JPH01133783A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に記録濃度の低下やステ
ィッキングを来すことなく、滑り適性および記録像の保
存性を改良した感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両光色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られている
。かかる感熱記録体を利用する感熱記録方式は最近急速
な進歩を遂げ、高速記録化と共に装置の小型化、省エネ
ルギー化が精力的に進められ、その用途も益々拡大して
いる。

上記のような現状から、感熱記録体に対する要求も多様
化し、特に最近では記録機器の省エネルギー化傾向と並
行して小型ファックスの分野等において、高感度で滑り
適性の良好な（摩擦が少なく、滑り易い）感熱記録体が
要求されている。

また、一般の感熱記録体は、油脂類やプラスチックフィ
ルムなどが記録層に接触すると、油脂類やプラスチック
フィルム中に含まれる可塑剤などの影響で、記録像が容
易に褪色ないし消色してしまうという欠点がある。

このため、記録濃度が高く、滑り適性が良好で−９しか
も記録像が油脂類や可塑剤などの影響で褪色せず、記録
像の保存性に優れた感熱記録体への要望が高まっている
。

一般に記録体（紙）の表面を滑り易くするには、その塗
被層中に金属石鹸やワックス類を添加すれば、塗被紙表
面が滑り易くなることは良く知られている。感熱記録体
においても、記録層中にワックス類を添加して滑り適性
を良くし、これにより引っ掻きゃ擦れ等によって発生ず
る微少な摩擦熱を低減せしめ、記録層の不要な発色、所
謂“スクラッチ発色”を防止するという提案もある。

しかしながら、昨今求められているように感熱記録体の
滑り適性を大幅に改良するために従来のような方法で金
属石鹸やワックス類を使用する場合には、その添加量を
著しく多くする必要がある。

そのような場合には記録濃度の大幅な低下やサーマルヘ
ッドへのカス付着が避けられない。又、用いる滑り適性
改良剤の種類によっては記録時のスティッキングといっ
た問題も付随する。さらに、最上層が感熱記録層である
ため、記録像の保存性に劣った感熱記録体しか得られな
い。

一方、記録像の保存性を高めるために、記録層上に水溶
性高分子化合物等を含有する保護層を形成する方法が提
案されている。

しかし、保護層を有する感熱記録体に所望の滑り適性を
付与する場合でも、従来のワックス類では保護層中に多
量に添加する必要があり、記録層゛　度の大幅な低下が
避けられない。しがも、記録像の保存性を改善するとい
う保護層の機能すら阻害してしまう欠点がある。

「発明が解決しようとする問題点」 かかる現状に鑑み、本発明者等はサーマルヘッドへのカ
ス付着やスティッキングを生ずることがなく、しかも滑
り適性、記録感度、及び記録像の保存性の全ての特性に
優れた感熱記録体について鋭意研究した結果、保護層に
粒子径の大きな粗粒ポリエチレンワックスを含有せしめ
ると、サーマルヘッドへのカス付着やスティンキングを
伴わず、しかも記録感度や記録像の保存性を低下させる
ことなく記録体の滑り適性を著しく改良できることを見
出し、本発明を完成するに至った。

「問題点を解決するための手段」 本発明は、支持体上に、発色剤及び該発色剤と接触して
呈色する呈色剤を含有する発色層、水溶性高分子化合物
を含有する保護層を順次設けてなる感熱記録体において
、該保護層中に平均粒子径が３〜１０μｍであるポリエ
チレンワックスを、保護層の固型分１００重量部に対し
て０．１〜３０重量部含有せしめたことを特徴とする感
熱記録体である。

「作用」 本発明の感熱記録体は、上記の如く、水溶性高分子化合
物を含有する保護層中に３〜１０μｍという粗大な平均
粒子径を有するポリエチレンワックスを含有せしめるも
のであるが、ポリエチレンワックスがとりわけ好ましい
理由は必ずしも明らかではない。しかし本発明者等の検
討結果によれば、粗大なポリエチレンワックス粒子が感
熱記録体の最表層、即ち保護層に適度の硬さと滑らかさ
を有する特定の球形状の粒子として均一に分布し、結果
的に上述の如き好ましい作用効果を発揮するものと推定
される。

而して、本発明で用いられるポリエチレンワソクスの平
均粒子径を３〜１０μｍと数値限定した理由は、感熱記
録体の最表層にワックス粒子が、最少の添加量で最大の
滑り効果を発揮するように均一に分布するために必要な
領域としてこれを定めたものである。

即ち、ポリエチレンワックス粒子の平均粒子径が３μｍ
未満では添加量を多くしないと滑りの改良効果が発揮さ
れず、結果的にスティッキングやカス付着等の問題が付
随する。一方、平均粒子径が１０μｍより大きくなると
、滑り効果は発現されるが、記録時の白抜は等の画質不
良に結びつき、これ又好ましくない。従って、本発明に
おいて使用されるポリエチレンワックスの平均粒子径は
３〜１０μｍであり、より好ましくは４〜８μｍ程度に
特定されるものである。

本発明において使用するポリエチレンワックスの添加量
は、保護層の固形分１００重量部に対し０．１〜３０重
量部の範囲で調節されるが、好ましくは０．５〜１０重
量部、より好ましくは０．５〜５重量部、最も好ましく
は０．５〜４重量の範囲で調節するのが望ましい。なお
、０．１重量部未満では本発明の所望の効果を得ること
ができず、３０重量部を越えると記録像の保存性が大幅
に低下するのみならずスティッキングやカス付着等の機
器適性に対する問題も起こる。また、保護層の固形分１
００重量部に対して、特に０．５〜５重量部、とりわけ
０．５〜４重量部の範囲でポリエチレンワックスを添加
すると、より優れた記録濃度、記録像の保存性および滑
り適性を有し、しかもスティッキングやカス付着等の機
器適性も良好な感熱記録体が得られるため好ましいもの
である。

本発明において、上記の如き特定の平均粒子径を有する
ポリエチレンワックスと共に保護層を構成する水溶性高
分子化合物の具体例としては、例えば下記が例示される
。

ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニル
アルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、澱粉及びその誘導体、カ
ゼイン、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、スチレン・マレイン酸共重合体塩、
ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、エピクロルヒドリン化ポリアミド樹脂等。勿論
、これらの水溶性高分子化合物は、必要に応じて２種類
以上を混合使用してもよく、あるいは更にスチレン・ブ
タジェン共重合体系エマルジョン、スチレン・アクリル
酸エステル共重合体系エマルジョン、ポリアクリル酸エ
ステル系エマルジョン等の合成高分子エマルジョンを併
用することもできる。なお、これらの水溶性高分子化合
物の中でも特にアセトアセチル基変性ポリビニルアルコ
ールは、記録像の保存性において優れた作用効果を発揮
するために好ましく用いられる。

なお、保護層中には、印刷適性などを改善するために、
必要に応じて顔料を添加することができる。かかる顔料
の具体例としては、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化ア
ルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アルミ
ニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、
クレー、焼成りレフ　− 一、コロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロ
ボール、ナイロンパウダー、尿素樹脂フィラー、ポルマ
リン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機顔料等が挙げられ
る。その使用量については特に限定するものではないが
、一般に樹脂成分（バインダー成分）１００重量部に対
して５〜５００重量部程重量部間で調節するのが望まし
い。

さらに保護層中には、本発明の所望の効果を阻害しない
範囲で、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
カルナバロウ、パラフィンソックス、エステルワックス
等の滑剤を添加することもできる。また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の界面活性剤（分散剤、湿潤
剤として）、グリオキザール、ホウ酸、ジアルデヒドデ
ンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤、消泡剤、有色染
料、蛍光染料等の各種助剤を適宜添加することも可能で
ある。

本発明において、保護層を形成する塗液は、−般に水性
系塗液として調製され、必要に応じてミキサー、アトラ
イター、ボールミル、ロールミル等の混合・撹拌機によ
って十分に混合分散された後、例えばエアーナイフコー
ティング、バリパーブレードコーティング、ピュアーブ
レードコーティング、ショートドウエルコーティング、
カーテンコーティング等の方法により感熱記録層上に塗
布・乾燥される。塗布量は特に限定されないが、乾燥重
量で２０ｇ／ｒｒｒを越すと感熱記録体の記録感度が著
しく低下する恐れがあるため、一般には０．１〜２０ｇ
／ｎ（、好ましくは０．５〜Ｌｏｇ／ｍ程度の範囲で調
節するのが望ましい。

本発明において、記録層に含有される発色剤と呈色剤の
組合わせについては特に限定されるものではなく、熱に
よって両者が接触して呈色反応を＼ 起こすような組合わせなら何れも使用可能であり、例え
ば、無色ないし淡色の塩基性染料と無機ない、し有機の
酸性物質との組合わせ、ステアリン酸第二鉄などの高級
脂肪酸金属塩と没食子酸のようなフェノール類との組合
わせなどが例示される。さらに、ジアゾニウム化合物、
カプラー及び塩基性物質を組合わせた感熱記録体など、
熱によって顕色像（記録像）を得るようにした各種の感
熱記録体への適用も可能であり、本発明はこれらの記録
体をも包含するものである。

無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のものが公知
であり、例えば下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノツクリド、３，３−ビス＜ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（Ｌ２−ジメチルインドール−３−イル
）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３
−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３．
３−ビス（１゜２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノツクリド、３．３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
ツクリド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−６−ジメチルアミノツクリド、３゜３−ビス
（２−フェニルインドール−３−イル）＝６−ジメチル
アミノツクリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３
−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノツクリド等のトリアリルメタン系染料、４．４′　
　−ビス−ジメチルアミノベンヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−へロフェニルーロイコオーラミン、Ｎ−２，４
，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェ
ニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、
ｐ−ニトロヘンジイルロイコメチレンブルー等のチアジ
ン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−ヘンシル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−メチル−ナフト　（６′−メトキシヘンゾ
）スピロピラン、３−プロピルースピロージヘンゾピラ
ン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタ
ム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系
染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６゜７−シメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチル
−Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミ
））フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ　−ア
ミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、１−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシ
リジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（０−ク
ロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ
−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−プチルフェニルアミ
ノフルオラン等のフルオラン系染料等。

また塩基性無色染料と接触して呈色する無機ないし有機
の酸性物質も各種のものが公知であり、例えば、活性白
土、酸性白土、アクパルジャイト、ヘントナイト、コロ
イダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェ
ノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒド
ロキシアセトフェノン、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコ
ール、２．２′−ジヒドロキシジフェニル、２，２゛−
メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−イソブチル
フェノール）　、４，４°−イソプロピリデンビス（２
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４”−５ｅｃ−
ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、４
，４゛−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノー
ルＡ）、２．２”−メチレンビス（４−クロルフェノー
ル）、ハイドロキノン、４，４＋−シクロへキシリデン
ジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）−４−メチルペンタン、４−ヒドロキシ−４′−イソ
ブロポキシジフエニルスルホン、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロ
キノンモノヘンシルエーテル、ノボラック型フェノール
樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息
香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息
香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロ
キシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安
息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、
サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒ
　ｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３
−（α−メチルヘンシル）サリチル酸、３−クロル−５
−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニ／Ｌ／−５−（
α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、
およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と
例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム
、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との
塩等の有機酸性物質等が例示される。

本発明の感熱記録体において、記録層中の発色剤と呈色
剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じ
て適宜選択されるもので、特に限定されるものではない
。例えば塩基性無色染料と酸性物質を用いる場合には、
一般に塩基性無色染料１重量部に対して１〜５０重量部
、好ましくは１〜１０重量部重量部酸性物質が使用され
る。これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を
分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドグラ
インダー等の攪拌、粉砕機により発色剤と呈色剤とを一
緒にまたは別々に分散し、塗液として調製される。

かかる塗液中には、接着剤としてデンプン類、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビヤゴム、
ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、
エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジ
ョン等が全固形分の１０〜７０重量％、好ましくは１５
〜５０重量％程度用いられる。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ヘンゾフエノン系、トリアゾール
系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。

また、必要に応してステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステ
ルワックス等の滑剤、カオリン、クレー、タルク、炭酸
カルシウム、焼成りレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子
状無水シリカ、活性白土等の無機顔料を添加することが
できる。

さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で、例え
ばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミ
ド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、抹香オレ
イン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド、２
．２′−メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、４．４′−ブチリデンビス（６−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール＞、１，１．３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノール類
、１．２−ビス（フェノキシ）エタン、１．２−ビス（
４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メ
チルフェノキシ）エタン、２−ナフトールヘンシルエー
テル等のエーテル類、ジヘンジルテレフタレート、１−
ヒドロキシ−２ナフトエ酸フエニルエステル等のエステ
ル類、２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフエニル
）ヘンシトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ヘンシル
オキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、ｐ−ベンジル
ビフェニル等の各種公知の熱可融性物質を増感剤として
併用することもできる。

本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法等につ
いては特に限定されるものではなく、例えばエアーナイ
フコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュ
アーブレードコーティング、ショートドウエルコーティ
ング、カーテンコーティング等により塗液を塗布・乾燥
する方法等によって形成される。また塗液の塗布量につ
いては特に限定されず、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｒ
＆、好ましくは３〜Ｌｏｇ／ｒ／程度の範囲である。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが価格、塗布適性等の点で紙が最も好まし
く用いられる。

かくして得られる本発明の感熱記録体は、記録層上に、
特定の平均粒子径を有するポリエチレンワックスを特定
量含む保護層が形成されているため、カス付着やスティ
ッキングなどの機器適性が良好で、かつ記録濃度や記録
像の保存性に優れ、しかも高度な滑り適性を有するもの
である。

なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側にも樹脂層を設
けることによって保存性をより高めることも可能である
。さらに、支持体に下塗り層を設けたり、記録体裏面に
粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工する等、感熱記録
体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加
し得るものである。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また、特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量
部及び重量％を示す。

　１９一 実施例１ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　　２０部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
部この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μ
ｍとなるまで粉砕した。

■　Ｂ液酬成 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール　２０部メチ
ルセルロース５％水溶液　　　　　　５部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組
成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μｍとなる
まで粉砕した。

■　Ｃ液調成 ■、２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部
この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μｍ
となるまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液４０部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０部、ポリビニルアル
コール（ＰＶＡ−１０５，クラレ社製）の２０％水溶液
１００部を混合、攪拌し記録層用塗液とした。

上記のようにして得た記録層用塗液を上質紙（５０ｇ／
ｍ）に固形分で６　ｇ／％になるように塗布、乾燥して
感熱記録紙を得た。

■　保護層の形成 ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１０，クラレ社製）
の１０％水溶液１００部、炭酸カルシウム２０部、ポリ
エチレンワックス（平均粒子径ニアμｍ）の３０％水性
エマルジョン１０部、水５０部を混合撹拌して保護層用
塗液を調成した。

この塗液を、上記感熱記録紙の記録層上に、乾燥後の塗
布量が６　ｇ／ｄとなるように塗布乾燥後、スーパーギ
ヤレンダ−掛けをして保護層を有する感熱記録紙を得た
。

実施例２ ＝２２− ■　　Ｅ液」周成 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン　　　　　　　　　　　　　２０部メチルセルロー
ス５％水溶液　　　　　　５部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物をサン
ドグラインダーで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕し
た。

■　記録層の形成 実施例１と同様にして調成したＡ液４０部およびＣ液８
０部、上記り液８０部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ
−１０５，クラレ社製）の２０％水溶液１００部を混合
、攪拌し記録層用塗液とした。

上記のようにして得た記録層用塗液を上質紙（５０ｇ／
％）に固形分で６　ｇ／ｍになるように塗布、乾燥して
感熱記録紙を得た。

■　保護層の形成 ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１０，クラレ社製）
の１０％水溶液１００部、炭酸カルシウム２０部、ポリ
エチレンワックス（平均粒子径＝７μｍ）の３０％水性
エマルジョン１０部、水５０部を混合・撹拌して保護層
用塗液を調成した。

この塗液を、上記感熱記録紙の記録層上に、乾燥後の塗
布量が６　ｇ／ｒｄとなるように塗布、乾燥した後、ス
ーパーキャレンダー掛けして保護層を有する感熱記録紙
を得た。

実施例３ 保護層の形成において、ポリエチレンワックス（平均粒
子径＝７μｍ）の３０％水性エマルジョンの使用量を２
部とした以外は、実施例２と同様にして保護層を有する
感熱記録紙を得た。

実施例４ 保護層の形成において、ポリエチレンワックス（平均粒
子径ニアμｍ）の３０％水性エマルジョンの使用量を１
部とした以外は、実施例２と同様にして保護層を有する
感熱記録紙を得た。

実施例５ 保護層の形成において、ポリエチレンワックス（平均粒
子径＝７μｍ）の３０％水性エマルジョンの使用量を４
部とした以外は、実施例２と同様に行って保護層を有す
る感熱記録紙を得た。

−２３一 実施例６ 保護層の形成において、平均粒子径７μｍのポリエチレ
ンワックスの３０％水性エマルジョン１０部の代わりに
、平均粒子径５μｍのポリエチレンワックスの３０％水
性エマルジョン１０部を使用した以外は、実施例２と同
様に実施して保護層を有する感熱記録紙を得た。

実施例７ 実施例６において、平均粒子径５μｍのポリエチレンワ
ックスの３０％水性エマルジョンの使用量を２部とした
以外は、実施例６と同様にして保護層を有する感熱記録
紙を得た。

実施例８ ■　Ｅ液の調成 １．２−ビス（フェノキシ）エタン　　　　２０部メチ
ルセルロース５％水溶液　　　　　　５部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組
成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μｍとなる
まで粉砕した。

■　記録層の形成 ＝２４一 実施例１と同様にして調成したＡ液４０部、実施例２と
同様にして調成したＤ液８０部、上記Ｅ液８０部、ポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ−１０５，クラレ社製）の２
０％水溶液１００部を混合、攪拌し記録層用塗液とした
。

上記のようにして得た記録層用塗液を上質紙（５０ｇ／
ｒ＋（）に固形分で６ｇ／ｍになるように塗布、乾燥し
て感熱記録紙を得た。

■　保護層の形成 実施例５において、上記感熱記録紙の記録層上に保護層
を形成した以外は、実施例５と同様に行って保護層を有
する感熱記録紙を得た。

実施例９　　　。

■　Ｅ液の調成 ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル
ペンタン　　　　　　　　　　　　２０部メチルセルロ
ース５％水溶液　　　　　　５部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物をサ
ンドグラインダーで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕
した。

２６一 ■　記録層の形成 実施例１と同様にして調成したＡ液４０部、実施例８と
同様にして調成したＥ液８ｏ部、上記Ｆ液８゜部、ポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ−１０５，クラレ社製）の２
０％水溶液１００部を混合、攪拌し記録層用塗液とした
。

上記のようにして得た記録層用塗液を上質紙（５０ｇ／
ｍ）に固形分で６　ｇ／ｎ？になるように塗布、乾燥し
て感熱記録紙を得た。

■　保護層の形成 実施例５において、上記感熱記録紙の記録層上に保護層
を形成した以外は、実施例５と同様に行って保護層を有
する感熱記録紙を得た。

比較例１ 保護層の形成において、ポリエチレンワックス（平均粒
子径ニアμｍ）の３０％水性エマルジョンの代わりに、
ステアリン酸亜鉛（平均粒子径：３μｍ）の３０％水性
エマルジョンを使用した以外は、実施例１と同様にして
保護層を有する感熱記録紙を得た。

比較例２ 保護層の形成において、ポリエチレンワックス（平均粒
子径ニアμｍ）の３０％水性エマルジョンの代わりに、
ステアリン酸亜鉛（平均粒子径：３μｍ）の３０％水性
エマルジョンを用いた以外は、実施例２と同様にして保
護層を有する感熱記録紙を得た。

比較例３〜６ 実施例２の保護層の形成において、ポリエチレンワック
ス（平均粒子径＝７μｍ）の３０％水性エマルジョンの
代わりに、ステアリン酸アミド（平均粒子径ニアμｍ）
の３０％水性エマルジョン（比較例３）、エチレンビス
ステアリン酸アミド（平均粒子径＝４μｍ）の３０％水
性エマルジョン（比較例４）、パラフィンワックス（平
均粒子径：１．７μｍ）の３０％水性エマルジョン（比
較例５）、マイクロワンクス（平均粒子径：６．５μｍ
）の３０％水性エマルジョン（比較例６）をそれぞれ使
用した以外は、実施例２と同様に行って４種類の保護層
を有する感熱記録紙を得た。

比較例７ 実施例２の保護層の形成において、平均粒子径７μｍの
ポリエチレンワックスの３０％水性エマルジョンの代わ
りに、平均粒子径２．５μｍのポリエチレンワックスの
３０％水性エマルジョンを用いた以外は、実施例２と同
様にして保護層を有する感熱記録紙を得た。

比較例８ 実施例２の保護層の形成において、平均粒子径７μｍの
ポリエチレンワックスの３０％水性エマルジョンの代わ
りに、平均粒子径０．５μｍのポリエチレンワックスの
３０％水性エマルジョンを用いた以外は、実施例２と同
様にして保護層を有する感熱記録紙を得た。

比較例９ 実施例２の保護層の形成において、平均粒子径７μｍの
ポリエチレンワックスの３０％水性エマルジョン１０部
の代わりに、平均粒子径２．５μｍのポリエチレンワッ
クスの３０％水性エマルジョン５０部を使用した以外は
実施例２と同様にして保護層を有する感熱記録紙を得た
。

比較例１０ 実施例２の保護層の形成において、平均粒子径７μｍの
ポリエチレンワックスの３０％水性エマルジョンの使用
量を０．０２部とした以外は実施例２と同様に行って保
護層を有する感熱記録紙を得た。

斯くして得られた１９種類の保護層を有する感熱記録紙
について、下記のような方法により記録濃度、滑り適性
試験、スティッキング、及び記録像の保存性を評価し、
その結果を表１に示した。

〔記録濃度〕

感熱ファクシミリ　（ＨＩ　Ｆ　Ａ　Ｘ−７００型９日
立製作所製）で印字して得られた画像の記録濃度をマク
ヘス濃度計（ＲＤ−１０ＯＲ，アンバーフィルター使用
、マクヘス社製）で測定した７〔滑り適性試験〕 平らな金属面上にウレタンマントを敷いた移動台上に保
護層を上向きにして試験紙を貼り付け、該試験紙の上に
底面積が６３ｍｍ　Ｘ　６３ｍｍ、重さが２００ｇの固
定台を置き、該固定台の底面にも移動台上に貼り付けた
試験紙と同しものを予めその保護層が外向きになるよう
に貼り付けて置く　（即ち、試験紙同志がその保護層を
互いに接した状態にある）。このような状態で、固定台
の上に更に２００ｇの分銅を載せ、固定台の側面と荷重
センサーとを金属の線で連結した状態で下部の移動台を
荷重センサーとは反対の方向に１６ｃｍ／分の速さで移
動させる。

この場合、移動台が動き始めると同時に最初に荷重セン
サーが作動した時の荷重値を４００（ｇ）で除した値を
静摩擦係数、次に、そのまま移動台を動かし続け、スタ
ート時点から移動台が５ｃｍから１０ｃｍ間を移動した
時の平均の荷重値を４００（ｇ）で除した値を動摩擦係
数として各々定義した。

〔スティッキング〕

感熱ファクシミリ　（ＨＩ　Ｆ　Ａ　Ｘ−７００型７日
立製作所製）で印字する際のスティッキングの発生状況
を観察した。

○：スティソキングは認められない。

×ニスティンキングの発生が顕著で、実用上問題がある
。

〔耐可塑剤性〕

ポリプロピレンパイプ（４０鶴φ管）上に塩化ビニルラ
ンプフィルム（三井東圧社製）を３重に巻き付け、その
上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外になる
ようにはさみ、更にその上から塩化ビニルランプフィル
ムを３重に巻き付け、２０℃下で８時間放置した後の印
字濃度から耐可塑剤性を評価した。

〔耐油性〕

記録後の感熱記録体の発色部に綿実油を数滴滴下し８時
間後にガーゼで拭き取り、その記録濃度の変化から耐油
性を評価した。

〔評価基準〕

耐可塑剤性及び耐油性の評価基準は、以下の通りとした
。

◎：記録濃度の低下は殆どない。

○：記録濃度が僅かに低下しているが、実用上問題ない
。

△：記録濃度がかなり低下し、実用上問題がある。

×：記録濃度の低下が顕著で、実用不可。

「効果」 表１の結果から明らかな如く、本発明の各実施例で得ら
れた感熱記録体は、いずれもスティッキングを生ずるこ
とがな（、しかも記録濃度、記録像の保存性、滑り適性
の何れにも優れた感熱記録体であった。

＝３４−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、発色剤及び該発色剤と接触して呈色する呈
   色剤を含有する発色層、水溶性高分子化合物を含有する
   保護層を順次設けてなる感熱記録体において、該保護層
   中に平均粒子径が３〜１０μｍであるポリエチレンワッ
   クスを、保護層の固型分１００重量部に対して０．１〜
   ３０重量部含有せしめたことを特徴とする感熱記録体。