JPS625881A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に印字の保存性及び、フ
レキソ印刷後の印字適性に優れた感熱記録体に関するも
のである。

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両全色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られている
。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器
がコンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、
ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみなら
ず巾広い分野において使用されている。

しかし、かかる感熱記録体は、一般に耐溶剤性に難があ
り、例えば記録層に溶剤が接触すると印字濃度の低下を
来したり、地肌カブリと称する不要な発色を生じる欠点
がある。

かかる欠点を解消する方法として、感熱記録層上に、フ
ィルム形成能を有しかつ耐薬品性のある樹脂の水性エマ
ルジョンを塗布する方法（特開昭５４−１２８３４７）
　、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物を塗
布する方法（実開昭５６−１２５３５４）等が提案され
ている。しかしながら、改良に伴い新たな欠点が付随し
、また必ずしも満足すべき結果が得られていないのが現
状である。

例えば、感熱記録層上に水性樹脂コーティングを施す場
合には、高温乾燥に伴う記録層の発色を避けるため乾燥
温度を制限する必要があり、必然的に樹脂層の硬化が不
充分となり、記録時に記録ヘッドと樹脂層とが粘着する
現象（以下、単にスティッキングと云う）などが発生す
る。

また、フレキソ印刷を感熱記録体に施した後に印字した
場合に、その印字部が不均一に盛り土がり、記録表面が
凸凹状になったり、印字が部分的に欠けたりする欠点を
有している。

従来より水溶性樹脂層に種々の硬化剤や耐水化剤等を添
加することも提案されており、印字像の保存性やスティ
ッキングの防止効果はある程度向上したが、フレキソ印
刷後の印字適性は依然として劣っており、保護層を形成
する塗液のポットライフという問題も付随するようにな
った。

また耐可塑剤性と耐水性とが同時に要求される場合や長
時間の耐可塑材性を要求される場合等の極めて過酷な条
件下での印字像の保存性や、スティッキングの防止効果
に関しても充分満足すべき結果が得られていなかった。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、印字の保存性及びフレキソ印刷後の印
字適性に極めて優れた感熱記録体を提供することにある
。

本発明の別の目的は、ポットライフを懸念することのな
い保護層を形成する安定な塗液を提供することにある。

本発明の別の目的は、スティッキングや記録ヘッドへの
カス付着といった欠陥を伴うことのない感熱記録体を提
供することにある。

「問題点を解決するための手段」 而して、本願発明は　発色剤及び該発色剤と接触して呈
色する呈色剤を含有する感熱記録層上に、水溶性樹脂を
主成分とする保護層を設けてなる感熱記録体において、
該保護層中に下記一般式〔Ｉ〕又は〔ＩＩ〕で表される
ポリ水酸化アルミニウム、下記一般式（Ｉ［Ｉ）で表さ
れる含金属多官能性不飽和脂肪酸から選ばれる少なくと
も一種を含有せしめたことを特徴とする感熱記録体であ
る。

（Ａ　ｔｚ　　（ＯＨ）、ｘｂ−、）、　　　　　　　
　（ｒ）［Ａｌ□　（ＯＨ）　、　（ＳＯ４）　＋６−
１／Ｚ　）　１（ＩＩ）（式中、Ｘはハロゲンイオン又
はＮＯ３−を示す。但し、Ｑ＜ａ＜５、ｌ＜ｎ≦２０で
ある。） Ｍｂ　ＡＣＹａ　　　　　　　　　　　　　　　（１）
（式中、Ｍは２価以上の金属を示し、Ａは不飽和脂肪酸
を示し、Ｙはハロゲンイオン、・　ＯＨ−、ＳＯ４”−
又はＮＯ３−を示す。

但し、ｂは１〜２、ｃは１〜８、ｄはＯ又は１〜８の整
数を示し、かつＭ、Ｙの価数をそれぞれに、、に２とし
たとき ’ｃ　＋ｄ　ｋ、　＝ｂ　ｋ。

を満たす。） 「作用」 本発明は保護層に一般式（１）又は（ＩＩ）で表される
ポリ水酸化アルミニウム、一般式（Ｉ［Ｉ）で表される
含金属多官能性不飽和脂肪酸から選ばれる少なくとも一
種を含有せしめることを特徴とするものであり、一般式
ＣＩ）及び（ＩＩ）の式中、ｎは１〜２０であることが
好ましく、ｎが２０をこえると水に対する不溶性が強く
なる傾向があるため望ましくない。より好ましくはｎが
５〜１５の範囲であることが望ましい。

またａの範囲はＱ＜ａ＜６であるが、好ましくは３＜ａ
＜５、さらに好ましくは５＜ａ＜６であるポリ水酸化ア
ルミニウムが望ましい。

本発明において用いられる一般式〔ＩＩＩ〕で表される
含金属多官能性不飽和脂肪酸においては、Ｍは２価以上
の金属であり、ＡＩ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｎ、、Ｔ　
ｉ、、Ｚｒ、Ｆｅ、ＭｎＸＮｉ。

Ｃｕ、Ｃｏ、、Ｂａ等が例示され、好ましくはＡ１１Ｍ
ｇ、Ｃａである。

またＡで表される不飽和脂肪酸としては、アクリル酸、
メタアクリル酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸
等が例示される。

本発明において保護層中に含有せしめる一般式（１）又
はＣＩＩ）で表されるポリ水酸化アルミニウム、一般式
（ＩＩ［）で表される含金属多官能性不飽和脂肪酸から
選ばれる少なくとも一種の量は、保護層に対し固型分で
０．０５〜５０重量％の範囲であることが好ましい。な
お０．０５重量％より少ないと本発明の効果は期待でき
ず、また５０重重量以上になると保護層塗液の粘度の増
加が著しくなるため好ましくない。更に好ましくは２〜
４０重量％の範囲で含有せしめるのが望ましい。

本発明において保護層に用いられる水溶性樹脂としては
、完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコールとジケテンを反応させる等によっ
てアセトアセチル基を導入したアセトアセチル化ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコールとフマル酸、無
水フタル酸、無水トリメリット酸、無水イタコン酸等の
多価カルボン酸との反応物あるいはこれらの反応物のエ
ステル化物、さらには酢酸ビニルとマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸、メタアクリ
ル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体のケ
ン化物として得られるカルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、酢酸ビニルとエチレンスルフォン酸、アリルスル
フォン酸等のオレフィンスルフォン酸あるいはその塩と
の共重合体のケン化物として得られるスルフォン酸変性
ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとエチレン、プロピ
レン、イソブチレン、α−オクテン、α−トチセン、α
−オクタドデセン等のオレフィン類との共重合体をケン
化して得られるオレフィン変性ポリビニルアルコール、
酢酸ビニルとアクリロニトリル、メタクリレートリル等
のニトリル類との共重合体のケン化物として得られるニ
トリル変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとアクリ
ルアミド、メタクリルアミド等のアミド類との共重合体
をケン化して得られるアミド変性ポリビニルアルコール
、酢酸ビニルとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体をケ
ン化して得られるピロリドン変性ポリビニルアルコール
、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセル
ロース誘導体、カゼイン、アラビアゴム、酸化澱粉、エ
ーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉等の
澱粉類、スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン、
酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体エマルジョ
ン、メタクリレート−ブタジェン共重合体エマルジョン
等が例示される。

これらの水溶性高分子のうちでも各種変性ポリビニルア
ルコール、セルロース誘導体及びカゼインが好ましく、
特にアセトアセチル化ポリビニルアルコール及びカルボ
キシ変性ポリビニルアルコールがより好ましい。

かかる水溶性または水分散性の樹脂の使用量については
特に限定するものではないが、塗液中の全固型分に対し
て１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％程度
用いられる。

また保護層中には印刷適性やスティッキングを改善する
ために必要に応じて顔料を添加することもできる。かか
る顔料の具体例としては炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸
化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化ア
ルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリ
ン、クレー、焼成りレー、コロイダルシリカ等の無機顔
料、スチレンマイクロボール、ナイロンパラター、ポリ
エチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生
澱粉粒等の有機顔料等が例示される。なお、その使用量
については一般に樹脂成分１００重量部に対して５〜５
００重量部、好ましくは８０〜３５０重量部の範囲で配
合されるのが好ましい。

さらに保護層を形成する塗液中には必要に応じてグリオ
キザール、メチロールメラミン、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグ
ネシウム、硼酸、塩化アンモニウム、等の耐水化剤を添
加してもよくさらに塗液中には例えば必要に応じてステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アミド、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチル
スルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフ
オン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・
ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の界面活
性剤（分散剤、湿潤剤として）、ベンゾフェノン系、ト
リアゾール系などの紫外線吸収剤、消泡剤、螢光染料、
着色染料などの各種助剤を適宜添加することもできる。

本発明において、保護層を形成する塗液は、一般に水性
系塗液として調整され、必要に応じてミキサー、アトラ
イター、ボールミル、ロールミル等の混合・攪拌機によ
って十分混合分散された後、公知の塗布装置により感熱
記録層上に塗布される。

本発明はかかる塗布の後、紫外線又は電子線を照射し、
乾燥することによって保護層を形成することもできる。

なお、硬化剤を併用する場合、硬化剤は保護層を形成す
る塗液中への混合のみならず、保護層を形成する塗液と
は別々に塗布することもできる。

特に、硬化剤層と保護層、とを別々に設ける態様では保
護層を形成する塗液のポットライフを懸念する必要がな
く、強力な硬化剤を選択できる利点がある。

その具体的な態様としては、記録層と保護層との間に硬
化剤層を設ける方法。保護層上に硬化剤層を設ける方法
等が挙げられるが、これらのうちでも特に保護層上に硬
化剤層を設ける態様はとりわけ硬化性、記録ヘッドへの
カス付着およびスティッキングの改良効果に優れた保護
層が得られるため望ましい。

なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側にもかかる保護
層を設けることによって一層保存性を高めることも可能
である。さらに、支持体に下塗り層を設けたり、記録体
裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工する等、感
熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じ
て付加し得るものである。

保護層を形成する塗液の塗布量は、特に限定されるもの
ではないが、０．１ｇ／ｒｒｆ未満では本発明の所望の
効果を充分に得ることができず、また、２０ｇ／ｍを越
すと感熱記録体の記録感度を著しく低下させる恐れがあ
るため、一般には乾燥重量で０．１〜２０ｇ１ｒｄ、好
ましくは０．５〜１０ｇ／Ｍの範囲で調節されるのが望
ましい。

本発明において記録層に含有される発色剤と呈色剤の組
合せについては特に限定されるものではなく、熱によっ
て両者が接触して呈色反応を起こすような組合せなら何
れも使用可能であり、例えば無色ないし淡色の塩基性染
料と無機ないし有機の酸性物質との組合せ、ステアリン
酸第二鉄などの高級脂肪酸金属塩と没食子酸のようなフ
ェノール類との組合せなどが例示される。さらに、ジア
ゾニウム化合物、カプラー及び塩基性物質を組合せた感
熱記録体など、熱によって顕色像（記録像）を得るよう
にした各種の感熱記録体への適用も可能であり、本発明
はこれらの記録体をも包含するものである。

しかし、記録層上に設けられる本発明の特定の保護層は
特に塩基性染料と酸性物質との組み合わせに適用した場
合には印字保存性の改良効果が極めて優れているため、
とりわけ好ましい。無色ないし淡色の塩基性染料として
は各種のものが公知であり、例えば下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（１゜２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−シメチ
ルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
５−（１−メチルビロール−３−イル）−６−シメチル
アミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，４′
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４
，５−）リクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェ
ニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、
ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジ
ン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ）
スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン
等のスピロ系染料、ローダミ°ンーＢ−アニリノラクタ
ム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系
染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミン−７−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７、−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６，７−シメチルフルオラン、３−　（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンジルアミノフシレオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３．−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）−
６−メチル−７−ツーニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−ク
ロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６
−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン等
のフルオラン系染料等。

また゛塩基性無色染料と接触して呈色する無機ないしを
機の酸性物質も各種のものが公知であり、例えば、活性
白土、酸性白土、アクパルジャイト、ベントナイト、コ
ロイダルシリカ、珪酸アルミニウムなどの無機酸性物質
、４　　ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシ
ジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４
−ヒドロキシアセトフェノール、４　　ｔｅｒｔ−オク
チルカテコール、２．２′−ジヒドロキシジフェノール
、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−イソブチルフェノール）、４．４’−イソプロピリデ
ンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４’
−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェ
ノール、４．４′−イソプロピリデンジフェノール（ビ
スフェノールＡ）、２．２’−メチレンビス（４−クロ
ルフェノール）、ハイドロキノン、４．４′−シクロへ
キシリデンジフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノン
モノベンジルエーテル、ノボラック型フェノール樹脂、
フェノール重合体などのフェノール性化合物、安息香酸
、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸
、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、３−シクロへキシル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリ
チル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α
−メチルベどジル）サリチル酸、３−クロル−３−（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジーｔｅｒ　
ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−３−（α、α−
ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸などの芳香族カルボン酸、および
これらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば
亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタ
ン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩な
どの有機酸性物質等が例示される。

本発明の感熱記録体において、記録層中の発色剤と呈色
剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じ
て適宜選択されるもので、特に限定するものではないが
、例えば塩基性無色染料と酸性物質を用いる場合には、
一般に塩基性無色染料１重量部に対して１〜５０重量部
、好ましくは１〜１０重量部の酸性物質が使用される。

これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライター、−サンドグライ
ンダー等の攪拌・粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒
に又は別々に分散し、塗液として８同型される。

かかる塗液中には、接着剤としてデンプン類、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、
ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、
エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジ
ョンなどが全固形分の１０〜７０重量％、好ましくは１
５〜５０重量％用いられる。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪
酸金属塩などの分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾー
ル系などの紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着
色染料などが挙げられる。

また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックスなどの滑剤、カオリン
、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りジー、酸化
チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無
機顔料、及びステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレ
ンビスアミド、オレイン酸アミド、バルミチン酸アミド
、抹香オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の増感剤
を添加することもできる。

本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法等につ
いては特に限定されるものではなく、従来から周知慣用
の技術に従って形成することができ、例えばエアーナイ
フコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュ
アーブレードコーティング、ショートドウエルコーティ
ング等により塗液を塗布・乾燥する方法等によって形成
される。

また塗液の塗布量についても特に限定されるものではな
いが、通常乾燥重量で２乃至１２ｇ／ｒｒｆ、好ましく
は３乃至１０　ｇ／ｒｄの範囲である。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部及び重量％を示す。

実施例１ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン　　　　　　　
　　　　　　１０部メチルセルロース５％水溶液　　　
　　５部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３０部この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径
が３μｍとなるまで粉砕した。

■　Ｂ液調成 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　　２０部メチルセル
ロース５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物をサンド
グラインダーで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した
。

■　記録層の形成 Ａ液４５部、Ｂ液８０部、２０％酸化澱粉水溶液５０部
、水１０部を混合、攪拌し塗液とした。得られた塗液を
５０ｇ／〆の原紙に乾燥後の塗布量が６　ｇ／ｒｒｌと
なるように塗布乾燥して感熱記録紙を得た。

得られた感熱記録紙の記録層上に、下記組成よりなる保
護層を形成する塗液を乾燥後の塗布量が４ｇ／ｒｙｒと
なるように塗布・乾燥して保護層を有する感熱記録紙を
得た。

深蛋１皇星底 〔＾１（ＯＨ）＋）ｚ。±、・ＡｌＣｌ５（商品名：Ｐ
’ａｈｏ＃２Ｓ　、浅田化学工業社製）の１５％水溶液
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部ポ
リビニルアルコール（商品名：　ＰＶＡ１１７、クラレ
社製）の８％水溶液　　　　１０００部炭酸カルシウム
（商品名：ラフトン１８０ＯＸ備北粉化社製）　　　　
　　　　　　　１００部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００部を乾燥後の塗布量が５　ｇｌｒ
ｄとなるように塗布、乾燥して保護層を有する感熱記録
紙を得た。

実施例２ 実施例１において保護層を形成する塗液として下記組成
のものを用いた以外は実施例１と同様にして保護層を有
する感熱記録紙を得た。

Ａｌｚ　（ＡＡ　ｈ　Ｃ１：ｌ　　Ｌ商品名：Ｐ−３、
浅田化学工業社製）の１５％水溶液　　　　　１００部
ポリビニルアルコール樹脂（商品名：　ＰＶＡ１ｉ７、
クラレ社製）の８％水溶液　　　　１０００部炭酸カル
シウム（商品名：ソフトン１８００．０北粉化社製）　
　　　　　　　　　　　１００部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００部実施例３ 実施例２の保護層を形成する塗液において、Ａｂ　（Ａ
Ａ　）ｓ　Ｃ１ｓの代わりに、マグネシウムジアクリレ
ート（浅田化学工業社製）の１５％水溶液１００部を用
いた以外は実施例２と同様にして保護層を有する感熱記
録紙を得た。

実施例４ 実施例１において保護層を形成する塗液として下記組成
のものを用いた以外は実施例１と同様にして保護層を有
する感熱記録紙を得た。

〔八１（ＯＨ）３）９　±１　・ＡｌＣｌ３　　（商品
名ニアルミノールＡＣＨ１浅田化学工業社製）の１５％
水溶液　　　　　　　　　　　　　　　１００部ポリビ
ニルアルコール樹脂（商品名：　ＰＶＡ１１７、クラレ
社製）の８％水溶液　　　　１０００部炭酸カルシウム
（商品名：ソフトン１８００．０北粉化社製）　　　　
　　　　　　　　　１００部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００部比較例１ 実施例１において保護層を形成する塗液として下記組成
のものを用いた以外は実施例１と同様にして保護層を有
する感熱記録紙を得た。

ポリビニルアルコール樹脂（商品名：　ＰＶＡ１１７、
クラレ社製）の８％水溶液　　　　１０００部炭酸カル
シウム（商品名：ソフトン１８００．０北粉化社製）　
　　　　　　　　　　　１００部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００部・比較例２ 実施例１において保護層を形成する塗液として下記組成
のものを用いた以外は実施例１と同様にして保護層を有
する感熱記録紙を得た。

Ａ　Ｉ　　（ＯＨ）　ｚ　（７）１５％水分散液　　１
００部ポリビニルアルコール樹脂（商品名：　ＰＶＡ１
１７、クラレ社製）の８％水溶液　　　　１０００部炭
酸カルシウム（商品名：ソフトン１８００．０北粉化社
製）　　　　　　　　　　　　１００部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００部比較例３ 実施例１において保護層を形成する塗液として下記組成
のものを用いた以外は実施例１と同様にして保護層を有
する感熱、記録紙を得た。

グリオキザールの４０％水溶液　　　　４０部ポリビニ
ルアルコール樹脂（商品名：　ＰＶＡ１１７、クラレ社
製）の８％水溶液　　　　１０００部炭酸カルシウム（
商品名：ソフトン１８００．０北粉化社製）　　　　　
　　　　　　１００部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１００部かくして得られた７種類の保護層
を有する感熱記録紙を感熱記録用プリンター（テキサス
インスツルメント社製、ＰＣ−１００Ａ型）にて印字し
、その際のスティッキング発生状況を評価し、その結果
を第１表に示した。

次いで、熱傾斜試験機（東洋精機社製）で条件１２０℃
、２ｋｇ／ｃＪＡ、１０秒）によッテ印字発色させ、初
期印字発色濃むマクベス濃度計（マクベス社製、ＲＤ−
１００Ｒ型）にて測定しその結果を第１表に示した。

更に以下に示す耐可塑剤性、耐水性及びフレキソ印刷適
性の各評価試験後の発色濃度をそれぞれマクベス濃度計
にて測定し、その結果を第１表に掲げた。

耐可塑剤性：ポリプロピレンバイブ（４０ｍｍφ管）上
に塩化ビニルラップフィルム（三井東圧社製）を３重に
巻き付け、その上に熱傾斜試験機で印字発色せしめた感
熱記録紙を印字発色面が外になるように挟み、さらにそ
の上から塩化ビニルラップフィルムを５重に巻きつけ、
７重降間後の印字濃度を測定した。

（数値が大きいほど耐可塑剤性は良好である。）耐水性
：発色させた感熱記録紙を１５時間水中に浸漬のち、風
乾し、再び印字部の濃度を測定した。（数値が大きいほ
ど耐水性は良好である。） フレキソ印刷後の印字適性ニス−パーダイフレックスプ
ロセス紅（大日本インキ化学社製、フレキソインキ）を
感熱記録紙に２　ｇ　／　ｍで塗布し１０時間風乾し、
硬化した後、感熱ファクシミリ　（ＭＥＬＦＡＳ−１５
００）で格子模様に発色させ、印字部の鮮明さを評価し
た。

第１表 ＊）スティッキングおよびカス付着の評価基準◎：全く
発生しない Ｏ：わずかに発生するが実用上問題ないΔ：かなり発生
し品質上問題あり ＊）フレキソ印刷後の印字適性の評価基準Ｏ：印字部は
鮮明で凹凸はない ×：印字部は不鮮明で凹凸がある 「効果」 第１表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体
は、スティッキング、印字の保存性及びフレキソ印刷後
の印字適性に極めて優れた感熱記録体であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 発色剤及び該発色剤と接触して呈色する呈色剤を含有す
   る感熱記録層上に、水溶性樹脂を主成分とする保護層を
   設けてなる感熱記録体において、該保護層中に下記一般
   式〔 I 〕又は〔II〕で表されるポリ水酸化アルミニウ
   ム、下記一般式〔III〕で表される含金属多官能性不飽
   和脂肪酸から選ばれる少なくとも一種を含有せしめたこ
   とを特徴とする感熱記録体。 〔Ａｌ＿２（ＯＨ）＿ａＸ＿６＿−＿ａ〕＿ｎ〔 I 〕
   〔Ａｌ＿２（ＯＨ）＿ａ（ＳＯ＿４）＿（＿６＿−＿ａ
   ＿）＿／＿ｚ〕＿ｎ〔II〕（式中、Ｘはハロゲンイオン
   又はＮＯ＿３＾−を示す。但し、０＜ａ＜６、１＜ｎ≦
   ２０である。） Ｍ＿ｂＡ＿ｃＹ＿ｄ〔III〕 （式中、Ｍは２価以上の金属を示し、Ａは不飽和脂肪酸
   を示し、Ｙはハロゲンイオン、ＯＨ＾−、ＳＯ＿４＾２
   ＾−又はＮＯ＿３＾−を示す。但し、ｂは１〜２、ｃは
   １〜８、ｄは０又は１〜８の整数を示し、かつＭ、Ｙの
   価数をそれぞれｋ＿１、ｋ＿２としたときｃ＋ｄｋ＿２
   ＝ｂｋ＿１を満たす。）