JPH01113280A - 感熱記録体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は、無色ないし淡色の発色剤と該発色剤と熱時反
応して呈色する呈色剤とを発色成分として含有する感熱
記録体に間し、特に平滑性に使れた均一で安定した！！
ＦｌｌＪｉ造を有し、かつ保存性、発色性および記録機
械適性に便れた感熱記録体の製造方法に間する。

（Ｂ）従来の技術 発色剤と該発色剤、と熱時反応して呈色する呈色剤を含
有する発色層を設けた感熱記録体は、比較的安価であり
、また記録機械がコン７＜クトでかつその保守も容易で
あることから、ファクシミリやプリンター等の記録媒体
として幅広い分野に利用されている。最近ではファクシ
ミリの小型化、高速化に伴い、低エネルギーで高速記録
の可能な感熱記録体が要望されるに至っている。

ところが昨今の情報媒体の多様化にともない、定１１１
１券の如き自動発売機用の券紙、ＰＯＳシステムにおけ
るバーコード紙、商品等の表示ラベル等への利用、その
他の用途も拡大してきており、これら新規用途では従来
の使用環境に比べ過酷な条件に晒されることが多くなっ
てきた。

例えばジブチルフタレート等の可塑剤を含有する塩化ビ
ニル製の定期入れ等に接触した場合には、記録部が消色
したり未記録部が発色したりして記録体としての価値を
低下させることとなるため耐可塑剤性が要求さかかる要
求性能を満たすために支持体上の感熱発色層の土に水溶
性（Ｍ脂または非水溶性樹脂エマルジョン等のオーバー
コート剤（例えばポリビニルアルコール変性物、スチレ
ン−ブタジェンラテックス等）を塗布して水、薬品など
の侵入を防止せんとする方法が（１々試みられている。

しかしながら、これらの方法によりある程度は前記要求
性能を満たし得るが、従来の保護層塗工方式を用いる限
り、発色性はもとより耐水性、シ 耐薬品性を側底同時に満足し得るものではないが現状で
ある。

例えばエアーナイフコーティング法では、保護Ｆｊ　Ｉ
ｉＪを低；１度で塗工するため、塗工時に塗液中のポリ
マー成分が感熱発色層に吸収されやすく、かつ感熱発色
層の塗すムラにより吸収ムラを生じ、均一で平滑性に偏
れた保護層は得られず造膜性が低下し、発色性、保存性
共に劣化する。

一方ブレードコーティング法では、高濃度の塗液を使用
できる長所はあるが、ブレード刃の高ぜん断力の下で引
っかき筋いわゆるストリークを生じる欠点を有する。

また記録Ｉ！砿適性に間しては、従来から感熱ヘッドと
ｇＭ記録体表面との密着性を高めるために、感熱記録体
製造に隙して、スーパーカレンダー、グロスカレンダー
等により発色層表面の平滑化処理が一般的に行われてい
るが、単にスーパーカレンダー処理等によって保護層表
面の平滑度を高めても、満足すべき動的感度が得られな
いばかりでなく、圧力による地肌カブリやスティッキン
グを生じさせる結果となり、自然性に欠けた感熱記録体
になる。

（Ｃ）発明が解決しようとする問題点 かかる現状に鑑み、本発明者等は上記欠点を解消し、バ
ランスのとれた品質適性を有する感熱゛記録体について
鋭意研究した結果、ロールブレードコーティング法で支
持体上の感熱発色層上に保護層を設ける隙、該発色層表
面のＪＩＳ−Ｂ０６０１法に基づく表面粗さＲａを特定
の領域に限定して調整することによフて、カレンダー処
理の程度が軽度でも平滑性に優れた均一で安定した塗層
構造を有し、かつ保存性や発色性および記録機械適性に
擾れた感熱記録体を得ることに成功したものである。

（Ｄ）問題を解決するための手段 本発明は、発色剤及び該発色剤と熱時反応して呈色する
呈色剤を含有する発色層とポリマーを主成分とする保護
層を積層してなる感熱記録体の製造方法において、保護
層をロールブレードコーティング法で支持体上に設ける
際、該保護層表面のＪ　Ｉ　５−Ｂ０６０１法に基づく
表面粗さが１．　１μｍ以下になるようにＦＡ整するこ
とにより達成できる。

本発明における表面粗さＲａは、ＪＩＳ−Ｂ０６０１法
に基づき測定されるもので、Ｒ＆は中心線平均粗さを意
味し、下記−数式のごとく（Ｌ：測定長さ、ｙ＝ｆ　（
Ｘ）：粗さ曲線）なお測定は、測定誤差を小さくするた
めに触針式三次元表面粗さ解析装置（小板研究所！ｌ５
ＰＡ−１１型）を用いて行い、表面粗さＲａを求めた。

かかる条件で測定された保護層表面の表面■さＲａが、
１．　２〜１゜ｌＬｌｔｍより大きくなると、保護層の
被覆性が劣化し耐可塑剤性などの保存性が低下するほか
、１ｓＩｌ！８記録体を感熱ヘッドに押し当てるプラテ
ンの圧力を調節しても、もはや満足すべき動的感度は得
られない、従って本発明の感熱記録体の保！！層表面は
、１．１μｍ以下、好ましくは０．　８〜１．１μｍの
表面粗さＲａを有するものである。

動的感度という点では、発色層表面の表面粗さＲａを小
さくすればする程、得られるように思われるが、本発明
者等の検討によれば表面粗さＲａをあまりに小さくする
と、感熱ヘッドへのカス付着やスティッキング等の記録
機械適性が低下し、動的感度も低下することが明かとな
った。

本発明者等は、かかる保！ＩＦＩを形成するための塗工
方式としてロールブレードコーティング法が、高濃度の
塗液を支持体上の感熱発色層上に塗工する上でストリー
クの発生がなく、かつ塗液中のポリマー成分の吸収ムラ
を生じることがないため、最適の方法であることも鋭意
研究の結果、見いだした。ロールブレードコーティング
法は、バーコーティング法とも呼ばれ、ロッドにより塗
工量の計量と平滑化を行い、目的に応じて平滑な丸棒（
ブレーンロール）、ワイヤーを巻いたロッド、溝を彫り
つけたロッドの３種のロッドを使い分けることができ、
本発明には平滑化効果の優れた丸棒が好ましい、更に保
護層を二度に分けて塗工することにより、単層塗工に比
べ被覆性が向上し、耐可塑剤性等の保存性がより一層向
上することもわかっている。

本発明の発色層に含有する発色剤としては、通常ロイコ
染料と呼ばれるトリフェニルメタン系及びフルオラン系
のラクトン（ヒ合物を使用することができる。トリフェ
ニルメタン系化合物としては、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリド、
３゜３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２
−ジメチルアミノインドール−３−イル）フタリド等が
挙げられ、フルオラン系１ヒ合物として、２−７ニリノ
ー３−メチル−６−シメチルアミノフルオラン、２−７
ニリノー３−メチル−６−（メチルシクロへキシルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（エ
チルイソベンジルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロ
ロアニリノ）−３−メチル−６−ジニチルアミノフルオ
ラン、２−（ｐ−フルオロアニリノ）−３−メチル−６
−ジニチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（ｐ−）ルイジノエチルアミノ）フルオラン等
が挙げられ、これらの発色剤は単独もしくは混合して用
いられる。

また発色剤と熱時反応して呈色する呈色剤としては、ｐ
−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、１．　１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
、１．　１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、４．４′−チオビスフェノール、　４．４’−
スルホニルジフェノール、ビス（３−アリル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、ノボラック型フェノール樹
脂、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、４−ヒドロキシ
フタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチル
、３，５〜ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸及びその金
属塩、３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸及び
その金属塩等が挙げられる。

一方、発色剤と呈色剤を支持体上に結合支持させるため
の結着剤としては、ポリビニルアルコール、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン及びそ
の誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子化合物及び
前記水不溶性樹脂の水性エマルジョン等が挙げられる。

感度向上剤としては、ステアリン酸アミド等の高級脂肪
酸アミド、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、テレ
フタル酸ジベンジル、ジフェニルスルホン、２−ベンジ
ルオキシナフタレン等が挙げられる。

充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
Ｍ（ヒチタン、酸化亜鉛、シリカ、水酸化アルミニウム
、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処
理した炭酸カルシウムやシリカの無機系微粉末のＩｌｌ
！、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂等の有機
系ｍ粉末な挙げることができる。

その曲の添加物質としては、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム等の滑剤、各（（の界面活性剤、消泡
剤等が必要に応じて加えられる。

感熱発色層を設ける支持体としては、紙、合成紙、フィ
ルム等が用いられろ、なお保護層を形成する塗液の支持
体上の感熱発色層上への塗工量は、特に限定されるもの
ではないが、通常乾燥ｆｆｌ量で０．５〜１５ｇ／ｍ２
、好ましくは３〜１２ｇ／ｍ２の範囲である。また形成
された１７ＸＩ［は、必要に応じてスーパーカレンダー
等によって表面処理されるが、もちろん発色層表面の表
面粗さＲａが本発明の特定の値になるような範囲で処理
されるものである。

（Ｆ）実施例 以下に本発明をさらに具体的に説明するために実施６り
を示すが、もちろんこれらに限定されるものではない、
また実施例中の部及び％は、特に断わらない限りｆｆｌ
ｆｉ部及びｆｆｌｆｆｉ％を示す。

実施例１ 〔感熱発色層の形成〕 下記組成から成る混合物を、それぞれ平均粒径が２μｍ
以下となるようにサンドミルで分散してＡ）α、Ｂ１１
１、Ｃ＋αをＦＡ整した。

（Ａ）２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン１０部 ｌＯ％ヒドロキシエチルセルロース水溶ｔｒｉ　　　　
　　　５部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１５部（Ｂ）ビス（３−アリル
−へ−ヒドロキシフェニル）−スルホン２５部 １、　１．　３−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン　　　　　　
　　　　　　１０部１０％ポリビニルアルコール水溶液
　　　　　　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４５部（Ｃ）ステア
リン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　１０部炭
酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
部５％メチルセルロース水溶液　　　　　　　　　　　
５０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５０部次にＡ液を６部、Ｂ液を２０
部、Ｃｆ音を３０部、１０％ポリビニルアルコール水溶
液を７０部、２０％ステアリン酸アマイドエマルジョン
（中東油脂製、商品名ハイドリンＭ−７）を２５部混合
攪はんして感熱像１αを調整し、坪ｆｆ１６０ｇ／ｍ２
の市販上質紙に乾燥塗布量が６ｇ／ｍ”になるようにエ
アーナイフコーターで塗布乾燥し、感熱発色層を得た。

〔保護Ｎ塗１αの調整〕 次にポリビニルアルコール水溶液中でメタアクリル酸メ
チル、アクリル酸低級ヒドロキシアルキル、メタアクリ
ル酸を分散剤と共に重合せしめて得られるグラフト共重
合体エマルジョンを有効成分とするｉαに耐水化剤を加
えて保Ｕｉ層塗）α（ｖＡ度２０％、粘度３００ｃｐｓ
）を調整し上記保護層Ｉｉ液をロールブレードコーティ
ング法（ブレーンロール１０ｍｍφ、１４０ｒｐｍ）に
より、コーター速度３００ｍ／分の条件で、前記発色層
上に、乾燥後の塗工量が４ｇ／ｍ２どなるように塗工乾
燥した。得られた感熱記録体のカレンダー未処理での保
護層の表面粗さＲａは、１．０６１１ｍで、ベック平滑
度は３００秒であった。またこの感熱記録体のベック平
滑度が５００〜６００秒になるようにカレンダー処理し
た後の保存性、発色性能を第１表に示した。

実施例２ 実施例１と同様にして調整した保護Ｎ塗液をロールブレ
ードコーティングによって、コーター速度３００ｍ／分
の条件で実施例１と同じ発色層上に、乾燥後の塗工量が
トータルで３ｇ／ｍ’になるように二度塗り塗工乾燥し
た。得られた感熱記録体のカレンダー未処理での保護層
の表面粗さＲａは、０．９８７＋ｍ、ベック平滑度は、
２８０秒であフた。またこの感熱記録体のベック平滑度
が５００〜６００秒になるようにカレンダー処理した後
の保存性能、発色性能を第１表に示した。

比較例１ 実施例１と同様にして調整した保ｇＩｆｆ塗１αをブレ
ードコーティングによってコーター速度３００ｍ／分の
条件で、実施例１と同じ発色層上に乾燥塗工量が４ｇ／
ｍ２どなるように塗工乾燥した。得られた感熱記録体の
カレンダー未処理での保護層の表面■さＲａは、１．１
２１Ｌｍ、ベック平滑度は１２０秒であったが、塗工面
に多くのストリークが発生した。またこの感熱記録体の
ベック平滑度が５００〜６００秒になるようにカレンダ
ー処理した後の保存性能、発色性能を第１表に示した。

比較例２ 実施例１と同様にしてｔＡ！ＩＬｚた塗液に水を加えて
濃度１６％、粘度２３０ｃｐｓのＶαを得た。

この保護Ｎ　塗液をエアーナイフコーティング法によっ
て、コーター速度２００ｍ／分の条件で実施例１と同じ
発色層上に乾燥後の塗工量が４ｇ／ｍ２となるように塗
工乾燥した。得られた感熱記録体のカレンダー未処理で
の保護層の表面粗さＲａは、１．１４μｍｎ、ベック平
滑度は１６０秒であったが、塗工面に塗液の吸収ムラに
よると思われろ塗すムラが多く見られた。またこの感熱
記録体のベック平滑度が５００〜６００秒になるように
カレンダー処理した後の保存性能、発色性能を第１表に
示した。

第１表　保存性能・発色性能評価結果 零１　印字′、Ｉ！４度：松下電子部品工業（株）製Ｍ
Ｆ−１印字試験機による。

印字条件　Ｊ膜タイプラインヘッド（抵抗値３００Ω）
、電圧１６Ｖ、圧力１．７ｋｇ／１４８ｃｍ１！、通電
時間２．　５ｍｓ 零２　印字濃度：石田ハカリ（製）ラベル印字機＋５Ｉ
ＩＩＤＡ　ＤＥＧＩＴＡＬＳＣＡＬＥ　８０５Ｐによる
。

印字条件　電圧２２．９Ｖ、抵抗１ｄ！３２０Ｑ、通電
時間２．　２ｍｓ テスト方法：塩ビ系ラップフィルムに印字部を接触、加
圧し、４０℃の環境にて４０時間放置した後の記録部の
濃度・残存率をみた。

ネ３　テスト方法：上記ＭＰ−１でパルス幅を変えなが
ら印字した時のスティッキング音の程度で判断した。

ネ４　テスト方法：カレンダー処理をした時の塗工面の
カプリの程度を目視で判断した。

（Ｇ）Ｒ明の効果 実施例から明らかなように、本発明による感熱記録体の
製造方法により得られた感熱記録体は、均一で平滑な保
ｆｆ１層を有することにより被覆性が向上し、便れた保
存性を有するものである。また軽度のカレンダー処理で
偏れた動的感度を得ることができるため、圧力力ブリも
なく、また記鈴機械適性も偏れていることから、品質バ
ランスのとれた感熱記録体な得る上で非常に有用な発明
ということができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 発色剤及び該発色剤と熱時反応して呈色する呈色剤を含
   有する発色層とポリマーを主成分とする保護層を積層し
   てなる感熱記録体の製造方法において、保護層をロール
   ブレードコーティング法で支持体上に設ける際、該保護
   層表面のＪＩＳ−Ｂ０６０１法に基づく表面粗さＲａが
   １．１μｍ以下になるように調整することを特徴とする
   感熱記録体の製造方法。