JPH01105234A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なハロゲン化銀写真乳剤に関する。更に
詳しくは、現像活性に優れ、ガンマが高く、かつ、処理
安定性に優れたハロゲン化銀写真乳剤に関する。 〔発明の背景〕 近年、写真用のハロゲン化銀乳剤に対する性能上の要請
はますます厳しく、高感度、低カプリ、高ガンマ等の写
真特性に対して、−層高水準の要求が生じている。 また、現像処理条件の種々の変動に対しても、安定な写
真性を与えることが重要であり、特に、処理工程におけ
る処理した感光材料の量、現像液の補充量、現像液の温
度、処理時間など様々な因子の変動に対しても、感度、
階調が安定であることが強く望まれている。 これらの要請に対して、高感度乳剤として、粒子内部に
高い沃化銀含有率をもたせ、かつ明確なコア／シェル型
造を持たせた乳剤が、特開昭６０−１４３３３１号、特
開昭６２−３２４７号、特開昭６２−７０３９号各公報
に開示されている。 しかしこれらの乳剤は、トータルの平均沃化銀含有率が
高いなめ、現像性があまり良好でなく、一定の現像時間
内で階調のコントロールをするのが困難である。また、
明確なコア／シェル構造をもたせたままコアの沃化銀含
有率を下げることにより、トータルの平均沃化銀含有率
を低下させたハロゲン化銀乳剤が、特開昭６０−１４３
３３１号の実施例で開示されているが、現像活性を高め
ることはできても、プレッシャー特性の劣化をまねいて
しまう。 一方、高い沃化銀含有率をコアにもたせたコア／シェル
乳剤で、トータルの平均沃化銀含有率を低下させた技術
が特開昭６０−３５７２６号、特開昭６０−１４７７２
７号各公報に開示されているが、これは明確なコア／シ
ェル構造を有するものではなく、高感度化を達成するこ
とが困難であった。 以上のように従来技術においては、感度、及びプレッシ
ャー性能を劣化させることなく、現像活性にすぐれ、階
調のコントロールが容易なハロゲン化銀乳剤を開発する
ことは困難であった。 〔発明の目的〕 従って、本発明の目的は、感度、及びプレッシャー性能
を劣化させる・ことな（、現像活性にすぐれ、階調のコ
ントロールが容易で、かつ処理安定性にすぐれたハロゲ
ン化銀写真乳剤を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明者らは鋭意研究の結果、本発明の目的は、次の写
真乳剤によって、達成し得ることを見い出した。 すなわち、沃臭化銀から成るコアと、少なくとも一層の
沃臭化銀または臭化銀から成るコア／シェル型ハロゲン
化銀乳剤において、該乳剤の平均沃化銀含有率が７モル
％未満であり、前記コアは１０モル％以上の沃化銀を含
存し、前記シェルの中で最も外側にあるシェルは５モル
％以下の沃化銀を含有し、前記コアとシェルとが明確な
コア／シェル構造を有することを特徴とするコア／シェ
ル型ハロゲン化銀写真乳剤によって、上記目的が達成さ
れることを見い出した。 以下、本発明について詳細に述べる。 本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、沃臭化銀から成るコ
アと、少な（とも−層の沃臭化銀または臭化銀から成る
シェルを有するコア／シェル型粒子を含有している。 本発明の乳剤中に含有される該コア／シェル型粒子は、
核となるコアと該コアを被覆するシェルとから構成され
る粒子であり、シェルは一層あるいはそれ以上の層によ
って形成される。コアとシェルとの沃化銀含有率はそれ
ぞれ異なることが好ましく、特にコア部の沃化銀含有率
を最高にして形成されるのが好ましい。 本発明において、上記コアの沃化銀含有率は１０モル％
以上であるが、１０〜４０モル％のものが好ましく、よ
り好ましくは１５〜４０モル％、特に好ましくは２０〜
４０モル％である。また上記シェルの中で最も外側にあ
るシェル、つまり通常最表面層を形成するシェルの沃化
銀含有率は５モル％以下であるが、４モル％未満が好ま
しく、より好ましくは０〜２．０モル％である。 コアの占める割合は粒子全体の２〜６０％とするのが望
ましく、５〜５０％が更に好ましい。 本発明において、へロ、ゲン化銀粒子のコアとシェルと
の沃化銀含有率が異なる場合、沃化銀含有率の高いコア
部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャープな
境界を有するものがよく、コアと最表面のシェルの中間
の沃化銀含有率を有する中間−層を少なくとも一層、コ
アとシェルの間に介在させたものも好ましく用いられる
。 本発明の乳剤が上記中間層を有するコア／シェル型ハロ
ゲン化銀粒子を含有してなる場合５．中間層の好ましい
体積は粒子全体の１〜３０％、更に好ましくは５〜２０
％である。 シェルと中間層、中間層とコアの沃化銀含有率差はそれ
ぞれ３モル％以上あることが好ましく、シェルとコアの
沃化銀含有率差は１０モル％以上あることが好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真乳剤の平均沃化銀含有量は７
モル％未満であるが、６モル％以下が好ましく、より好
ましくは５モル％未満であり、最も好ましくは０．５〜
４モル％である。 本発明の乳剤は上記のように沃臭化銀を主として含有す
る乳剤であるが、本発明の効果を損なわない範囲で他の
組成のハロゲン化銀、例えば塩化恨を含有させることが
できる。 本発明に係るコア／シェル型乳剤を、特開昭５９−１７
７５３５　、同６０−１３８５３８開示公報記載の方法
のように、種粒子から出発して成長させる場合、粒子中
心部にコアとは異なるハロゲン組成領域を持つことがあ
り得る。このような場合、種粒子のハロゲン組成は臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意
の組成のものを用いうるが、沃化銀含有率が１０モル％
以下の沃臭化銀または臭化銀が好ましい。 また種乳剤の全ハロゲン化銀にしめる割合は５０％以下
が好ましく、１０％以下が特に好ましい。 上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子における沃化銀の
分布状態は、各種の物理的測定法によって検知すること
ができ、例えば日本写真学会・昭和５６年度年次大会講
演要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセ
ンスの測定やＸ線回折法によって調べることができる。 本発明の乳剤中に含有させるコア／シェル型粒子は、コ
アとシェルが明確なコア／シェル構造を有するものであ
る。ここで言う明確なコア／シェル構造とは、以下に述
べるＸ線回折法により測定される回折角度（２θ）が７
１〜７４度の範囲に、少なくともコアとシェルに対応す
る２つのピークを有する回折曲線が得られるものである
。 即ち、本発明の乳剤に用いる明確なコア／シェル構造を
有するハロゲン化銀粒子は、その構造を、Ｘ線回折法に
より測定することができる。 ターゲットとしてＣｕを用い、Ｃｕのにα線を線源とし
て、管電圧４０ＫＶ、管電流１００ｍＡで、粉末Ｘ線法
によりハロゲン化銀の（４２０）面の回折パターンを測
定した場合、乳剤粒子が明確なコア／シェル構造をもつ
と回折角度（２θ）が７１〜７４度の範囲に少なくとも
コアとシェルに対応する２つのピークを有する回折曲線
が得られる。ここで２つのピークをもつとは、最も低い
ピーク強度に対し、ピーク間の最低強度の比が０．９以
下、好ましくは０．７以下になることを言う。２つのピ
ーク強度を較べた時コアのピークの強度が、シェルの回
折ピークの強度に対して、１／２０〜１／１であること
が好ましく、さらに好ましくは、１／１５〜１／２の場
合である。 本発明のハロゲン化銀乳剤においては、コア部と最外層
のシェル部との間に、コア部、および最外層のシェル部
とはヨード含量の異なる中間層が存在することもあり得
るということを前に述べたが、しかし、中間層が存在す
るとしても、これは前記のごとくＸｖＡ回折パターンを
求めた場合に、高ヨード部分及び低ヨード部分に相当す
る２つのピークの形状に実質的な影響を与えない範囲で
存在してもよいことを意味するものである。 すなわち、高ヨード含量のコア部、中間層、最外層のシ
ェル部が存在し、Ｘ線回折パターンに、少なくともコア
とシェルに対応する２つのピークが現われ、最も低いピ
ーク強度に対し、ピーク間の最低強度の比が０．９以下
になることを言う。２つのピーク強度を較べたとき、コ
アのピーク強度が、シェルの回折ピークの強度に対して
、１／２０〜１／１であることが好ましく、更に好まし
くは、１／１５〜１／２の場合であり、かかるハロゲン
化銀粒子は、実質的に２つの明確な層状構造を有する粒
子である。 本発明に係るコア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、立方
体、１４面体、８面体のような正常晶でもよく、双晶か
ら成っていてもよく、またこれらの混合物であってもよ
いが、正常晶であることが好ましい。 粒子形成後の形状は、上述の様であるが、粒子形成途中
における各層形成後の形状も粒子形成後と同一にするの
が好ましく、更には、粒子形成途中の全域に渡りこの形
状を同一にする（以後、この現象を粒子の晶癖の履歴を
同一にすると呼ぶ）のが好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
、終了後に不要な可溶性塩類を除去したものでもよいし
、あるいは含有させたままのものでもよい。該塩類を除
去する場合には、リサーチ°ディスクロージャー（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　。 以下ＲＤと略す）１７６４３号■項に記載の方法に基づ
いて行うことができる。更に詳しくは、沈澱形成後、あ
るいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を除去するため
には、ゼラチンをゲル化させて行うヌーデル水洗法を用
いてもよく、また無機塩類、アニオン性界面活性剤、ア
ニオン性ポリマー（たとえばポリスチレンスルホン酸）
、あるいはゼラチン溶液中（たとえばアシル化ゼラチン
、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈降法（フ
ロキュレーション）を用いてもよい。特に、本発明の乳
剤の製造時のコア調製後の脱塩方法としては、無機塩類
、およびアニオン性界面活性剤を用いた凝集沈降法が好
ましく用いられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、コア調製後に乳剤中に存
在する塩類を水洗処理によって十分に除去した後、シェ
ルを成長させることにより、明確なコア／シェル構造を
達成しており、実際の調製時にはこのことが最も重要で
ある。すなわち、コア調製後に乳剤中に存在する塩類を
除去することなくシェルの成長を行っても、本発明の明
確なコア／シェル構造を持つハロゲン化銀乳剤は調製し
得ないのが通常である。 水洗処理後、シェル成長時にコア乳剤から持ちこまれる
塩濃度は、コア乳剤調製後に存在する塩濃度の１ノ１０
以下が好ましく、更に好ましくは、１ノ１００以下であ
り、最も好ましくは１１５００以下である。 ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテル
、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させるこ
とができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／または
成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯
塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なく
とも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び
／または粒子表面にこれらの金属元素を含有させること
ができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒
子内部及び／または粒子表面に還元増感核を付与できる
。 ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
粒子あるいは主として粒子内部に形成される粒子いずれ
であってもよく、ハロゲン化銀粒子のサイズとしては、
０．０５〜５．０μ、好ましくは０．１〜３．０μのも
のである。 本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、粒子サイズ分布の狭
い単分散乳剤であることが好ましく、粒子サイズ分布の
広い多分散乳剤では、本発明の明確なコア／シェル乳剤
とはなり得ないのが通常である。 ここで単分散のハロゲン化銀乳剤としては、平均粒径下
を中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀
重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるも
のが好ましく、より好ましくは７０％以上、更に好まし
くは８０％以上である。 ここに、平均粒径７は、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎ
ｉと　ｒｉ３との積ｎ１Ｘｒｉ’が最大となるときの粒
径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５
人する）。 ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。 粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍
に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径または投
影時の面積を実測することによって得ることができる（
測定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする
。）。 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって分布
の広さを定義したとき２０％以下のものであり、更に好
ましくは１５％以下のものである。 ここに平均粒径及び標準偏差は上記定義した粒径ｒｉか
ら求めるものとする。 単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をｐＡ
ｇ及びｐＨの制御下ダブルジェット法によって加えるこ
とによって得ることができる。 添加速度の決定に当たっては、特開昭５４−４８５２１
号、同５Ｂ−４９９３８号公報を参考にできる。 さらに高度な単分散乳剤を得る方法として、特開昭６０
−１２２９３５号公報に開示されたテトラザインデン存
在下の成長方法が適用できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。 また本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増
感色素として知られている色素を用いて、所望の波長域
に光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてよいが
、２種以上を組みあわせてもよい。 〔実施例〕 次に、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが
、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例−１ 沃化銀２．０モル％を含む沃臭化銀乳剤を、ダブルジェ
ット法で、４０℃、ｐＨ８，０、ｐＡｇ９．０の条件で
調製し、水洗処理を行い、過剰な塩類を除去した。 平均粒径は０．２７μ、粒径分布〔（標準偏差／平均粒
径）　　Ｘ１００　）は１２．０％であった。この乳剤
を、硝酸銀に換算して１２００ｇに相当する銀を含む乳
剤として種晶（Ａ）とした。種晶（Ａ）の完成量は４１
６０ｇであった。 ４０°Ｃに保った１％のゼラチン水溶液８１に、この種
晶（Ａ）を１５１０　ｇ溶解し、０．４Ｎ相当分のアン
モニア水を加えて撹拌した。この溶液の中に、硝酸銀８
４９ｇを溶かした水？８液２．３９１のうち２５０ｃｃ
を１０分間かけて添加し、ｐＡｇ？、１、ｐＨ１９，９
に調整して、引きつづきこの硝酸銀水溶液と、臭化カリ
ウム３６７ｇ、沃化カリウム２２４ｇを溶かした１％ゼ
ラチン水溶液２．１４１とを、再核発生のない添加速度
で供給して、沃化銀３０モル％を含むコア乳剤を調製し
た。添加終了後、温度を４０℃に保ちながら、ｐＨを６
．０に下げ、水洗処理を行い、過剰な塩類を除去した。 水洗処理は、コア乳剤１６１を攪拌しながらデモール（
化工アトラス社製）５％液５００　ｃｃを加え、３分間
攪拌した後、攪拌を停止し、５分間静置して、乳剤を凝
集沈降させた。その後、デカンテーションにより、乳剤
を含まない上澄み液１４．９　Ａを除去した。残った乳
剤に４０°Ｃの純水８１を加え、４分間攪拌した後、硫
酸マグネシウム２０％液を５００　ｃｃ加えて、さらに
３分間攪拌を続けた。その後攪拌を停止し、５分間静置
して乳剤を凝集沈降させた。デカンテーションにより、
乳剤を含まない上澄み液８．５１を除去した。残った乳
剤に４０℃の純水８１を加え、上記操作を繰り返した後
、８％のゼラチン水溶液１．６　βと少量の防腐剤を加
えた。 得られた乳剤は８面体乳剤（８面体粒子含有の乳剤）で
、平均粒径０．３７８μ、粒径分布１２．３％であり、
これをコア乳剤ＣＢ）とする。完成量は４１６０ｇ　、
塩濃度は、コア乳剤調製後の１　／１２９０であった。 次に、４０℃に保った１％のゼラチン水溶液８．６βに
コア乳剤（Ｂ）を８１７ｇ溶解し、０．６１Ｎ相当分の
アンモニア水を加えて攪拌した。この溶液の中に、硝酸
銀９６５ｇを溶かした水溶液２．７１と臭化カリウム６
２３ｇを溶かした１％ゼラチン水溶液２゜７１とを、３
０分間かけて添加した。添加時のｌ）ＡｇおよびｐＨは
、添加開始時ＰＡｇ９．７．　ｐＨ８，８で、添加終了
時ｐＡｇｌＯ，５、ｐ）１８．０となるようコントロー
ルし、臭化銀のシェルを調製した。得られた乳剤をコア
〔Ｂ〕と同様な方法で水洗処理し、乳剤〔１〕とした。 乳剤〔１〕は、トータルで４．０モル％の沃化銀を含む
８面体乳剤で、平均粒径０．６５μ、粒径分布１４．０
％であり、完成量は４１６０ｇであった。 次に、４０℃に保った１％のゼラチン水溶液８１に、種
晶（Ａ）を２０８３ｇ　？８解し、コア乳剤ＣＢ）と同
様の方法で、コア乳剤（Ｃ）を調製した。得られた乳剤
は８面体で、平均粒径０．３４μ、粒径分布１２．１％
であり、完成量は４１６０ｇ、塩濃度は、コア乳剤調製
後の１　／１２９０であった。さらに、４０℃に保った
１％のゼラチン水溶液８．６１に、コア乳剤（Ｃ）を５
９５ｇ溶解し、硝酸銀１０２８ｇを溶かした水溶液２．
８８１と、臭化カリウム７１６ｇ、沃化カリウム５ｇを
溶かした１％ゼラチン水溶液２．８８１を、乳剤〔１〕
と同様の方法で供給して、シェルを調製し、トータルで
４．０モル％の沃化銀を含む乳剤〔２〕を調製した。得
られた乳剤は８面体で、平均粒径０．６５μ、粒径分布
１４．０％であり、完成量は４１６０ｇであった。 コア乳剤ＣＢ）と同様の方法で、コアの粒径を変化させ
、さらに乳剤〔１〕と同様の方法で臭化銀のシェルを成
長させた乳剤〔３〕、および乳剤〔５〕を調製した。乳
剤〔３〕は、トータルで２゜０モル％の沃化銀を含み、
平均粒径０．６５μ、粒径分布１４．０％の８面体乳剤
である。乳剤〔５〕は、トータルで６．２モル％の沃化
銀を含み、平均粒径０．６５μ、粒径分布１３．０％の
８面体乳剤である。 また、コア乳剤（Ｃ）と同様の方法でコアの粒径を変化
させ、さらに、乳剤〔２〕と同様の方法で沃臭化銀のシ
ェルを成長させることにより、乳剤〔４〕及び乳剤〔６
〕を調製した。乳剤〔４〕は、トータルで２．０モル％
の沃化銀を含み、平均粒径０．６５μ、粒径分布１４．
０％の８面体乳剤である。乳剤〔６〕は、トータルで６
．２モル％の沃化銀を含み、平均粒径０．６５μ、粒径
分布１４．０％の８面体乳剤である。 次に、比較用乳剤の調製例について説明する。 なお、比較用乳剤は、本発明の乳剤とのセンシトメトリ
ー評価レベルを合わせるため、本発明乳剤と同様の粒径
となるように、調製条件を変化させた。 特開昭６０−１４３３３１号公報に開示されている方法
に準じて、２０モル％の沃化銀を含むコアを調製し、次
いで臭化銀から成るシェルを成長させ、トータルで１０
．０モル％の沃化銀を含む乳剤〔７〕を調製した。 同様に、特開昭６０−１４３３３１号公報に開示されて
いる方法に準じて、６モル％の沃化銀を含むコアを調製
し、次いで、臭化銀から成るシェルを成長させ、トータ
ルで２．０モル％の沃化銀を含む乳剤〔８〕を８用型し
た。 さらに、特開昭６０−１４７７２７号公報に開示されて
いる方法に準じて、４０モル％の沃化銀を含むコアを調
製し、次いで臭化銀から成るシェルを成長させ、トータ
ルで３．０モル％の沃化銀を含む乳剤

〔９〕を調製した
。 同様に、特開昭６０−１４７７２７号公報に開示されて
いる方法に準じて、４０モル％の沃化銀を含むコアを調
製し、次いで臭化銀から成るシェルを成長させ、トータ
ルで１０．０モル％の沃化銀を含む乳剤〔１０〕を調製
した。 さらに特開昭５９〜１７８４４７号公報に開示されてい
る方法に準じて、３０モル％の沃化銀を含むコアを調製
し、次いで臭化銀から成るシェルを成長させ、トータル
で２．０モル％の沃化銀を含む乳剤〔１１〕を８用型し
た。 また特開昭６０−１４３３３１号公報に開示されている
方法に準じて、３０モル％の沃化銀を含むコアを調製し
、次いで臭化銀から成るシェルを成長させ、トータルで
２．０モル％の沃化銀を含む乳剤〔１２〕を調製した。 さらに、特開昭５９−９９４３３号公報に開示されてい
る方法に準じて、３０モル％の沃化銀を含むコアを調製
し、次いで臭化銀から成るシェルを成長させ、トータル
で２．０モル％の沃化銀を含む乳剤〔１３〕を３周製し
た。 以上のように調製した１３種の乳剤の構造については、
表−１にまとめて示した。 表−１ 表１の中の明確なコア／シェル構造の有無については、
前述した粉末Ｘ線回折法により、回折角度（２θ）が７
１°〜７４°の範囲で、コアとシェルに相当する２つの
回折ピークが現れるものについては（有）であり、そう
でないものについては（無）と示した。乳剤〔１〕〜〔
７〕、及び乳剤〔１２〕は、明らかにコアとシェルのダ
ブルピークがみられたものである。乳剤〔８〕は、ピー
クがかなり接近しているが、２つの回折ピークが得られ
たものである。一方、乳剤（９）　、　（１０）　、　
（１１）　。 〔１３〕は、回折ピークが１つであった。このことから
、乳剤（９）　、　（１０）　、　（１１：ｌ　、　（
１３）は、明らかにコア／シェル構造を有していないと
判断される。 上記１３種の乳剤に対し、チオシアン酸アンモニウムと
塩化金酸、そしてハイポを加えて金−硫黄増感を行なっ
た。さらに、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ、７−チトラザインデンを加え、延展剤、増糊剤、硬
膜剤等の一般的な写真用添加剤を加えた後、下引き処理
したポリエチレンテンフタレートフィルムベース上に銀
１１’５０■／１００ｃ％となるよう常法により塗布乾
燥し、センシトメトリー用試料を作成した。センシトメ
トリーの評価として、露光は、色温度５４００°にの光
源を用い、光学ウェッジを通して、１／１００秒露光し
た。 露光量は３．２ＣＭＳであった。 次に下記の現像処理を行なった。 （処理工程）（３５°Ｃ）　処理時間 １、現像　　　　　　　　　３０　“ ２、定着　　　　　　　　２１　“ ３、水洗　　　　　　　　　１４　“ ４、乾燥 〔現像液〕 無水亜硫酸カリウム　　　　　　　　　５０　　ｇハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　１０　　ｇ無水ホウ
酸　　　　　　　　　　　　　　１ｇ炭酸カリウム１水
塩　　　　　　　　　１５　　ｇｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドン　　　　　０．５ｇ水酸化カリウム　　　　
　　　　　　　　４ｇ５−メチル−ベンゾトリアゾール
　　　０　、０５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　５ｇグルタルアルデヒド重亜硫酸塩　　　　１５
ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　３ｃｃ水を
加えて１１とする。 〔定着液〕 水（約５０℃）　　　　　　　　　　　　　６００ｍ　
１千オ硫酸ナトリウム　　　　　　　　２４０ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　１５ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　１３．４ｍｆｆホウ酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７．５ｇカリ明パン　　
　　　　　　　　　　　１５ｇ水を加えて１βとする。 得られた試料の写真性能の結果を表２に示した。 表−２ で求め、ΔＤとして表したものを示した。 表２の結果から明らかなように、本発明の試料１〜６は
、感度及びプレッシャー性能を劣化させることなく高ガ
ンマが得られる。 実施例−２ 試料１〜１０について、現像温度を３５℃±３℃に変化
させ、上述した現像処理を行い、処理温度依存性を評価
した。結果を表３に示した。 表３の結果から明らかなように、比較試料は処理温度の
変動に対して性能の変動が大きいが、本発明の試料１〜
６は、カブリ、感度、ガンマの処理温度依存性が小さく
、処理安定性が向上している。また試料１〜６は、処理
温度３２℃ですでに高感度、高ガンマが得られている。 このことより、本発明の写真乳剤が現像活性にすぐれて
いることがわかる。 また、処理温度によらずガンマが安定していることより
、写真乳剤の調製にあたり、階調のコントロールが容易
である。 〔発明の効果〕 上述の如く、本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、感度、
及びプレッシャー性能を劣化させることなく、現像活性
にすぐれ、階調のコントロールが容易で、かつ処理安定
性にすぐれるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、沃臭化銀から成るコアと、少なくとも一層の沃臭化
   銀または臭化銀から成るシェルを有するコア／シェル型
   ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤において、該乳剤の平
   均沃化銀含有率が７モル％未満であり、前記コアは１０
   モル％以上の沃化銀を含有し、前記シェルの中で最も外
   側にあるシェルは５モル％以下の沃化銀を含有し、前記
   コアとシェルとが明確なコア／シェル型構造を有するこ
   とを特徴とするコア／シェル型ハロゲン化銀写真乳剤。