JPS63212586A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に優れた表面強度を有し
、記録像の保存性並びに記録特性に優れた感熱記録体に
関するものである。

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により再発色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られている
。かかる記録体は比較的安価であり、また記録機器がコ
ンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、ファ
クシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず感
熱ラベル等巾広い分野において使用されている。しかし
、耐指紋性、耐溶剤性に難があり、例えば記録層に人の
皮脂や溶剤が接触すると記録濃度の低下を来したり、地
肌カプリと称する不要な発色を生じる欠点がある。

このような欠点を解消する方法として、感熱記録層上に
、フィルム形成能を有しかつ耐薬品性のある樹脂の水性
エマルシヨンを塗布する方法（特開昭５４−１２８３４
７）、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物を
塗布する方法（実開昭５６−１２５３５４＞等が提案さ
れている。しかし、改良に伴い新たな欠点が付随し、ま
た必ずしも満足すべき結果が得られていないのが現状で
ある。

例えば、感熱記録層上に水性樹脂等のオーバーコーテイ
ングを施す場合には、高温乾燥に伴う記録層の発色を避
けるために乾燥温度を制限する必要があり、必然的に樹
脂層の硬化が不充分となり、記録時に記録ヘッドと樹脂
層とが粘着する現象などが発生する。そのため、感熱記
録層上に電子線で硬化する樹脂成分を塗布し、該樹脂成
分を電子線で硬化せしめる方法も提案されているが、記
録像の保存性においてなお充分とはいえず、しかも電子
線で硬化する樹脂層が、塗布直後に感熱記録層を発色さ
せたり、記録像の褪色等の悪影響を及ぼすことがある。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明者等は、このような欠点の解決について鋭意研究
の結果、感熱記録層上に水性樹脂の中間層を設け、しか
る後に電子線で硬化し得る樹脂をオーバーコートすると
、記録層の不要な発色を伴うことなく、記録像の保存性
が改良され、記録特性にも優れた感熱記録体が得られる
ことを見出し、先に特願昭６１−１２４５６２号として
出願した。

しかし、水性樹脂の中間層と電子線硬化樹脂のオーバー
コート層との密着性において、なお改良の余地が残され
ていることが明らかとなった。即ち、粘着テープ等をオ
ーバーコート層に張りつけ、これを剥がすとオーバーコ
ート層の剥離現象が起こることが判った。そのため、本
発明者等はかかる現象の改良についてさらに鋭意研究の
結果、オーバーコート層を形成する電子線硬化性樹脂中
に特定のウレタン（メタ）アクリレートを含有せしめる
と、オーバーコート層の表面強度が極めて効率良く改良
され、しかも記録像の保存性や記録特性に優れた感熱記
録体が得られることを見出し本発明を完成するに至った
。

「問題点を解決するための手段」 本発明は発色剤及び該発色剤と接触して呈色する呈色剤
を含有する感熱記録層上に、水溶性樹脂又は水分散性樹
脂を主成分とする中間層を設け、さらに該中間層上に電
子線硬化性樹脂のオーバーコート層を設けた感熱記録体
において、該電子線硬化性樹脂中に（ａ）イソシアネー
トエチル（メタ）アクリレートと多価アルコール又は水
酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーとの反応生
成物であるウレタン（メタ）アクリレート、又は（ｂ）
イソシアン酸エステルと水酸基を有する（メタ）アクリ
レートモノマーとの反応生成物であるウレタン（メタ）
アクリレートを含有せしめたこと令特徴とする感熱記録
体である。

「作用」 本発明において感熱記録層に含有される発色剤及び呈色
剤の組み合わせについては特に限定されるものではなく
、熱によって両者が接触して呈色反応を起こすような組
み合わせなら何れも使用可能であり、例えば無色ないし
淡色の塩基性染料と無機ないし有機の酸性物質との組み
合わせ、ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没
食子酸のようなフェノール類との組み合わせ等が例示さ
れる。

しかし、記録層上に設けられる本発明の特定のオーバー
コート層は特に塩基性染料と酸性物質との組み合わせに
適用した場合には記録特性が極めて優れているため、と
りわけ好ましい、無色ないし淡色の塩基性染料としては
各種のものが公知であり、例えば下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１゜２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−シメチル
アミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４．４′
−ビスージメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４
，５−１クロロフヱニルロイコオーラミン等のジフェニ
ルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ
−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン
系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エ
チル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ
−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ）ス
ピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等
のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、
ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ、）ラクタム、ローダ
ミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染
料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６，７−シメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−）ルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノー７−Ｎ−メチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−？−Ｎ
−クロロエチルーＮ−メチルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）
ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−）ルイジノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）−６−メチル
゛−７−フーニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン等のフルオ
ラン系染料等。

また塩基性無色染料と接触して呈色する無機ないし有機
の酸性物質も各種のものが公知であり、例えば、活性白
土、酸性白土、アクパルジャイト、ベントナイト、コロ
イダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェ
ノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒド
ロキシアセトフェノール、４−ｔａｒｔ−オクチルカテ
コール、２゜２′−ジヒドロキシジフェノール、２．２
’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−イソブ
ーチルフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス
（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）　、４＋　　４’
　−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフ
ェノール、４．４′−イソプロピリデンジフェノール（
ビスフェノールＡ）、２．２’−メチレンビス（４−ク
ロルフェノール）、ハイドロキノン、４゜４′−シクロ
ヘキシリデンジフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノ
ンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノール樹脂
、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸
、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香
酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サ
リチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（
α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（
α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、α−
ジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、およびこ
れらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜
鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン
、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等の有
機酸性物質等が例示される。

本発明の感熱記録体において、記録層中の発色剤と呈色
剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じ
て適宜選択されるもので、特に限定するものではないが
、例えば塩基性無色染料と酸性物質を用いる場合には、
一般に塩基性無色染料１重量部に対して１〜５０重量部
、好ましくは１〜１０！ｌｉｔ部程度の酸性物質が使用
される。

これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドグライン
ダー等の攪拌・粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に
又は別々に分散し、塗液として二周製される。

かかる塗液中には、接着剤としてデンプン類、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、
ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、
エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジ
ョン等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５
〜３０重量％程度用いられる。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール
系等の紫外線吸収剤、その他項泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。

また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等の滑剤、カオリン、
クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、酸化チ
タン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機
顔料、及びステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレン
ビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、
抹香オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の増感剤を
添加することもできる。

本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法等につ
いては特に限定されるものではなく、従来から周知慣用
の技術に従って形成することがでキ、例エババーコーテ
ィング、エアーナイフコーティング、ロッドブレードコ
ーティング、ピュアーブレードコーティング、ショート
ドウエルコーティング等により塗液を塗布・乾燥する方
法等によって形成される。また塗液の塗布量についても
特に限定されるものではないが、通常乾燥重量で２〜１
２ｇ／ｎｆ、好ましくは３〜１０ｇ／ｒｒｒ程度の範囲
である。

本発明の感熱記録体では、かくして得られた感熱記録層
上に、まず中間層を設けるものであるが、中間層に用い
られる水溶性樹脂又は水分散性樹脂としては例えば下記
の物質が例示される。

完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコールとジケテンを反応させる等によって
アセトアセチル基を導入したアセトアセチル化ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコールとフマル酸、無水
フタル酸、無水トリメリット酸、無水イタコン酸等の多
価カルボン酸との反応物あるいはこれらの反応物のエス
テル化物、さらには酢酸ビニルとマレイン酸、フマル酸
、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸、メタアクリル
酸等のエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体のケン
化物として得られるカルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニルとエチレンスルフォン酸、アリルスルフ
ォン酸等のオレフィンスルフォン酸あるいはその塩との
共重合体のケン化物として得られるスルフォン酸変性ポ
リビニルアルコール、酢酸ビニルとエチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、α−オクテン、α−トチセン、α−
オクタドデセン等のオレフィン類との共重合体をケン化
して得られるオレフィン変性ポリビニルアルコール、酢
酸ビニルとアクリロニトリル、メタクリレートリル等の
ニトリル類との共重合体のケン化物として得られるニト
リル変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとアクリル
アミド、メタクリルアミド等のアミド類との共重合体を
ケン化して得られるアミド変性ポリビニルアルコール、
ＭビニルとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体をケン化
して得られるピロリドン変性ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロー
ス誘導体、カゼイン、アラビアゴム、酸化澱粉、エーテ
ル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉等の澱粉
類、スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン、酢酸
ビニル−塩化ビニル−エチレン・共重合体エマルジョン
、メタクリレート−ブタジェン共重合体エマルジョン等
。

これらの水溶性樹脂又は水分散性樹脂の中でも各ｍｉ性
ポリビニルアルコール、セルロースＧＭ”Ｉ一体及びカ
ゼインが好ましく、特にアセトアセチル化ポリビニルア
ルコール及びカルボキシ変性ポリビニルアルコールがよ
り好マシい。

かかる水溶性又は水分散性の樹脂の使用量については特
に限定するものではないが、塗液中の全固型分に対して
１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％程度用
いられる。

また中間層中には平滑度を高めるために顔料を添加する
ことができる。顔料の具体例としては炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪
素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タ
ルク、カオリン、クレー、焼成りレー、コロイダルシリ
カ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパ
ラター、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂
フィラー、生澱粉粒等の有機顔料等が例示される。

なお、その使用量については一般に樹脂成分１゜０重量
部に対して５〜５００重量部、好まし″くは８０〜３５
０重量部程度の範囲で配合されるのが好ましい。

さらに中間層を形成する塗液中には必要に応じてグリオ
キザール、メチロールメラミン、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグ
ネシウム、硼酸、塩化アンモニウム等の硬化剤を添加し
てもよく、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸アミド、ポリエチレンワッ
クス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワ
ックス等の滑剤、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、　ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン
酸塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ベンゾフェノン系
、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、消泡剤、螢光染料
、着色染料等の各種助剤を適宜添加することもできる。

中間層を形成するための塗液は、一般に水性系塗液とし
て調整され、必要に応じてミキサー、アトライター、ボ
ールミル、ロールミル等の混合・撹拌機によって十分混
合分散された後、各種公知の塗布装置により感熱記録層
上に塗布される。塗布後、紫外線や電子線を照射して乾
燥することもできる。

なお、硬化剤を併用する場合には、硬化剤を中間層を形
成する塗液中のみならず、中間層を形成する塗液とは別
に塗布することもでき、別に塗布してやると塗液のポッ
トライフを懸念する必要がなく、強力な硬化剤を選択で
きる利点がある。

また、必要に応じて紙、プラスチックフィルム、合成紙
等から成る支持体の裏面側にも同様なコート層を設ける
ことによって一層保存性を高めることも可能である。さ
らに、カールの発生を防止するために例えば非電子線硬
化樹脂や電子線硬化樹脂等をコーティングしたり、記録
体の走行性を高めるために導電処理を施したり、支持体
に下塗り層を設けたり、記録体裏面に粘着剤処理を施し
、粘着ラベルに加工する等、悠然記録体製造分野におけ
る各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである
。

中間層を形成する塗液の塗布量は、特に限定されるもの
ではないが、０．１ｇ／ｎ？未満では本発明の所望の効
果を充分に得ることができず、また、２０ｇ１ｒｄを越
すと感熱記録体の記録感度を著しく低下させる恐れがあ
るため、一般には乾燥重量で０．１〜２０ｇ／ｒｒｒ、
好ましくは０．５〜１０ｇ／ｄ程度の範囲で調節される
のが望ましい。

本発明の感熱記録体では、かくして形成された中間層の
上に（ａｌイソシアネートエチル（メタ）アクリレート
と多価アルコール又は水酸基を有する（メタ）アクリレ
ートモノマーとの反応生成物であるウレタン（メタ）ア
クリレート、又は（ｂ）イソシアン酸エステルと水酸基
を有する（メタ）アクリレートモノマーとの反応生成物
であるウレタン（メタ）アクリレートを含有する電子線
硬化性樹脂のオーバーコート層が設けられるものである
が、ウレタン（メタ）アクリレートを生成する多価アル
コールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパンペンタエ
リスリトール等が挙ケラれ、水酸基を有する（メタ）ア
クリレートモノマーとしては、例えば２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピルアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド等が挙げられる。また、イソシ
アン酸エステルとしては、イソシアン酸のメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ビニル、イ
ソプロペニルエステル等が挙げられる。

ウレタン（メタ）アクリレートの電子線硬化性樹脂中の
含有率は、１〜１００重量％程度の範囲で調整するのが
望ましく、好ましくは１０〜９０重景％程度の範囲で調
整される。

なお、他の電子線硬化性樹脂については、特に限定され
ず、例えば電子線によって硬化する以下の如きプレポリ
マーやモノマー等が適宜選択して使用される。

（ａ）　　脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価
アルコール及びポリアルキレングリコールのポリ　（メ
タ）アクリレート； （ｂ）　　脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６
価の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させ
た形の多価アルコールのポリ　（メタ）アクリレート； （Ｃ）　　ポリ　（メタ）アクリロイルオキシアルキル
リン酸エステル； （ｄ）　　ポリエステルポリ　（メタ）アクリレート；
（ｅ）　　エポキシポリ　（メタ）アクリレート；（ｆ
）　　ポリウレタンポリ　（メタ）アクリレート；（勢
　ポリアミドポリ　（メタ）アクリレート；（ｈｌ　　
ポリシロキサンポリ　（メタ）アクリレート；（１１側
鎖及び／又は末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有
するビニル系又はジエン系低重合体； （」）前記（ａ）〜（１）記載のオリゴエステル（メタ
）アクリレート変性物； 等のプレポリマー。

（ａ）　　エチレン性不飽和モノ又はポリカルボン酸等
で代表されるカルボキシル基含有単量体及びそれらのア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のカルボン
酸塩基含有単量体； （ト））　エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド又
はアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピ
ロリドンのようなビニルラクタム類で代表されるアミド
基含有単量体； （ｅ）　　脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸類で代表
されるスルホン酸基含有単量体及びそれらのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のスルホン酸塩基含
有単量体； （ｄ）　　エチレン性不飽和エーテル等で代表される水
酸基含有単量体； （ｅｌ　　ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
−２−ビニルピリジン等のアミノ基含有単量体；（ｆ）
４級アンモニウム塩基含有単量体；（ｇ）　　エチレン
性不飽和カルボン酸のアルキルエステル； （ｈ）（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有単
量体； ０）　スチレンン （Ｊ）　　酢酸ビニル、酢酸（メタ）アリル等のエチレ
ン性不飽和アルコールのエステル； （ｋｌ　　活性水素を含有する化合物のアルキレンオキ
シド付加重合体のモノ　（メタ）アクリレート類；（１
）　　多塩基酸と不飽和アルコールとのジエステルで代
表されるエステル基含有２官能単量体；（（２）活性水
素を含有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体と
（メタ）アクリル酸とのジエステルよりなる２官能単量
体； １ｎ）Ｎ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等のビスア
クリルアミド； （０）　　ジビニルベンゼン、ジビニルエチレングリコ
ール、ジビニルスルホン、ジビニルエーテル、ジビニル
ケトン等の２官能単量体； （ｐ）　　ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポリ
エステルで代表されるエステル基含有多官能単量体； （ｑ）　　活性水素を含有する化合物のアルキレンオキ
シド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのポリエステル
よりなる多官能単量体； （ｒ）トリビニルベンゼンのような多官能不飽和単量体
。

等のモノマー。

電子線によって硬化する樹脂の塗布量については、必ず
しも限定されるものではないが、０．１ｇ／ｒｒ１未満
では本発明の所望の効果が期待できず、２０　ｇ／ｒｒ
ｌを越えるような塗布量では得られる記録体の記録感度
が著しく低下してしまう恐れがあるため、０．１〜２０
ｇ／ｎ？、より好ましくは０．３〜１０ｇ／ｎ？程度の
範囲で調節するのが望ましい。

電子線によって硬化する樹脂成分中には、上記の如きウ
レタン（メタ）アクリレートの他に、必要に応じて、例
えば上記以外の電子線硬化樹脂、非電子線硬化樹脂、無
機顔料、着色顔料、螢光顔料、螢光染料、その他の有機
染料、消泡剤、レベリング剤、滑剤、界面活性剤、可塑
剤、紫外線吸収剤等の添加剤を適宜添加することができ
、添加剤の種類や配合割合を調節することによって強光
沢からマット１１まで幅広い表面性を有する感熱記録体
を形成することができる。

上記の如き樹脂成分は、ミキサー等の適当な混合攪拌機
によって充分混合された後、前記中間層の上に各種公知
の方法で塗布されるが、必要に応じて樹脂成分を加温し
て粘度調節をする゛こともできる。

中間層上に形成された樹脂層は電子線の照射によって硬
化されるが、照射する電子線の量は０．１〜１５　Ｍｒ
ａｄ、より好ましくは０．５〜１０　Ｍｒａｄ程度の範
囲が望ましい。因に０．　Ｉ　Ｍｒａｄ未満では樹脂成
分を充分に硬化させることができず、１５Ｍｒａｄを越
えるような過度の電子線照射は感熱記録体の発色や変色
を来す恐れがある。

電子線の照射方式としては、例えばスキャンニング方式
、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が採用で
き、照射する際の加速電圧は１０Ｏ〜３００ＫＶ程度が
適当である。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部及び重量％を示す。

実施例１ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオランｌＯ部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　　５部水−３０
部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μｍ
となるまで粉砕した。

■　Ｂ液調成 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　　　２０部メチルセ
ルロース５％水溶液　　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物を
サンドグラインダーで平均粒子径が３μｍとなるまで粉
砕した。

■　記録層の形成 Ａ液４５部、Ｂ液８０部、２０％酸化澱粉水溶液５０部
、水１０部を混合、攪拌し塗液とした。

得られた塗液を５０　ｇ／ｎｆの原紙に乾燥後の塗布量
が６　ｇ　／　ｎｒとなるように塗布乾燥して感熱記録
体を得た。

■　中間層の形成 得られた感熱記録体の記録層上に、下記組成よりなる塗
液を乾燥後の塗布量が４　ｇ／ｒｄとなるように塗布乾
燥し、さらにスーパーキャレンダーで平滑化処理をして
中間層を有する感熱記録体を調製した。

ポリビニルアルコール（商品名：　ＰＶＡ−１１７、ク
ラレ社製）の８％水溶液　　１０００部炭酸カルシウム
（商品名：ソフトン１８００゜備北粉化社製）　　　　
　　　　　　１００部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００部■　オーバーコート層の形成 中間層上にポリニステールアクリレートプレポリマー（
商品名：Ｍ−８０３０，東亜合成社製）８０部、下記の
構造を有するウレタンアクリレート２０部を乾燥塗布量
が５ｇ１０ｆとなるように塗布し、エレクトロンカーテ
ン型電子線照射装置（ＣＢ：１５０型、ＥＳＩ社製）で
３　Ｍｒａｄの照射線量で処理して樹脂成分を硬化させ
電子線硬化樹脂のオーバーコート層を有する感熱記録体
を得た。

ｌｌｓ 実施例２ 実施例１において、オーバーコート層を形成する樹脂中
に配合するウレタンアクリレートとして下記の構造を有
するウレタンアクリレートを使用した以外は同様にして
電子線硬化樹脂のオーバーコート層を有する感熱記録体
を得た。

Ｃ■。

実施例３ 実施例１において、オーバーコート層を形成する樹脂中
に配合するウレタンアクリレートとして下記の構造を有
するウレタンアクリレートを使用した以外は同様にして
電子線硬化樹脂のオーバーコート層を有する感熱記録体
を得た。

実施例４ 実施例１において、オーバーコート層を形成する樹脂中
に配合するウレタンアクリレートとして下記の構造を有
するウレタンアクリレートを使用した以外は同様にして
電子線硬化樹脂のオーバーコート層を有する感熱記録体
を得た。

比較例１ 実施例１において、オーバーコート層を形成する樹脂と
してポリエステルアクリレートプレポリマー（商品名：
Ｍ−８０３０，、東亜合成社製）を１００部使用し、ウ
レタンアクリレートを配合しなかった以外は同様にして
電子線硬化樹脂のオーバーコート層を有する感熱記録体
を得た。

比較例２ 実施例１において、中間層上にオーバーコート層を設け
なかった以外は同様にして感熱記録体を得た。

かくして得られた６種類の感熱記録体を熱傾斜試験機（
東洋精機社製９条件１２０℃、　　２ｋｇ／ｃＪ。

１０秒）によって印字発色させ、初期印字発色濃度をマ
クベス濃度計（マクベス社製、ＲＤ−１００Ｒ型）で測
定してその結果を第１表に示した。

さらに、以下に示す耐可塑剤性、耐油性の評価試験後の
発色濃度並びにオーバーコート層の表面強度について評
価し、その結果を第１表に示した。

また、印字発色前の感熱記録体表面の光沢度を測定して
第１表に併記した。

〔耐可塑剤性の評価試験〕

ポリプロピレンパイプ（４０＋ｗａ＋φ管）上に塩化ビ
ニルラップフィルム（三井東圧■製）を３重に巻き付け
、その上に熱傾斜試験機で印字発色せしめた感熱記録体
を印字発色面が外になるように挟み、さらにその上から
塩化ビニルラップフィルムを５重に巻きつけ、７２時間
後の印字濃度を測定した。

（数値が大きい程耐可塑剤性が良好である。）〔耐油性
の評価試験〕 発色させた感熱記録体の記録層面にサラダ油０゜０５ｃ
ｃを滴下して表面に均一に広げ、２４時間放置した後の
印字濃度を測定した。

（数値が大きい程耐油性が良好である。）〔光沢度の測
定〕 変角光度計で６０度の入射角で測定した。

（数値が大きい程高い光沢を示す。） 〔表面強度の評価試験〕 セロハンテープ（ＮＩＴＴＯ社製）をオーバーコート層
表面に粘着させた後、剥がして表面層の剥離状態を目視
判定した。

○；表面層に異常なし。

×；表面層の剥離がある。

第１表 「効果」 第１表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体
は、記録濃度が高く、優れた表面強度と表面光沢を有し
ており、印字の保存性も極めて良好であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 発色剤及び該発色剤と接触して呈色する呈色剤を含有す
   る感熱記録層上に、水溶性樹脂又は水分散性樹脂を主成
   分とする中間層を設け、さらに該中間層上に電子線硬化
   性樹脂のオーバーコート層を設けた感熱記録体において
   、該電子線硬化性樹脂中に（ａ）イソシアネートエチル
   （メタ）アクリレートと多価アルコール又は水酸基を有
   する（メタ）アクリレートモノマーとの反応生成物であ
   るウレタン（メタ）アクリレート、又は（ｂ）イソシア
   ン酸エステルと水酸基を有する（メタ）アクリレートモ
   ノマーとの反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレ
   ートを含有せしめたことを特徴とする感熱記録体。