; FR2622197A1; CN1041957A; DE3882644T2; NO884673L; JP2631535B2; KR970002525B1; AU2397388A; EP0313436A1; DE3882644D1; DK583388D0; PT88809B; KR890006700A; FR2622197B1; DK172808B1; ES2008828A6

Description

Foreliggende oppfinnelse angår et transparent termoplastisk polyamid omfattende isoftal- og tereftalenheter, oppnådd ut fra et cykloalifatisk diamin, et laktam eller den tilsvarende aminosyre, inneholdende minst 7 karbonatomer, og tereftalsyre eller en blanding av isoftal- og tereftalsyre inneholdende mer enn 50$ tereftalsyre.

Transparente polyamider som fremstilles ut fra blandingen av isoftal- og tereftalsyre inneholdende mer enn 50 mol-% tereftalsyre er beskrevet i US-PS 3 847 877 (tilsvarende SE-389.341). Disse produkter oppnås ved polykondensering av blandingen av bis(4-aminocykloheksyl)metansyre og spesielt e-kaprolaktam. Manglene ved det oppnådde produkt er at de oppviser en absorpsjonsevne som er lav og at de blir uklare efter behandling i kokende vann.

Transparente polyamider som fremstilles ut fra laktamet inneholdende minst 7 karbonatomer eller den tilsvarende n-aminosyre er likeledes kjent fra FR-PS 2 324 672. Disse polyamider fremstilles, i tillegg til laktamet, ut fra et cykloalifatisk diamin og en blanding av isoftal- og tereftalsyre .

Imidlertid inneholder polyamidene som er beskrevet i dette patent ikke mer enn maksimalt 50 mol-% tereftalsyre i blandingen av tereftal- og isoftalsyre og har derfor på grunn av dette ikke mer enn en lav motstandsevne mot alkoholiske midler. Ifølge patentet oppnås polyamidene ved polykonden-ser ing i ett trinn og under trykk når reaksjonen gjennomføres i nærvær av laktam. Fremgangsmåten har den mangel at den fører til polyamider med redusert transparens, hvis den ikke fører til opake polyamider når den fremstilles ut fra syreblandinger med mer enn 50 mol-% tereftalsyre.

Ifølge foreliggende oppfinnelse kan man, takket være fremgangsmåten, omsette laktamer eller n-aminosyrer inneholdende minst 7 karbonatomer med tereftalsyre eller en blanding av tereftal- og isoftalsyre inneholdende mer enn 50 mol-% tereftalsyre og man oppnår et nytt transparent polyamid omfattende isoftal- og tereftalenheter og som karakteriseres ved kjeder efter reaksjonen i det oppnådde produktet med et cykloalifatisk diamin

idet

yi Yl <+> 12 ligger mellom 10 og 200; > 0,5 yi <+><y>2

m, p, m', p' er hele tall lik eller over 0 under den betingelse at:

ligger mellom

0,5 og 10, sett statistisk i makromolekylet;

Z og Z' er like eller forskjellige og enten et polymetylensegment -fCH2-}n der

n er et helt tall lik eller større enn 6 og fortrinnsvis mellom 8 og 11, eller en sekvens inneholdende en amidfunksjon fra kondensasjonen av et alifatisk diamin med minst 6 karbonatomer mellom aminfunksjonene og en alifatisk dikarboksylsyre inneholdende minst 4 og fortrinnsvis minst 6 karbonatomer mellom syrefunksjonene;

A og B er like eller forskjellige og betyr hydrogen, metyl, etyl eller isopropyl;

X og Y er like eller forskjellige og betyr hydrogen eller metyl; og

q er et helt tall mellom 0 og 6.

Tereftalsyreresten eller restene av tereftal- og isoftalsyre hvis det dreier seg om en blanding, befinner seg i makromolekylet fortrinnsvis i en mengde omtrent støkiometrisk i forhold til den cykloalifatiske diaminrest i størrelsesorden 1:0,9 til 1:1,10. I dette samme makromolekyl utgjør de alifatiske aminsekvenser fra laktam- eller aminosyreresten og/eller de alifatiske salter eller de ekvimolare blandinger av diaminer og disyrer, ca. 20 til 60 og fortrinnsvis 30 til 50 vekt-# av makromolekylet.

Et slikt produkt har interesse på grunn av en svak vann-absorpsjonsevne. Videre oppviser produktet en lavere absorpsjon av klorerte oppløsningsmidler og spesielt stoffer inneholdende alkohol, således klart bedre enn de kjente produkter. Det er videre fastslått at produktet har en glassdannelsestemperatur, Tg, som ligger over den til produkter inneholdende minst 50$ tereftalsyre.

Foreliggende oppfinnelse angår som nevnt innledningsvis også en fremgangsmåte for fremstilling av et transparent polyamid som beskrevet ovenfor ved omsetning av et cykloalifatisk diamin med reaksjonsproduktet av tereftalsyre eller en blanding av tereftal- og isoftalsyre med et laktam, en n-aminosyre eller kombinasjon av en eller flere alifatiske diaminer og en eller flere karboksylsyrer, og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at i et første trinn omsettes tereftalsyre eller en blanding av tereftal- og isoftalsyre inneholdende mer enn 50 mol-% tereftalsyre med et laktam inneholdende minst 7 karbonatomer, eller en n-aminosyre eller videre en ekvimolar kombinasjon av en eller flere diaminer med minst 6 karbonatomer mellom aminfunksjonene og en eller flere dikarboksylsyrer med minst 4 karbonatomer mellom karboksylsyrefunksjonene, og i et andre trinn omsettes den dannede oligomere disyre med det cykloalifatiske diamin.

Laktamene eller n-aminosyrene som benyttes ved fremgangsmåten har minst 7 karbonatomer men har fortrinnsvis 9 til 12 karbonatomer. Blant disse skal som eksempel nevnes dodeca-laktam, undecanolaktam, lauryllaktam, 10-aminodecansyre, 11—aminoundecansyre og 12-aminododecansyre.

Den ekvimolare kombinasjon av alifatisk diamin og dikarboksylsyre kan foreligge i enkel form som blanding. Den kan likeledes foreligge i form av salt efter oppløsningsomsetning av bestanddelene. I denne kombinasjon kan man for eksempel anvende heksametylendiamin, 2,2,4- og/eller 2,4,4-trimetyl-heksametylendiamin, dodecametylendiamin, adipinsyre, azelainsyre, sebacinsyre eller 1,12-dodecandionsyre.

De cykloalifatiske diaminer som kan benyttes tilsvarer den generelle formel:

der

A og B, like eller forskjellige, betyr hydrogen, metyl, etyl eller isopropyl;

X og Y, like eller forskjellige, betyr hydrogen eller metyl; og

q er et helt tall mellom 0 og 6.

Blant disse diaminer skal som eksempler nevnes: bis(3-metyl-4-aminocykloheksyl)metan, 2,2-bis-(4-aminocykloheksyl)-propan, bis(3-metyl-4-amino-5-etylcykloheksyl)metan, 1,2-bis(4-aminocykloheksyl)etan, 2,2'-bis(3-metyl-4-aminocyklo-heksyl)propan, bis(4-aminocykloheksyl)metan. De cykloalifatiske diaminer kan benyttes i form av en blanding og spesielt i form av en blanding av isomerer.

I det første reaksjonstrinn fremstiller man oligomerdisyren ved kondensasjon av tereftalsyre eller dennes blanding med isoftalsyre med den aminerte forbindelse. På vanlig måte skjer reaksjonen i en reaktor under inert atmosfære og/eller under trykk idet man holder reaktantene, fortrinnsvis under omrøring, ved en temperatur mellom 200 og 320°C og fortrinnsvis mellom 260 og 310°C. Reaksjonen gjennomføres generelt i 1 til 5 timer under atmosfæriske trykk eller under et trykk på maksimum 30 bar. Mengden aminert forbindelse som benyttes ligger mellom 0,5 og 10 mol, helst mellom 0,8 og 2 mol, pr. mol tereftalsyre eller pr. mol blanding av tereftal-isoftalsyre.

I det andre trinn setter man, under atmosfærisk trykk, det cykloalifatiske diamin til den oppnådde oligomere disyre og det hele omsettes ved en temperatur mellom 200 og 350° C, fortrinnsvis mellom 250 og 310°C. Reaksjonen skjer generelt under en inert atmosfære i løpet av 1 til 6 timer under vakuum og/eller atmosfærisk trykk og/eller under et trykk på maksimalt 20 bar. De molare forhold oligomerdisyre:cykloalifatisk diamin ligger mellom 1:0,9 og 1:1,10.

I dette andre trinn kan man med fordel benytte katalysatorer som i og for seg er kjent for polyamider ing, for eksempel fosfor- eller hypofosforsyrer. I dette trinn er det likeledes mulig å tilsette en supplering av tereftalsyre og/eller isoftalsyre dithen at mengden tereftalsyre i polymeren i forhold til tereftalsyre og isoftalsyremengden er over 50$.

Det er likeledes, i dette andre trinn, mulig til reaksjonsmediet å sette vanlige additiver som lys- og/eller varmestabilisatorer, farvestoffer, optiske tilsetningsmidler, myknere, flammehemmende midler og lignende.

Polyamidene ifølge oppfinnelsen kan likeledes blandes med andre termoplastiske materialer og spesielt andre homo- eller kopolyamider. Bestanddelene tilsettes i en mengde som ikke utgjør mer enn 0 til 50 vekt-# av den oppnådde blanding. Blandingen kan for eksempel skje ved iblanding i smeltet tilstand av et granulert preparat. Man kan for eksempel som supplementære polyamider benytte poly(lauryllaktam), poly(heksametylenadipamid) eller poly(kaprolaktam-ko-lauryllaktam).

De følgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen.

I disse eksempler blir:

grenseviskositeten for polyamidene bestemt ved 20°C ut fra en oppløsning av 0,5 g av produktet i 100 g metakresol.

Den uttrykkes i desiliter pr. gram, dl/g;

den vitrøse overgangstemperatur, Tg, bestemt ved termisk differensialanalyse (Perkin Eimer DSC-4) ved en opp-varmingshastighet på 20°C/min.;

absorpsjonen av klorert oppløsningsmiddel og bensin inneholdende 3% metanol og 2% tert-butanol (bensin M3B2) målt ved variasjon av massen til fem prøver med en tykkelse på 2 mm og en vekt på ca. lg, nedsenket i

væskene;

den midlere molmasse Mn, bedømt efter potensiometrisk

dosering av restsyre- og -amingrupper;

opasiteten eller kontrastforholdet samt prosentandeler transmitterte eller reflektert lys målt ved en bølgelengde på 460 mm, målt på en spektrosensor II i henhold til den metode som angis av produsenten; og

stabiliteten mot kokende vann målt som tilsvarende antall

dager nedsenkning av plater før disse blir opake.

EKSEMPEL 1

Til en autoklav av rustfritt stål med 90 1 kapasitet, utstyrt med røreverk, oppvarmingssystem med dobbelt kappe for oljesirkulasjon, innløp og utløp for inertgass og ifyllings-og tappeventiler, settes 21,7 kg fast lauryllaktam, 8,7 kg tereftalsyre og 3,6 kg vann. Efter spyling av reaktoren med repeterte cykler av trykk og undertrykk med inertgass blir blandingen bragt til 300°C i 100 minutter under omrøring ved 53 omdr./min. og blandingen blir holdt i 75 minutter ved denne temperatur. Reaktorventilene lukkes og det oppstår et autogent trykk på 30 bar. Man reduserer så progressivt trykket ved langsomt å åpne utslippsventilen inntil atmosfærisk trykk i løpet av 6 minutter og man følger reaksjonen i ytterligere 15 minutter under nitrogenspyling. Man stanser omrøringen og tapper ut det smeltede reaksjonsprodukt via bunnventilen til en beholder der blandingen størkner. Man oppnår 28,5 kg oligomer med en Mn-verdi lik 644 inneholdende 0,14 vekt-# gjenværende lauryllaktam.

40,0 g av den ovenfor angitte oligomer og 13,7 g bis(amino-4-cykloheksyl)metan innføres til en glassreaktor på 100 cm<3 >bruksvolum utstyrt med glassankerrøreverk, et rør for innføring av nitrogen og et kjølemiddel. Efter spyling av reaktoren med nitrogen senkes denne i et oljebad av 240°C. Når reaksjonsblandingen er smeltet, startes omrøringen og temperaturen heves til 280°C i løpet av 40 minutter. Man følger reaksjonen en time ved denne temperatur og stanser så omrøringen og oppvarmingen ved å trekke reaktoren ut av det termostatiske bad. Man oppnår efter avkjøling 48 g av en transparent polymer med Tg = 111,4°C og en grenseviskositet på 1,11 dl/g.

EKSEMPEL 2

53,25 g oligomer fra eksempel 1 bringes til reaksjon med 20,80 g bis(3-metyl-4-aminocykloheksyl)metan. Reaktantene holdes under omrøring og inert atmosfære i 1 time ved mellom 240 og 280°C og derefter 40 minutter ved 280°C og 20 minutter ved 290°C.

Man oppnår efter avkjøling 65 g av et transparent polyamid med Tg = 119°C og en grenseviskositet på 0,90 dl/g.

EKSEMPEL 3

45.7 g av oligomeren fra eksempel 1, 21,1 g bis(4-aminocyklo-heksyl)metan, 1,5 g tereftalsyre og 2,5 g isoftalsyre bringes til reaksjon i en reaktor av glass lik den fra eksempel 1. Reaktantene holdes under omrøring og inert atmosfære i 10 minutter mellom 200 og 240°C, derefter 30 minutter mellom 240 og 280° C, derefter i 30 minutter mellom 280 og 300° C og til slutt 15 minutter ved 300°C.

Efter avkjøling gjenvinnes 55 g av et transparent polyamid med Tg = 128°C og en grenseviskositet på 1,06 dl/g.

EKSEMPEL 4

12.8 g 1,6-diaminoheksan, 16,1 g adipinsyre og 16,6 g tereftalsyre bringes til omsetning i en glasspolykonden-seringsreaktor med volum 100 cm<5> utstyrt med et glassanker-røreverk, tilførselsrør for nitrogen samt kjølemiddel.

Reaktoren spyles med en nitrogenstrøm og anbringes i et oljebad av 240°C. Omrøringen settes igang efter 22 minutter og temperaturen bringes derefter til 260°C i 5 minutter og holdes ved denne temperatur i 20 minutter hvorefter den heves til 280°C i 6 minutter. Efter 25 minutters reaksjon ved denne temperatur settes produktet til avkjøling.

Den således oppnådde oligomere disyre har en Mn-verdi på 412.

32,36 g av denne oligomer bringes til omsetning med 19,28 g bis(3-metyl-4-aminocykloheksyl)metan. Reaktantene holdes under omrøring og inert atmosfære i 60 minutter mellom 240 og 300°C og derefter i 70 minutter ved 300°C.

Man oppnår et transparent polyamid med en Tg-verdi = 153°C og en Mn-verdi = 10600.

EKSEMPEL 5

5,8 kg oligomer fra eksempel 1, 4 kg bis(3-metyl-4-amino-cykloheksyl)metan, 760 g tereftalsyre, 380 g isoftalsyre og 8,5 cm<5> ren fosforsyre anbringes i reaktoren av rustfritt stål lik den som er beskrevet i eksempel 1, men med en kapasitet på 40 1, og omrøres ved 30 omdr./min.

Efter å ha spylt reaktoren med en nøytral gass, blir innholdet oppvarmet under omrøring ved 30 omdr./min. inntil en temperatur på 200°C i løpet av 75 minutter.

Temperaturen heves derefter progressivt til 255°C i løpet av 3 timer.

Man gjennomfører derefter en progressiv trykkavlastning fra 13 bar til atmosfærisk trykk i løpet av 50 minutter. Temperaturen heves samtidig til 281°C. Polykondenseringen fortsettes i 20 minutter under nitrogenspyling og temperaturen går utover 287°C. Efter 50 minutters henstand blir produktet ekstrudert og granulert.

Egenskapene i produktet som oppnås er gitt i tabellen (side 13).

EKSEMPEL 6

Til en polykondenseringsautoklav ifølge eksempel 5 settes 9,2 kg lauryllaktam, 4,35 kg tereftalsyre og 1,45 kg isoftalsyre. Reaktantene bringes fra 20 til 310°C i løpet av en time under omrøring og nøytral atmosfære. Det oppstår et autogent trykk på 1,5 bar. Reaksjonsbetingelsene opprettholdes i 90 minutter. Man gjennomfører så en trykkavlastning til atmosfærisk trykk i løpet av 5 minutter. Reaksjonen får fortsette i 15 minutter under nitrogenspyling og man gjenvinner ca. 13 kg av en oligomer med Mn = 459 via bunnventilen.

Man omsetter så i en autoklav av rustfritt stål og med kapasitet 40 1, tilsvarende den i eksempel 5, 7,693 kg oligomer som angitt ovenfor med 230 g tereftalsyre, 77 g isoftalsyre, 4,66 kg bis(3-metyl-4-aminocykloheksyl)metan og 24 g av en vandig 50 #-ig hypofosforsyreoppløsning.

Reaktantene holdes under omrøring og inert atmosfære.

Temperaturen heves progressivt til 270°C i løpet av 145 minutter og holdes ved denne verdi i 30 minutter. Man gjennomfører så en trykkavlastning i løpet av 105 minutter fra 19,5 til 0,5 bar idet temperaturen samtidig stiger til ca. 300°C. Omrøringen stanses så og produktet man oppnår via bunnventilen granuleres.

Egenskapene for det oppnådde produkt er gitt i tabellen (side 13).

EKSEMPEL 7

Til polykondenseringsautoklaven som benyttet i eksempel 5 settes 4,735 kg lauryllaktam, 2,99 kg tereftalsyre og 0,23 kg isoftalsyre. Efter å ha spylt reaktoren med nitrogen blir innholdet oppvarmet under omrøring til 310°C i 90 minutter og holdt ved denne temperatur i 90 minutter. Disyreoligomeren i reaktoren avkjøles så til 280°C og det indre trykk etablerer seg på 1,5 bar. Med trykkavlastningsventilen forbinder man en 10 1 resipient av rustfritt stål inneholdende 4,78 kg bis(3-metyl-4-aminocykloheksyl)metan i flytende tilstand ved omgivelsestemperatur og 24 g av en vandig 50 #-ig hypofosfor-syreoppløsning. Resipienten settes under et trykk til 8 bar ved hjelp av nitrogen. Diaminet og hypofosforsyren innføres via ventilåpningen til trykkavlastningsventilen i autoklaven. Denne lukkes så igjen og tilførselssystemet demonteres. Temperaturen i reaksjonsmediet efter et fall til 240°C på grunn av tilførselen av diamin bringes igjen til 265°C i løpet av 35 minutter. Trykket i autoklaven etablerer seg til ca. 19 bar. Dette trykk holdes i 90 minutter og bringes derefter til atmosfærisk trykk i løpet av 120 minutter med samtidig økning av temperaturen i reaksjonsmediet til 300°C. Omrøringen stanses og polymeren gjenvinnes efter 10 minutter.

Egenskapene til det transparente produkt som oppnås er gitt i

tabellen på side 13.

EKSEMPEL 8

Til en autoklav tilsvarende den i eksempel 5, settes 4,735 kg lauryllaktam, 5,155 kg tereftalsyre, 0,165 kg isoftalsyre og 0,7 kg vann. Reaktantene holdes under omrøring og inert atmosfære. Man oppvarmer reaktantene med lukket reaktor til 265°C i 105 minutter. Det resulterende trykk på 19 bar holdes i 90 minutter og reduseres så til atmosfærisk trykk i løpet av 90 minutter med samtidig økning av temperaturen til 285"C. Man innfører så, ved hjelp av de samme midler som i eksempel 7, 5,01 kg bis(3-metyl-4-aminocykloheksyl)metan i flytende tilstand ved 25°C og 12 g ren fosforsyre. Reaksjonsblandingen gjenoppvarmes til 270°C i løpet av 40 minutter og trykket på 20 bar holdes i 40 minutter og reduseres så til 110 minutter ved atmosfærisk trykk, mens man samtidig øker temperaturen til 294°C.

Produktet blir derefter ekstrudert og granulert. Egenskapene til den oppnådde polymer er gitt i tabellen (side 13).

EKSEMPEL 9 (sammenligningseksempel)

Til en autoklav tilsvarende den i eksempel 5 innføres 4,735 kg lauryllaktam, 0,166 kg tereftalsyre, 3,154 kg isoftalsyre, 5,006 kg bis(3-metyl-4-aminocykloheksyl)metan og 24 g vandig 50 #-ig hypofosforsyre. Reaktantene holdes under omrøring og inert atmosfære og oppvarmes ved lukket reaktor til en temperatur på 255 ° C og et trykk på 18,5 bar i løpet av 135 minutter. Trykket holdes i 180 minutter ved en temperatur som progressivt stiger til 270°C på grunn av kondensasjon av vann i de kalde deler av apparaturen. Trykket reduseres så til atmosfærisk trykk i løpet av 120 minutter under en samtidig økning av temperaturen til 300°C. Produktet holdes i 10 minutter under omrøring ved denne temperatur og spyles samtidig med nitrogen før ekstrudering og granulering.

Egenskapene for den transparente polymer er gitt i tabellen (side 13).

EKSEMPEL 10 (sammenligningseksempel)

Dette eksempel viser fremstilling i et trinn av en polymer med en sammensetning ifølge oppfinnelsen.

I en autoklav polykondenserer man i henhold til en metode ifølge eksempel 9, 4,735 kg lauryllaktam, 3,154 kg tereftalsyre, 0,165 kg isoftalsyre, 5,006 kg bis(3-metyl-4-amino-cykloheksyl)metan og 24 g 50 #-ig vandig hypofosforsyre-oppløsning.

Den oppnådde polymer har et melkeaktig utseende og er ikke transparent.

Egenskapene er gitt i den følgende tabell.

Claims

1. Transparente polyamider omfattende isoftal- og tereftalenheter, karakterisert ved kjedene idet yi y! + Y2 ligger mellom 10 og 200 og > 0,5, yi <+><y>2 m, p, m', p' er hele tall lik eller over 0 under den betingelse at: ligger mellom

0,5 og 10, sett statistisk i makromolekylet; Z og Z' er like eller forskjellige og enten et polymetylensegment -fCH2-}n der n er et helt tall lik eller større enn 6 og fortrinnsvis mellom 8 og 11, eller en sekvens inneholdende en amidfunksjon fra kondensasjonen av et alifatisk diamin med minst 6 karbonatomer mellom aminfunksjonene og en alifatisk dikarboksylsyre inneholdende minst 4 og fortrinnsvis minst 6 karbonatomer mellom syrefunksjonene; A og B er like eller forskjellige og betyr hydrogen, metyl, etyl eller isopropyl; X og Y er like eller forskjellige og betyr hydrogen eller metyl; og q er et helt tall mellom 0 og 6.

2. Polyamider ifølge krav 1, karakterisert ved at forholdet mellom tereftalsyreresten eller restene av blandingen av tereftal- og isoftalsyre og den cykloalifatiske diaminrest ligger mellom 1:0,90 og 1:1,10.

3. Polyamider ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at de alifatiske segmenter utgjør 20 til 60$ av makromolekylet.

4 . Fremgangsmåte for fremstilling av et transparent polyamid ifølge krav 1 ved omsetning av et cykloalifatisk diamin med reaksjonsproduktet av tereftalsyre eller en blanding av tereftal- og isoftalsyre med et laktam, en ft-aminosyre eller kombinasjon av en eller flere alifatiske diaminer og en eller flere karboksylsyrer, karakterisert ved at i et første trinn omsettes tereftalsyre eller en blanding av tereftal- og isoftalsyre inneholdende mer enn 50 mol-# tereftalsyre med et laktam inneholdende minst 7 karbonatomer, eller en n-aminosyre eller videre en ekvimolar kombinasjon av en eller flere diaminer med minst 6 karbonatomer mellom aminfunksjonene og en eller flere dikarboksylsyrer med minst 4 karbonatomer mellom karboksylsyrefunksjonene, og i et andre trinn omsettes den dannede oligomere di syre med det cykloalifatiske diamin.

5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at i det første trinn holdes mengden av laktam, aminosyre eller blanding av diamin og disyre mellom 0,5 og 10 mol pr. mol tereftalsyre eller blandingen av syrer.

6. Fremgangsmåte ifølge kravene 4 eller 5, karakterisert ved at det anvendes et cykloalifatisk diamin med formelen: der A og B er like eller forskjellige og betyr hydrogen, metyl, etyl eller isopropyl; X og Y er like eller forskjellige og betyr hydrogen eller metyl; og q er et helt tall mellom 0 og 6.

7. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 4 til 6, karakterisert ved at molforholdet oligomer disyre:cykloalifatisk diamin holdes mellom 1:0,90 og 1:1,10 i det andre trinn.