JPH0615263B2 - 感熱記録体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に優れた表面強度を有
し、記録像の保存性並びに記録特性に優れた感熱記録体
に関するものである。

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られてい
る。かかる記録体は比較的安価であり、また記録機器が
コンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、フ
ァクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず
感熱ラベル等巾広い分野において使用されている。しか
し、耐指紋性、耐溶剤性に難があり、例えば記録層に人
の皮脂や溶剤が接触すると記録濃度の低下を来したり、
地肌カブリと称する不要な発色を生じる欠点がある。

このような欠点を解消する方法として、感熱記録層上
に、フィルム形状能を有しかつ耐薬品性のある樹脂の水
性エマルゾヨンを塗布する方法（特開昭５４−１２８３
４７）、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物
を塗布する方法（実開昭５６−１２５３５４）等が提案
されている。しかし、改良に伴い新たな欠点が付随し、
また必ずしも満足すべき結果が得られていないのが現状
である。

例えば、感熱記録層上に水性樹脂等のオーバーコーティ
ングを施す場合には、高温乾燥に伴う記録層の発色を避
けるために乾燥温度を制限する必要があり、必然的に樹
脂層の硬化が不充分となり、記録時に記録ヘッドと樹脂
層とが粘着する現象などが発生する。そのため、感熱記
録層上に電子線で硬化する樹脂成分を塗布し、該樹脂成
分を電子線で硬化せしめる方法も提案されているが、記
録像の保存性においてなお充分とはいえず、しかも電子
線で硬化する樹脂層が、塗布直後に感熱記録層を発色さ
せたり、記録像の褐色等の悪影響を及ぼすことがある。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明者等は、このような欠点の解決について鋭意研究
の結果、感熱記録層上に水性樹脂の中間層を設け、しか
る後に電子線で硬化し得る樹脂をオーバーコートする
と、記録層の不要な発色を伴うことなく、記録像の保存
性が改良され、記録特性にも優れた感熱記録体が得られ
ることを見出し、先に特願昭６１−１２４５６２号とし
て出願した。

しかし、水性樹脂の中間層と電子線硬化樹脂のオーバー
コート層との密着性において、なお改良の余地が残され
ていることが明らかとなった。即ち、粘着テープ等をオ
ーバーコート層に張りつけ、これを剥がすとオーバーコ
ート層の剥離現象が起こることが判った。そのため、本
発明者等はかかる現象の改良についてさらに鋭意研究の
結果、オーバーコート層を形成する電子線硬化樹脂中に
極性基を有する単官能又は多官能（メタ）アクリレート
を含有せしめると、オーバーコート層の表面強度が極め
て効率良く改良され、しかも記録像の保存性や記録特性
に優れた感熱記録体が得られることを見出し本発明を完
成するに至った。

「問題点を解決するための手段」 本発明は発色剤及び該発色剤と接触して呈色する呈色剤
を含有する感熱記録層上に、水溶性樹脂又は水分散性樹
脂を主成分とする中間層を設け、さらに該中間層上に電
子線硬化性樹脂のオーバーコート層を設けた感熱記録体
において、該電子線硬化性樹脂中に極性基を有する単官
能又は多官能（メタ）アクリレートを含有せしめたこと
を特徴とする感熱記録体である。

「作用」 本発明において感熱記録層に含有させる発色剤及び呈色
剤の組み合わせについては特に限定されるものではな
く、熱によって両者が接触して呈色反応を起こすような
組み合わせなら何れも使用可能であり、例えば無色ない
し淡色の塩基性染料と無期ないし有機の酸性物質との組
み合わせ、ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と
没食子酸のようなフェノール類との組み合わせ等が例示
される。

しかし、記録層上に設けられる本発明の特定のオーバー
コート層は特に塩基性染料と酸性物質との組み合わせに
適用した場合には記録特性が極めて優れているため、と
りわけ好ましい。無色ないし淡色の塩基性染料としては
各種のものが公知であり、例えば下記が例示される。

３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染
料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メ
トキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−ア
ニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラ
クタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等
のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−
トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−iso−アミルアミ
ノ）−６−メチル−７−フ−ニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピ
ペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフル
オラン等のフルオラン系染料等。

また塩基性無色染料と接触して呈色する無機ないし有機
の酸性物質も各種のものが公知であり、例えば、活性白
土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナイト、コロ
イダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４
−tert−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキ
シド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキ
シアセトフェノール、４−tert−オクチルカテコール、
２，２′−ジヒドロキシジフェノール、２，２′−メチ
レンビス（４−メチル−６−tert−イソブチルフェノー
ル）、４，４′−イソプロピリデンビス（２−tert−ブ
チルフェノール）、４，４′−sec−ブチリデンジフェ
ノール、４−フェニルフェノール、４，４′−イソプロ
ピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）、２，２′
−メチレンビス（４−クロルフェノール）、ハイドロキ
ノン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル
酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ノボ
ラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノ
ール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香酸、
トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−sec−ブチル
−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−
ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−tert−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチ
ル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−ク
ロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５
−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ
−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン
酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン
酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシ
ウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属
との塩等の有機酸性物質等が例示される。

本発明の感熱記録体において、記録層中の発色剤と呈色
剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じ
て適宜選択されるもので、特に限定するものではない
が、例えば塩基性無色染料と酸性物質を用いる場合に
は、一般に塩基性無色染料１重量部に対し１〜５０重量
部、好ましくは１〜１０重量部程度の酸性物質が使用さ
れる。

これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドグライン
ダー等の撹拌・粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に
又は別々に分散し、塗液として調製される。

かかる塗液中には、接着剤としてデンプン類、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、
ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、
エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジ
ョン等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５
〜３０重量％程度用いられる。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール
系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。

また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等の滑剤、カオリン、
クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チ
タン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機
顔料、及びステアリド酸アミド、ステアリン酸メチレン
ビスアミド、オレイン酸アミド、バルミチン酸アミド、
抹香オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の増感剤を
添加することもできる。

本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法等につ
いては特に限定されるものではなく、従来から周知慣用
の技術に従って形成することができ、例えばバーコーテ
ィング、エアーナイフコーティング、ロッドブレードコ
ーティング、ピュアーブレードコーティング、ショート
ドゥエルコーティング等により塗液を塗布・乾燥する方
法等によって形成される。また塗液の塗布量についても
特に限定されるものではないが、通常乾燥重量で２〜１
２ｇ／m²、好ましくは３〜１０ｇ／m²程度の範囲であ
る。

本発明の感熱記録体では、かくして得られた感熱記録体
上に、まず中間層を設けるものであるが、中間層に用い
られる水溶性樹脂又は水分散性樹脂としては例えば下記
の物質が例示される。

完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコールとジケテンを反応させる等によって
アセトアセチル基を導入したアセトアセチル化ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコールとフマル酸、無水
フタル酸、無水トリメリット酸、無水イタコン酸等の多
価カルボン酸との反応物あるいはこれらの反応物のエス
テル化物、さらに酢酸ビニルとマレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸、メタアクリル酸
等のエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体のケン化
物として得られるカルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニルとエチレンスルフォン酸、アリルスルフ
ォン酸等のオレフィンスルフォン酸あるいはその塩とそ
の共重合体のケン化物として得られるスルフォン酸変性
ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとエチレン、プロピ
レン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドテセン、α
−オクタドデセン等のオレフィン類との共重合体をケン
化して得られるオレフィン変性ポリビニルアルコール、
酢酸ビニルとアクリルロニトリル、メタクリロニトリル
等のニトリル類との共重合体のケン化物として得られる
ニトリル変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニとアクリ
ルアミド、メタクリルアミド等のアミド類との共重合体
をケン化して得られるアミド変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニルとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体を
ケン化して得られるピロリドン変性ポリビニルアルコー
ル、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、カゼイン、アラビアオム、酸化澱粉、
エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉等
の澱粉類、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョ
ン、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体エマル
ジョン、メタクリレート−ブタジエン共重合体エマルジ
ョン等。

これらの水溶性樹脂又は水分散性樹脂の中でも各種変性
ポリビニルアルコール、セルロース誘導体及びカゼイン
が好ましく、特にアセトアセチル化ポリビニルアルコー
ル及びカルボキシ変性ポリビニルアルコールがより好ま
しい。

かかる水溶性又は水分散性の樹脂の使用量については特
に限定するものではないが、塗液中の全固型分に対して
１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％程度用
いられる。

また中間層には平滑度を高めるために顔料を添加するこ
とができる。顔料の具体例としては炭酸カルシウム、酸
化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪
素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タ
ンク、カオリン、クレー、焼成クレー、コロイダルシリ
カ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパ
ウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂
フィラー、生澱粉粒等の有機顔料等が例示される。な
お、その使用量については一般に樹脂成分１００重量部
に対して５〜５００重量部、好ましくは８０〜３５０重
量部程度の範囲で配合されるのが好ましい。

さらに中間層を形成する塗液中には必要に応じてグリオ
キザール、メチロールメラミン、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグ
ネシウム、硼酸、塩化アンモニウム等の硬化剤を添加し
てもよく、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸アミド、ポリエチレンワッ
クス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワ
ックス等の滑剤、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリ
ルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸
塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ベンゾフェノン系、
トリアゾール系等の紫外線吸収剤、消泡剤、螢光染料、
着色染料等の各種助剤を適宜添加することもできる。

中間層を形成するための塗液は、一般に水性系塗液とし
て調整され、必要に応じてミキサー、アトライター、ボ
ールミル、ロールミル等の混合・撹拌機によって十分混
合分散された後、各種公知の塗布装置により感熱記録層
上に塗布される。塗布後、紫外線や電子線を照射して乾
燥することもできる。

なお、硬化剤を併用する場合には、硬化剤を中間層を形
成する塗液中のみならず、中間層を形成する塗液とは別
に塗布することもでき、別に塗布してやると塗液のポッ
トライフを懸念する必要がなく、強力な硬化剤を選択で
きる利点がある。

また、必要に応じて紙、プラスチックフィルム、合成紙
等から成る支持体の裏面側にも同様なコート層を設ける
ことによって一層保存性を高めることも可能である。さ
らに、カールの発生を防止するために例えば非電子線硬
化樹脂や電子線硬化樹脂等をコーティングしたり、記録
体の走行性を高めるために導電処理を施したり、支持体
に下塗り層を設けたり、記録体裏面に粘着処理を施し、
粘着ラベルに加工する等、感熱記録体製造分野における
各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。

中間層を形成する塗液の塗布量は、特に限定されるもの
ではないが、０．１ｇ／m²未満では本発明の所望の効果
を充分に得ることができず、また、２０ｇ／m²を越すと
感熱記録体の記録感度を著しく低下させる恐れがあるた
め、一般には乾燥重量で０．１〜２０ｇ／m²、好ましく
は０．５〜１０ｇ／m²程度の範囲で調節されるのが望ま
しい。

本発明の感熱記録体では、かくして形成された中間層の
上に、極性基を有する単官能又は多官能（メタ）アクリ
レートを含有する電子線硬化性樹脂のオーバーコート層
が設けられるものであるが、極性基としては、例えば水
酸基、カルボキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、
４級アンモニウム基、スルホン基、リン酸基等が挙げら
れ、特に、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アルキ
ルアミノ基が好ましく、中でも水酸基を有する単官能又
は多官能（メタ）アクリレートが最も好ましく用いられ
る。

水酸基を有する単官能又は多官能（メタ）アクリレート
としては、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノ
キシプロピルアクリレート、ビス（アクリロキシエチ
ル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドや下記の一般式で表される二官能アク
リレート等が挙げられる。

カルボキシル基を有する単官能又は多官能（メタ）アク
リレートとしては、例えば２−ヒドロキシエチルアクリ
レートとマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の多塩基酸とのエ
ステル化合物等が挙げられる。

アミノ基又はアルキルアミノ基を有する単官能又は多官
能（メタ）アクリレートとしては、例えばＮ，Ｎ′−ジ
メチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジメチル
アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
エチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメ
タクリレート等が挙げられる。

４級アンモニウム基を有する単官能又は多官能（メタ）
アクリレートとしては、例えばメチル硫酸−Ｎ，Ｎ，Ｎ
−トリメチル−Ｎ−メタクリルオキシエチルアンモニウ
ム等が挙げられる。

スルホン基を有する単官能又は多官能（メタ）アクリレ
ートとしては、例えばメタクリルオキシエチルスルホン
酸ナトリウム等が挙げられる。

リン酸基を有する単官能又は多官能（メタ）アクリレー
トとしては、例えばメタクリルオキシエチルフォスフォ
ネート、ジメタクリルオキシエチルフォスフォネート等
が挙げられる。

極性基を有する単官能又は多官能（メタ）アクリレート
の電子線硬化性樹脂中の含有率は、１〜１００重量％程
度の範囲で調整するのが望ましく、好ましくは１０〜９
０重量％程度の範囲で調整される。

なお、他の電子線硬化性樹脂については、特に限定され
ず、例えば電子線によって硬化する以下の如きプレポリ
マーやモノマー等が適宜選択して使用される。

(a) ポリエステルポリ（メタ）アクリレート； (b) エポキシポリ（メタ）アクリレート； (c) ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート； (d) ポリアミドポリ（メタ）アクリレート； (e) ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート； (f) 側鎖及び／又は末端に（メタ）アクリロイル基を
有するビニル系又はジエン系低重合体； (g) 前記(a)〜(f)記載のオリゴエステル（メタ）アク
リレート変性物； 等のプレポリマー。

(a) エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド又はア
ルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリ
ドンのようなビニルラクタム類で代表されるアミド基含
有単量体； (b) エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステ
ル； (c) （メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有単
量体； (d) スチレン； (e) 酢酸ビニル、酢酸（メタ）アクリル等のエチレン
性不飽和アルコールのエステル； (f) 活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド
付加重合体のモノ（メタ）アクリレート類； (g) 多塩基酸と不飽和アルコールとのジエステルで代
表されるエステル基含有２官能単量体； (h) 活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド
付加重合体と（メタ）アクリル酸とのジエステルよりな
る２官能単量体； (i) Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等のビスア
クリルアミド； (j) ジビニルベンゼン、ジビニルエチレングリコー
ル、ジビニルスルホン、ジビニルエーテル、ジビニルケ
トン等の２官能単量体； (k) ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポリエス
テルで代表されるエステル基含有多官能単量体； (l) 活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド
付加重合体と（メタ）アクリル酸とのポリエステルより
なる多官能単量体； (m) トリビニルベンゼンのような多官能不飽和単量
体。

等のモノマー。

電子線によって硬化する樹脂の塗布量については、必ず
しも限定されるものではないが、０．１ｇ／m²未満では
本発明の所望の効果が期待できず、２０ｇ／m²を越える
ような塗布量では得られる記録体の記録感度が著しく低
下してしまう恐れがあるため、０．１〜２０ｇ／m²、そ
り好ましくは０．３〜１０ｇ／m²程度の範囲で調節する
が望ましい。

電子線によって硬化する樹脂成分中には、上記の如き極
性基を有する（メタ）アクリレートの他に、必要に応じ
て、例えば上記以外の電子線硬化樹脂、非電子線硬化樹
脂、無機顔料、着色顔料、螢光顔料、螢光染料、その他
の有機染料、消泡剤、レベリング剤、滑剤、界面活性
剤、可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤を適宜添加するこ
とができ、添加剤の種類や配合割合を調節することによ
って強光沢からマット調まで幅広い表面性を有する感熱
記録体を形成することができる。

上記の如き樹脂成分は、ミキサー等の適当な混合撹拌機
によって充分混合された後、前記中間層の上に各種公知
の方法で塗布されるが、必要に応じて樹脂成分を加温し
て粘度調節をすることもできる。

中間層上に形成された樹脂層は電子線の照射によって硬
化されるが、照射する電子線の量は０．１〜１５Mrad、
より好ましくは０．５〜１０Mrad程度の範囲が望まし
い。因に０．１Mrad未満では樹脂成分を充分に硬化させ
ることができず、１５Mradを越えるような過度の電子線
照射は感熱記録体の発色や変色を来す恐れがある。

電子線の照射方式としては、例えばスキャンニング方
式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が採用
でき、照射する際の加速電圧は１００〜３００ＫＶ程度
が適当である。

なお、水溶性樹脂又は水分散性樹脂を主成分とする中間
層を設け、中間層をコロナ処理した後に、電子線によっ
て硬化し得る樹脂を含有するオーバーコート層を形成す
ると、オーバーコート層と中間層の密着性を更に改良出
来、表面強度の一層優れた記録体が得られる。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明する
が、勿論これらに限定されるものではない。また特に断
らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部及び重量
％を示す。

実施例１ Ａ液調成 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン １０部 メチルセルロース５％水溶液 ５部 水 ３０部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μｍ
となるまで粉砕した。

Ｂ液調成 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ２０部 メチルセルロース５％水溶液 ５部 水 ５５部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μｍ
となるまで粉砕した。

記録層の形成 Ａ液４５部、Ｂ液８０部、２０％酸化澱粉水溶液５０
部、水１０部を混合、撹拌し塗液とした。得られた塗液
を５０ｇ／m²の原紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／m²となる
ように塗布乾燥して感熱記録体を得た。

中間層の形成 得られた感熱記録体の記録層上に、下記組成よりなる塗
液を乾燥後の塗布量が４ｇ／m²となるように塗布乾燥
し、さらにスーパーキャレンダーで平滑化処理をして中
間層を有する感熱記録体を調製した。

ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７，クラ
レ社製）の８％水溶液 １０００部 炭酸カルシウム（商品名：ソフトン１８００，備来粉化
社製） １００部 水 １００部 オーバーコート層の形成 中間層上にポリエステルアクリレートプレポリマー（商
品名：Ｍ−８０３０，東亜合成社製）８０部、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート２０部を乾燥塗布量が５
ｇ／m²となるように塗布し、エレクトロンカーテン型電
子線照射装置（ＣＢ：１５０型，ＥＳＩ社製）で３Mrad
の照射線量で処理して樹脂成分を硬化させる電子線硬化
樹脂のオーバーコート層を有する感熱記録体を得た。

実施例２ 実施例１において、オーバーコート層を形成する樹脂と
してペンタエリスリトールトリアクリレートの代わりに
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート
を使用した以外は同様にして電子線硬化樹脂のオーバー
コート層を有する感熱記録体を得た。

実施例３ 実施例１において、オーバーコート層を形成する樹脂と
してペンタエリスリトールトリアクリレートの代わりに
アクリルオキシエチルフタレートを使用した以外は同様
にして電子線硬化樹脂のオーバーコート層を有する感熱
記録体を得た。

実施例４ 実施例１において、オーバーコート層を形成する樹脂と
してペンタエリスリトールトリアクリレートの代わりに
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートを使用した
以外は同様にして電子線硬化樹脂のオーバーコート層を
有する感熱記録体を得た。

実施例５ 実施例１においてオーバーコート層を中間層上に形成す
る前に、コロナ処理（放電量４２Ｗ／m²／min、春日電
機製 ＨＦＳ−２０３）を行った以外は同様にして電子
線硬化樹脂のオーバーコート層を有する感熱記録体を得
る。

比較例１ 実施例１において、オーバーコート層を形成する樹脂と
してポリエステルアクリレートプレポリマー（商品名：
Ｍ−８０３０，東亜合成社製）を１００部使用し、ペン
タエリスリトールトリアクリレートを使用しなかった以
外は同様にして電子線硬化樹脂のオーバーコート層を有
する感熱記録体を得た。

比較例２ 実施例１において、中間層上にオーバーコート層を設け
なかった以外は同様にして感熱記録体を得た。

かくして得られた６種類の感熱記録体を熱傾斜試験機
（東洋西紀社製，条件１２０℃、２kg／cm²，１０秒）
によって印字発色させ、初期印字発色濃度をマクベス濃
度計（マクベス社製，ＲＤ−１００Ｒ型）で測定してそ
の結果を第１表に示した。

さらに、以下に示す耐可塑剤性、耐油性の評価試験後の
発色濃度並びにオーバーコート層の表面強度について評
価し、その結果を第１表に示した。また、印字発色前の
感熱記録体表面の光沢度を測定して第１表に併記した。

〔耐可塑性の評価試験〕

ポリプロピレンパイプ（４０mmφ管）上に塩化ビニルラ
ップフィルム（三井東圧(株)製）を３重に巻き付け、そ
の上に熱傾斜試験機で印字発色せしめた感熱記録体を印
字発色面が外になるように挟み、さらにその上から塩化
ビニルラップフィルムを５重に巻きつけ、７２時間後の
印字濃度を測定した。

（数値が大きい程耐可塑剤性が良好である。） 〔耐油性の評価試験〕 発色させた感熱記録体の記録層面にサラダ油０．０５cc
を滴下して表面に均一に広げ、２４時間放置した後の印
字濃度を測定した。

（数値が大きい程耐油性が良好である。） 〔光沢度の測定〕 変角光度計で６０度の入射角で測定した。

（数値が大きい程高い光沢を示す。） 〔表面強度の評価試験〕 セロハンテープ（ＮＩＴＴＯ社製）をオーバーコート層
表面に粘着させた後、剥がして表面層の剥離状態を目視
判定した。

◎；高速度でテープを剥がしても表面層に全く異常がな
い。

○；表面層に異常なし。

×；表面層の剥離がある。

「効果」 第１表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体
は、記録濃度が高く、優れた表面強度と表面光沢を有し
ており、印字の保存性も極めて良好であった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】発色剤及び該発色剤と接触して呈色する呈
   色剤を含有する感熱記録層上に、水溶性樹脂又は水分散
   性樹脂を主成分とする中間層を設け、さらに該中間層上
   に電子線硬化性樹脂のオーバーコート層を設けた感熱記
   録体において、該電子線硬化性樹脂中に極性基を有する
   単官能又は多官能（メタ）アクリレートを含有せしめた
   ことを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】極性基が水酸基である請求の範囲第(1)項
   記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】極性基がカルボキシル基である請求の範囲
   第(1)項記載の感熱記録体。
4. 【請求項４】極性基がアミノ基又はアルキルアミノ基で
   ある請求の範囲第(1)項記載の感熱記録体。