JPS63197687A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に優れた記録適性を備え
、記録濃度が高く、階調性並びに保存性に優れた記録像
が得られる感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両光色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られている
。かかる記録体は比較的安価であり、また記録機器がコ
ンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、ファ
クシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず感
熱ラベル等巾広い分野において使用されている。しかし
、耐指紋性、耐溶剤性に難があり、例えば記録層に人の
皮脂あるいは溶剤が接触すると記録濃度の低下を来した
り、地肌カブリと称する不要な発色を生じる欠点がある
。

このような欠点を解消する方法として、感熱記録層上に
、フィルム形成能を有しかつ耐薬品性のある樹脂の水性
エマルシヨンを塗布する方法（特開昭５４−１２８３４
７）　、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物
を塗布する方法（実開昭５６−１２５３５４）等が提案
されている。

一方、近年写真調の高品位な画像を提供するビデオプリ
ンター等の各種プリンターが使用されるようになり、プ
リントアウトのための感熱記録体についても、より優れ
た記録濃度、諧調性を有する記録体の開発が要請されて
いる。そのため支持体としてプラスチックフィルムや合
成紙を用いた感熱記録体の開発が進められているが、こ
のような感熱記録体においても記録像の褪色を防止する
ために、記録層上に水性樹脂等のオーバーコーテイング
が施される。

しかし、支持体にプラスチックフィルムや合成紙を使用
した感熱記録体にこのようなオーバーコート層を設けた
場合、特に高湿度条件下で記録するとオーバーコート層
が記録ヘッドや紙送りガイドに粘着する傾向が現れ、紙
づまりを起こすことが明らかとなった。また記録濃度自
体も必ずしも満足すべき状況にない。

本発明者等は、このような欠点の改良について鋭意研究
の結果、感熱記録層上に水性樹脂中間層を設け、しかる
後に電子線で硬化し得る樹脂を含有するオーバーコート
層を設けると、記録濃度が高く、階調性、保存性に優れ
、しかも支持体として通常の紙を使用した場合よりも一
層幅広い表面性を備え、かつ高湿度条件下の記録でも記
録ヘンドへの粘着が起こらない感熱記録体が得られるこ
とを見出した。

「発明が解決しようとする問題点」 ところが、上記の如き優れた特性を有する記録体でも、
特にビデオプリンターの如く諧調性に冨んだ高品位な画
像を与える記録装置に適用した場合には、装置の高速化
に伴って、オーバーコート層として電子線硬化樹脂を使
用していても、記録ヘッドへの粘着（スティッキング）
現象が起こることが明らかとなった。しかも、粘着現象
は湿度条件に関係なく発生することも明らかとなった。

かかる現状に鑑み、本発明者等は、特に支持体としてプ
ラスチックフィルムや合成紙を使用し、電子線硬化樹脂
のオーバーコート層を備えた感熱記録体で認められる上
記の如き難点の解消について鋭意研究の結果、オーバー
コート層を形成する樹脂として特定のガラス転移点を有
する電子線硬化樹脂を選択的に使用すると、高速記録に
おいても記録ヘッドへの粘着現象が発生せず、安定して
高品質を備えた記録像が得られることを見出し本発明を
完成するに至った。

「問題点を解決するための手段」 本発明はプラスチックフィルム又は合成紙上に発色剤及
び該発色剤と接触して呈色する。呈色剤を含有する感熱
記録層を設け、該感熱記録層上に水溶性樹脂又は水分散
性樹脂を主成分とする中間層を設け、さらに該中間層上
に硬化後のガラス転移点（Ｔｇ）が１５０℃以上である
電子線硬化性樹脂を主成分とするオーバーコート層を設
けたことを特徴とする感熱記録体である。

「作用」 本発明において感熱記録層に含有される発色剤及び呈色
剤の組み合わせについては特に限定されるものではなく
、熱によって両者が接触して呈色反応を起こすような組
み合わせなら何れも使用可能であり、例えば無色ないし
淡色の塩基性染料と無機ないし有機の酸性物質との組み
合わせ、ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没
食子酸のようなフェノール類との組み合わせ等が例示さ
れる。

しかし、記録層上に設けられる本発明の特定のオーバー
コート層は特に塩基性染料と酸性物質との組み合わせに
適用した場合には記録特性が極めて優れているため、と
りわけ好ましい。無色ないし淡色の塩基性染料としては
各種のものが公知であり、例えば下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（１゜２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
３−（ｌ−メチルピロール−３−イル）−６−シメチル
アミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４．４′
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４
，５−トリクロロフヱニルロイコオーラミン等のジフェ
ニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、
ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジ
ン系染料、９−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ）
スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン
等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム
、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダ
ミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染
料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６，７−シメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−）ルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−？−Ｎ−アセチルーＮ−メチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−１ルイジノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ　−ｆｌｏ−アミルアミノ）−６−メチ
ル−７−ツーニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン等のフルオ
ラン系染料等。

また塩基性無色染料と接触して呈色する無機ないし有機
の酸性物質も各種のものが公知であり、例えば、活性白
土、酸性白土、アクパルジャイト、ベントナイト、コロ
イダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェ
ノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒド
ロキシアセトフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテ
コール、２゜２′−ジヒドロキシジフェノール、２．２
’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−イソブ
チルフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（
２ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）　、４＋　　４’　−
５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフ風ノ
ール、４．４′−イソプロピリデンジフェノール（ビス
フェノールＡ）、２．２’−メチレンビス（４−クロル
フェノール）、ハイドロキノン、４゜４′−シクロへキ
シリデンジフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモ
ノベンジルエーテル、ノボラック型フェノール樹脂、フ
ェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ
　−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、
テレフタル酸、３−ｓｅｅ−ブチル−４−ヒドロキシ安
息香酸、３−シクロへキシル−４−ヒドロキシ安息香酸
、３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチ
ル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブ
チルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−
メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−
メチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジーｔｅｒ　ｔ
−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、およびこれ
らフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛
、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、
マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等の有機
酸性物質等が例示される。

本発明の感熱記録体において、記録層中の発色剤と呈色
剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じ
て適宜選択されるもので、特に限定するものではないが
、例えば塩基性無色染料と酸性物質を用いる場合には、
−ａに塩基性無色染料１重量部に対して１〜５０重量部
、好ましくは１〜１０重量部重量部酸性物質が使用され
る。

これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドグライン
ダー等の攪拌・粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に
又は別々に分散し、塗液として調製される。

かかる塗液中には、接着剤としてデンプン類、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、
ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、
エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマルジ
ョン等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５
〜３０重量％程度用いられる。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール
系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。

また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワ、ツクス等の滑剤、カオリン
、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りジー、酸化
チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無
ａＲ料、及びステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレ
ンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド
、抹香オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の増悪剤
を添加することもできる。

本発明の感熱記録体では支持体としてプラスチックフィ
ルム又は合成紙が使用されるが、プラスチックフィルム
としては例えばポリエチレン、ポリエステル、ポリ塩化
ビニル、ポリスチレン、ナイロン等のフィルムが挙げら
れる。また合成紙としては、例えばフィルム法あるいは
ファイバー法で製造される合成紙が使用されるが、フィ
ルム法には合成樹脂と充填材及び添加剤を溶融混練後、
押出して成膜化する内部紙化方式、顔料塗工層を設ける
表面塗工方式、表面処理方式等があり、ファイバー法合
成紙には合成パルプ紙、スパンボンド紙等がある。かか
る支持体の中でもプラスチックフィルムとフィルム法合
成紙は、特に優れた記録特性を与えるため、より好まし
く用いられる。

記録層の塗布方法は特に限定されるものではなく、従来
から周知慣用の技術に従って形成することができ、例え
ばバーコーティング、エアーナイフコーチインク、ロン
ドブレードコーティング、ピュアーブレードコーティン
グ、ショートドウエルコーティング等により塗液を塗布
・乾燥する方法等によって形成される。なお、支持体と
してプラスチックフィルムを使用する場合には、表面に
コロナ放電、電子線照射等の処理を施すことによって、
塗布効率を高めることもできる。また塗液の塗布量につ
いても特に限定されるものではないが、通常乾燥重量で
２〜１２ｇ／ｍ、好ましくは３〜１０ｇ／ｎ（程度の範
囲である。

本発明の感熱記録体では、か（して得られた感熱記録層
上に、まず中間層を設けるものであるが、中間層に用い
られる水溶性樹脂又は水分散性樹脂としては例えば下記
の物質が例示される。

完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコールとジケテンを反応させる等によって
アセトアセチル基を導入したアセトアセチル化ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコールとフマル酸、無水
フタル酸、無水トリメリット酸、無水イタコン酸等の多
価カルボン酸との反応物あるいはこれらの反応物のエス
テル化物、さらには酢酸ビニルとマレイン酸、フマル酸
、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸、メタアクリル
酸等のエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体のケン
化物として得られるカルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニルとエチレンスルフォン酸、アリルスルフ
ォン酸等のオレフィンスルフォン酸あるいはその塩との
共重合体のケン化物として得られるスルフォン酸変性ポ
リビニルアルコール、酢酸ビニルとエチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、α−オクテン、α−トチセン、α−
オクタドデセン等のオレフィン類との共重合体をケン化
して得られるオレフィン変性ポリビニルアルコール、酢
酸ビニルとアクリロニトリル、メタクリレートリル等の
ニトリル類との共重合体のケン化物として得られるニト
リル変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとアクリル
アミド、メタクリルアミド等のアミド類との共重合体を
ケン化して得られるアミド変性ポリビニルアルコール、
酢酸ビニルとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体をケン
化して得られるピロリドン変性ポリビニルアルコール、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、カゼイン、アラビアゴム、酸化澱粉、エー
テル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉等の澱
粉類、スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョン、酢
酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体エマルジョン
、メタクリレート−ブタジェン共重合体エマルジョン等
。

これらの水溶性樹脂又は水分散性樹脂の中でも各種ｉ性
ポリビニルアルコール、セルロース誘導体及びカゼイン
が好ましく、特にアセトアセチル化ポリビニルアルコー
ル及びカルボキシ変性ポリビニルアルコールがよす好マ
Ｌ、イ。

かかる水溶性又は水分散性の樹脂の使用量については特
に限定するものではないが、塗液中の全固型分に対して
１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％程度用
いられる。

また中間層中には平滑度を高めるために顔料を添加する
ことができる。顔料の具体例としては炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪
素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タ
ルク、カオリン、クレー、焼成りレー、コロイダルシリ
カ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパ
ウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂
フィラー、生澱粉粒等の有機顔料等が例示される。

なお、その使用量については一般に樹脂成分１００重量
部に対して５〜５００重量部、好ましくは８０〜３５０
重量部程度の置部で配合されるのが好ましい。

さらに中間層を形成する塗液中には必要に応じてグリオ
キザール、メチロールメラミン、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグ
ネシウム、硼酸、塩化アンモニウム等の硬化剤を添加し
てもよく、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸アミド、ポリエチレンワッ
クス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワ
ックス等の滑剤、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、　ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン
酸塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ベンゾフェノン系
、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、消泡剤、螢光染料
、着色染料等の各種助剤を適宜添加することもできる。

中間層を形成するための塗液は、一般に水性系塗液とし
て調整され、必要に応じてミキサー、アトライター、ボ
ールミル、ロールミル等の混合・攪拌機によって十分混
合分散された後、各種公知の塗布装置により感熱記録層
上に塗布される。塗布後、紫外線や電子線を照射して乾
燥することもできる。

なお、硬化剤を併用する場合には、硬化剤を中間層を形
成する塗液中のみならず、中間層を形成する塗液とは別
に塗布することもでき、別に塗布してやると塗液のポッ
トライフを懸念する必要がなく、強力な硬化剤を選択で
きる利点がある。

また、必要に応じてプラスチックフィルムや合成紙から
成る支持体の裏面側にも同様なコート層を設けることに
よって一層保存性を高めることも可能である。さらに、
カールの発生を防止するために例えば非電子線硬化樹脂
や電子線硬化樹脂等をコーティングしたり、記録体の走
行性を高めるために導電処理を施したり、支持体に下塗
り層を設けたり、記録体裏面に粘着剤処理を施し、粘着
ラベルに加工する等、感熱記録体製造分野における各種
の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。

中間層を形成する塗液の塗布量は、特に限定されるもの
ではないが、０．１ｇ／ｒｒｒ未満では本発明の所望の
効果を充分に得ることができず、また、２０ｇ／ｒｄを
越すと感熱記録体の記録感度を著しく低下させる恐れが
あるため、一般には乾燥重量で０．１〜２０ｇ／ｒｄ、
好ましくは０．５〜１０ｇ／ｄ程度の範囲で調節される
のが望ましい。

本発明の感熱記録体では、かくして形成された中間層の
上に硬化後のガラス転移点（Ｔｇ）が１５０℃以上であ
る電子線硬化性樹脂を主成分とするオーバーコート層が
設けられるものであるが、かかる樹脂は例えばペンタエ
リスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサア
クリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌ
レート等の多官能モノマーや下記一般式で表されるオリ
ゴエステルアクリレート等を電子線硬化せしめることに
よって形成される。

〔式中、Ａはアクリル酸、Ｘは多価アルコール。

Ｙは多塩基酸、ｎは１〜２０の整数を示す。〕上記一般
式において、多価アルコールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ビスフェノール
Ａ等が挙げられる。また多塩基酸としては、例えばマレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、カーピック酸、メサコ
ン酸、シトラコン酸、ジクロルマレイン酸、クロルマレ
イン酸等の不飽和多塩基酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ト
リメリット酸、クロルフタル酸、ヒドロフタル酸等の飽
和多塩基酸等が挙げられる。

なお、本発明の感熱記録体ではこれらの中でも特にペン
タエリスリトールトリアクリレートが最も好ましく用い
られる。また、上記の如き多官能モノマーやオリゴエス
テルアクリレート等は必要に応じて２種以上を併用する
ことができる。

電子線によって硬化する樹脂の塗布量については、必ず
しも限定されるものではないが、０．１　ｇ／−未満で
は本発明の所望の効果が期待できず、２０ｇ／ｒｄを越
えるような塗布量では得られる記録体の記録感度が著し
く低下してしまう恐れがあるため、０．１〜２０ｇ／ｒ
ｒｒ、より好ましくは０．３〜１０ｇ／ｒｒｒ程度の範
囲で調節するのが望ましい。

電子線によって硬化する樹脂成分中には、上記の如きモ
ノマーやオリゴマーの他に、必要に応じて、例えば上記
以外の電子線硬化樹脂、非電子線硬化樹脂、無機顔料、
着色顔料、螢光顔料、螢光染料、その他の有機染料、消
泡剤、レベリング剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤、紫外
線吸収剤等の添加剤を適宜添加することができる。

本発明の感熱記録体では支持体としてプラスチックフィ
ルムや合成紙を使用しているため通常の紙を用いた場合
に比べ、一層強光沢な表面を得ることができるが、上記
の如き各種添加剤の種類や配合割合を調節することによ
ってマット調から強光沢まで幅広い表面性を有する感熱
記録体を形成することができる。

上記の如き樹脂成分は、ミキサー等の適当な混合攪拌機
によって充分混合された後、前記中間層の上に各種公知
の方法で塗布されるが、必要に応じて樹脂成分を加温し
て粘度調節をすることもできる。

中間層上に形成された樹脂層は電子線の照射によって硬
化されるが、照射する電子線の量は０．１〜１５　Ｍｒ
ａｄ、より好ましくは０．５〜１０　Ｍｒａｄ程度の範
囲が望ましい。因に０．　Ｉ　Ｍｒａｄ未満では樹脂成
分を充分に硬化させることができず、１５Ｍｒａｄを越
えるような過度の電子線照射は感熱記録体の発色や変色
を来す恐れがある。

電子線の照射方式としては、例えばスキャンニング方式
、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が採用で
き、照射する際の加速電圧は１００〜３００ＫＶ程度が
適当である。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部及び重量％を示す。

実施例１ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン１０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部この
組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μｍとな
るまで粉砕した。

■　Ｂ液調成 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　　　２０部メチルセ
ルロース５％水溶液　　　　　　５部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物を
サンドグラインダーで平均粒子径が３μｍとなるまで粉
砕した。

■　記録層の形成 Ａ液４５部、Ｂ液８０部、２０％酸化澱粉水溶液５０部
、水１０部を混合、攪拌し塗液とした。

得られた塗液を８０　ｇ／ｃｄの合成紙（商品名；ユポ
、玉子油化社製）に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｒｄとなる
ように塗布乾燥して感熱記録体を得た。

■　中間層の形成 得られた感熱記録体の記録層上に、下記組成よりなる塗
液を乾燥後の塗布量が４ｇ／ｒｄとなるように塗布乾燥
し、さらにスーパーキャレンダーで平滑化処理をして中
間層を有する感熱記録体を調製した。

ポリビニルアルコール＜商品名：　Ｐ　Ｖ　Ａ　−１１
７、クラレ社製）の８％水溶液　　１０００部炭酸カル
シウム（商品名：ソフトン１８００゜備北粉化社製）　
　　　　　　　　　　１００部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００部■　オーバーコート層
の形成 中間層上にペンタエリストールトリアクリレートを乾燥
塗布量が５　ｇ／ｒｄとなるように塗布し、エレクトロ
ンカーテン型電子線照射装置ＣＣＢ：１５０型、ＥＳＩ
社製）で３　Ｍｒａｄの照射線量で処理して樹脂成分を
硬化させ電子線硬化樹脂（７ｇ２５０℃）のオーバーコ
ート層を有する感熱記録体を得た。

実施例２ 実施例１において、オーバーコート層を形成する樹脂と
してペンタエリストールトリアクリレートの代わりに、
トリメチロールプロパントリアクリレートを使用した以
外は同様にして電子線硬化樹脂（７ｇ２５０℃）のオー
バーコート層を有する感熱記録体を得た。

実施例３ 実施例１において、オーバーコート層を形成スる樹脂と
してペンタエリストールトリアクリレートの代わりに、
オリゴエステルアクリレート（商品名：Ｍ−８０３０，
東亜合成■製）を使用した以外は同様にして電子線硬化
樹脂（７ｇ２５０℃）のオーバーコート層を有する感熱
記録体を得た。

実施例４ 実施例３において、電子線照射装置による電子線の照射
線量をｌ　Ｍｒａｄとした以外は同様にして電子線硬化
樹脂（７ｇ１８０℃）のオーバーコート層を有する感熱
記録体を得た。

比較例１ 実施例１において、オーバーコート層を形成する樹脂と
してペンタエリストールトリアクリレートの代わりに、
トリプロピレングリコールジアクリレート（商品名：Ｍ
−２２０，東亜合成■製）を使用した以外は同様にして
電子線硬化樹脂（Ｔｇ９０℃）のオーバーコート層を有
する感熱記録体を得た。

比較例２ 実施例１において、中間層上にオーバーコート層を設け
なかった以外は同様にして感熱記録体を得た。

かくして得られた６種類の感熱記録体をソニー０ビデオ
プリンターＵＰ１０３によって印字発色させ、記録体の
走行性（スティッキング特性）並びに、得られた記録像
の発色濃度をマクベス濃度針（マクベス社製、ＲＤ−１
００Ｒ型）で評価しその結果を第１表に示した。

さらに、以下に示す耐可塑剤性の評価試験後の発色濃度
と印字発色前の感熱記録体表面の光沢度も第１表に併記
した。

〔スティッキング特性の評価基準〕

■・・・・・・高速記録しても記録ヘッドへの張りつき
が全くなく、極めてスムーズであった。

Ｏ・・・・・・高速記録における記録体の走行はスムー
ズであった。

×・・・・・・記録体が記録ヘッドに張りつき、走行不
良を起こした。

〔耐可塑剤性の評価試験〕

ポリプロピレンバイブ（４０ｓ■φ管）上に塩化ビニル
ラップフィルム（三井東圧■製）を３重に巻き付け、そ
の上にビデオプリンターで印字発色せしめた感熱記録体
を印字発色面が外になるように挟み、さらにその上から
塩化ビニルラップフィルムを５重に巻きつけ、７２時間
後の印字濃度を測定した。

（数値が大きい程耐可塑剤性が良好である。）〔光沢度
〕 変角光度計で６０度の入射角で測定した。

（数値が大きい程高い光沢を示す、） 第１表 「効果」 第１表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体
は、記録走行性に優れており、記録濃度が高く、しかも
優れた表面光沢と印字の保存適性を有していた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. プラスチックフィルム又は合成紙上に発色剤及び該発色
   剤と接触して呈色する呈色剤を含有する感熱記録層を設
   け、該感熱記録層上に水溶性樹脂又は水分散性樹脂を主
   成分とする中間層を設け、さらに該中間層上に硬化後の
   ガラス転移点（Ｔｇ）が１５０℃以上である電子線硬化
   性樹脂を主成分とするオーバーコート層を設けたことを
   特徴とする感熱記録体。