JPS6323147A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、インターイメージ効果が向上し、鮮鋭度およ
び粒状性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像することに
より、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬と
カプラーとが反応してインドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジンおよびそれに類する色素ができ、色画像が形成され
ることは知られている。この方式においては通常色再現
には減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光
するハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロ
ー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用さ
れる。イエロー色画像を形成するためには、例えばアシ
ルアセトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラ
ーが使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主とし
てピラゾロン。

ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロピラゾール、ピ
ラゾロトリアゾール、シアノアセトフェノンまたはイン
ダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像を形成する
ためには主としてフェノール系あるいはナフトール系カ
プラーが使われる。

ところで、これらのカプラーから生成する各色素は、理
想的な分光吸収スペクトルではなく、特にマゼンタおよ
びシアン色素は、吸収スペクトルがブロードであったり
、短波長領域に副吸収をもっており、カラー写真感光材
料の色再現上好ましくない。

特に、短波長領域の副吸収は、彩度の低下を招く傾向が
ある。これを改良する一手段として、インターイメージ
効果を発現させることにより、ある程度は改良すること
ができる。

インターイメージ効果については、例えば。

ハンソン（Ｈａｎｓｏｎ）他著、′ジャーナル・オブ・
ジ・オプティカル・ソサエティ・オブ・アメリカ（Ｊａ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　０ｐｔｉｃａｌ　５ｏｃｉ
ｅｔｙ　ｏｆ　Ａｍ５ｒｉｃａ）”、第４２巻、第６６
３頁〜６６９頁、および、Ａ・ティールス（Ａ、　Ｔｈ
１ｅｌｓ）！、″ツアイトシュリフト・フユル・ヴイッ
センシャフトリッヒエ・フォトグラフィー・フォトフィ
ジーク・ラント・フォトヒエミー（Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉ
ｆｔ　ｆｉｉｒ　Ｉｉｌｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃ
ｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｅ、　Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　ｕｎｄ　Ｐｈｏｔｏ−ｃｈｅｍｉｅ）第４７
巻、第１０６頁〜１１ｇ頁および２４６頁〜２５５頁に
記載されている。

米国特許３，５３６，４８６号には、拡散性の４−チア
ゾリン−２−チオンを、露光したカラー反転写真要素に
導入することにより、また、米国特許第３．５３６，４
８７号には、拡散性の４−チアゾリン−２−チオンを未
露光のカラー反転写真要素に導入して、好ましいインタ
ーイメージ効果を得る方法が記載されている。

また、特公昭４１１１−３４１６９号には、カラー写真
感光材料を現像してハロゲン化銀を銀に還元する際、Ｎ
−置換−４−チアゾリン−２−チオン化合物を存在させ
ることにより、著しいインターイメージ効果が呪われる
ことが記載されている。

またカラー反転写真要素のシアン層とマゼンタ層との間
に、コロイド状銀含有層を設けて好ましいインターイメ
ージ効果を得ることは、リサーチ・ディスクロージャ（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、Ｎｃｉ、
１３１゜第１３１１６項（１９７５年）に記載がある。

さらに、米国特許第４，０８２，５５３号には、現像中
に沃素イオンの移動が可能な層配置のカラー反転感光材
料において、その内の一層に潜像形成性のハロ沃化銀粒
子を含み、他の一層に潜像形成性ハロゲン化銀粒子と、
像露光とは無関係に現像しうるように表面をカブラセだ
ハロゲン化銀粒子とを含むことにより、良好なインター
イメージ効果を得る方法が記載されている。

しかしながら、上記の方法では、インターイメージ効果
が不十分であったり、コロイド状銀含有層の使用、カブ
ラセだハロゲン化銀粒子の導入等は、カラー反転感光材
料において１発色濃度の低下を招くという大きな欠点を
有している。

上記の他に、例えば、発色現像処理工程において、カラ
ー現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に、ベンゾ
トリアゾール誘導体や、メルカプト化合物の如き現像抑
制性物質を放出しうるカプラー（Ｄ　Ｉ　Ｒカプラー）
を用いたり、現像の際にヨードイオン、メルカプト化合
物の如き現像抑制性物質を放出しうるハイドロキノン化
合物等を用いることにより、インターイメージ効果を生
ゼしぬ得る事も知られているが、これらの化合物を用い
ると著しい減感を伴ったり、発色濃度の低下を招来する
ために、それらの使用は限られたものであった・ 又、本発明者らが研究を重ねた結果インターイメージ効
果を大きく発現させるには、インターイメージ効果を受
ける層の感光性ハロゲン化銀乳剤の沃化銀含有率を低減
させると良い事を見い出した。しかし、単に沃化銀含有
率を低減すると、感度の低下や、かぶりの増大という大
きな欠点を招く。

（発明の目的） 本発明の目的は、第一に、他の写真特性を損うことなく
、大きなインターイメージ効果を有する多層カラー写真
感光材料を提供することである。

本発明の目的は、第二に、鮮鋭度、粒状性に優れた多層
カラー写真感光料を提供する事である。

本発明の目的は、第三に、鮮鋭度１粒状性に優れた黒白
写真感光材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に、少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該ハロゲン化銀乳剤層が単分散性のハロゲン
化銀粒子を含有し、かつ該ハロゲン化銀粒子はシェル部
よりもコア部に高い沃化銀含有率を有するコア／シェル
型のハロゲン化銀粒子であり、さらに該ハロゲン化銀粒
子を含有する乳剤層および／又は非感光性層に下記一般
式（１３で表わされる化合物の少なくとも１種を含有す
る事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達
成された。

式中、Ｒは直鎖または分岐のアルキレン基、アルケニレ
ン基、アラルキレン基、またはアリーレン基を表わし、
Ｚは水素原子または極性置換基をＲコ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ
６、Ｒ）およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子、または
置換もしくは無置換の、アラルキル基、アリール基、ア
ルケニル基、もしくはアラルキル基を表わす、Ｘは、水
素原子、アルカリ金属原子、アンモニラミル基、または
アルカリ条件下で解裂する基を表わす。ｎは０または１
を表わす。

更に詳しくは、Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基（
例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチ
レン基、ヘキシレン基、１−メチルエチレン基、等）、
直鎖または分岐のアルケニレン基（例えば、ビニレン基
、１−メチルビニレン基。

等）、直鎖または分岐のアラルキレン基（例えば。

ベンジリデン基、等）、アリーレン基（例えば、フェニ
レン、ナフチレン、等）を表わす。

２で表わされる極性置換基としては、例えば、置換もし
くは無置換のアミノ基（塩の形も含む、例えば、アミノ
基、アミノ基の塩酸塩、メチルアミノ基、ジメチルアミ
ノ基、ジメチルアミノ基の塩酸塩、ジブチルアミノ基、
ジプロピルアミノ基、Ｎ−ジメチルアミノエチル−Ｎ−
メチルアミノ基、等）、四級アンモニラミル基（例えば
、トリメチルアンモニラミルクロリド基、ジメチルベン
ジルアンモニラミルクロリド基、等）、アルコキシ基（
例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキ
シ基、等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基
、等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、ブチ
ルチオ基、等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチ
オ基、等）、ペテロ環オキシ鵡（例えば、２−ピリジル
オキシ基、２−イミダゾリルオキシ基、等）、ペテロ環
チオ基（例えば、２−ベンズチアゾリルチオ基、４−ビ
ラゾリルチオ基１等）、スルホニル基（例えば、メタン
スルホニル基、エタンスルホニル基、ｐ−トルエンスル
ホニル基、等）、カルバモイル基（例えば、無置換カル
バモイル基、メチルカルバモイル基、等）、スルファモ
イル基（例えば、無置換スルファモイル基、メチルスル
ファモイル基、等）、カルボンアミド基（例えば、アセ
トアミド基、ベンズアミド基１等）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホン
アミド基、等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオ
キシ基、ベンゾイルオキシ基、等）、ウレイド基（例え
ば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、エチルウ
レイド基１等）、アシル暴（例えば、アセチル基、ベン
ゾイル基、等）、アリ−ルオキシカルボニル基（例えば
、フェノキシカルボニル基１等）、チオウレイド基（例
えば、無置換のチオウレイド基、メチルチオウレイド基
１等）、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニ
ルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、等）、
ヘテロ環基（例えば、■−モルホリノ基、１−ピペリジ
ノ基、２−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チェニル
基、１−ピラゾリル基、２−イミダゾリル基、２−テト
ラヒドロフリル基、２−テトラヒドロチェニル基、等）
、シアノ基、スルホン酸またはその塩、カルボニル酸ま
たはその塩、ヒドロキシ基、および、アルコキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基１等）が挙げられる。

または−Ｎ−５ｏ２−を表わすとき、Ｒ１、Ｒ，、Ｒ，
、ＲいＲ１ Ｒ，、ＲＧ、　Ｒ，およびＲ１は、それぞれ独立に水素
原子、置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、２−ジメチルアミノエチ
ル基１等）、置換もしくは無置換のアリール基（例えば
、フェニル基、２−メチルフェニル基。

等）、置換もしくは無置換のアルケニル基（例えば、プ
ロペニル基、１−メチルビニル基、等）、または置換も
しくは無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フ
ェネチル基、等）を表わす。

Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子（例えば。

ナトリウム原子、カリウム原子、等）、アンモニラミル
基（例えば、トリメチルアンモニラミルクロリド基、ジ
メチルベンジルアンモニラミルクロリド基１等）、また
はアルカリ条件下で解裂する基（アルカリ条件下で、Ｘ
＝Ｈ；４：たはアルカリ金属となりうる基のことで、例
えば、アセチル基。

シアノエチル基、メタンスルホニルエチル基１等）を表
わす。

一般式（１）において、好ましくは、Ｒがアルキレン基
、Ｙが−５−１およびｎ＝１の場合である。

本発明における単分散性のハロゲン化銀粒子とは、電子
顕微鏡写真により乳剤を観察したときに、各々のハロゲ
ン化銀粒子の形状が均一に見え１粒子サイズが揃ってい
て、かつ下記式で定義される如き粒径分布を有するもの
である。

粒径分布の標準偏差Ｓを平均粒子径トで割ったとき、そ
の値が０．２０以下のものを言う。

ここで言う平均粒径とは１球状のハロゲン化銀粒子の場
合は、その直径の平均値、また立方体や球状以外の形状
の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した
時の直径の平均値であって。

個々のその粒径がｒｌであり、その数がｎｉである時、
下記の式によってＦが定義されたものである。

なお上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分野
において、一般に用いられる各種の方法によってこれを
ｊ；り定することができる。代表的な方法としては、ラ
ブランド（Ｌｏｖｅｌａｎｄ　）の「粒子径分析法Ｊ　
Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイク
ロスコピー、１９５５年、９４〜１２２頁または、「写
真プロセスの理論」ミースおよびジェームス共著、第３
版、マクミラン社発行（１９６６年）の第２章に記載さ
れている。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、上記単分散性のハロゲン化銀粒子を、同
一のハロゲン化銀乳剤層における全粒子の７０％以上含
んでいることが好ましく、特に全粒子が単分散性のハロ
ゲン化銀粒子であることが好ましい。

本発明に係わる単分散性のハロゲン化銀粒子は単独で使
用してもよく、平均粒子径の異なる２種以上の単分散性
のハロゲン化銀粒子を任意の割合で混合して好ましく使
用することができる。また後述の沃化銀含有率の異なる
コア／シェル型のハロゲン化銀粒子を２種以上混合して
好ましく使用することができる。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、沃化銀含有率の異
なる２種以上の層から構成されている粒子構造になるも
のであり、該２層以上の層のうちの最表面層（シェル部
）における平均沃化銀含有率が、それよりも内部の層（
コア部）の沃化銀含有率に比べて低いことが好ましい。

該粒子の内部のコア部を沃化銀含有率の異なる２層以上
の層として形成させてもよい。また沃化銀含有率の高い
層と含有率の低い層の含有率の差は、シャープな境界を
有するものでもよく、また境界の必ずしも明白でない連
続して変化するものであってもよい。

上記のハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状態は、
各種の物理的測定法によって検知することができ、例え
ば日本写真学会、昭和５６年度年次大会講演要旨集に記
載されている様な低温でのルミネッセンスを測定するこ
とによっても調べることができる。

本発明に係わるコア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、沃
化銀を含むハロゲン化銀からなるコア部と、該コア部を
被覆する沃化銀の含有率が上記コア部における含有率よ
りも低いハロゲン化銀からなるシェル部とからなるもの
で、シェル部の厚さがｏ、ｏｏｉ〜０．２μｍであるハ
ロゲン化銀粒子であることが好ましい、シェル部の厚さ
は、さらに好ましくは、０．００３〜０．１μｍである
。

上記コア部のハロゲン化銀組成は沃化銀を、２〜１５モ
ル％含む沃臭化銀又は塩沃臭化銀であり、上記シェル部
は沃化銀を０〜４モル％を含む沃臭化銀又は塩沃臭化銀
であることが好ましい。

塩沃臭化銀の場合、塩化銀含有率は１０モル％以下が好
ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率は
、　０．１−１５モル％が好ましく、さらに好ましくは
、０．５〜１０モル％の範囲である。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の形状は、例えば、六
面体、八面体、十四面体、板状、球状体等のいずれでも
よく、またこれら各種形状の混合したものであってもよ
い。

本発明のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は、単分散性
のハロゲン化銀粒子をコア部として、これにシェル部を
被覆することによって製造することができる。前記コア
部の単分散性のハロゲン化銀粒子を製造するには、ＰＡ
ｇを一定に保ちながらダブルジェット法により所望の大
きさの粒子を得ることができる。

次にシェル部は、可溶性ハロゲン化合物溶液と、可溶性
銀塩溶液をダブルジェット法によって単分散性のハロゲ
ン化銀粒子のコア部に沈積させて形成させることができ
る。

上記のコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の製造方法につ
いては、例えば西独特許第１，１６９，２９０号、英国
特許第１，０２７，１４６号、特開昭５７−１５４２３
２号、特公昭５１−１４１７号等にも記載されている。

一般式（１）で表わされる化合物の具体例を以下に示す
が本発明の化合物はこれらに限定されるものではない。

ＣＨ。

五）１ Ｑｅ ＣＨ。

ＣＨ，ＣＨ２Ｃ○○Ｈ Ｃ２Ｈ。

ＣＨ。

本発明で用いられる一般式（１）で示される化合物は、
′アドバンシズ・イン・ヘテロサイクリック０ケミスト
リー（Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）”、第９巻、第１６５頁〜２
０９頁（１９６８年）、“ジャーナル・オブ・ファーマ
シューティカル・ソサイアテイ・ジャパン（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　５ｏｃｉｅ
ｔｙ　Ｊａｐａｎ）”、第７１巻、第１４８１頁〜１４
８４頁（１９５１年）、米国特許２，８２３，２０８号
を参考にして合成することができる。またＹとして、ウ
レイド基、チオウレイド基を表わすものは、２−アミノ
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールにイン
シアネート類、イソチオシアネート類を反応させるか、
２−メルカ・ブドー５−フェノキシカルボニルアミノ−
１，３，４−チアジアゾールにアミン類を反応させるこ
とにより容易に合成できる。

以下に代表的な合成例を示す。

合成例１　化合物（１）の合成法 ２．５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール７
．５ｇ。

２−アミノエチルクロライド塩酸塩５．８ｇ、ピリジン
４ｇをｎ−ブタノール６０ｍＱに加え、２時間加熱還流
した。反応液を氷冷して析出した結晶を濾取し、メタノ
ール／水で再結晶した。収量７．１ｇ、融点２２８〜２
２９℃（分解） 合成例２　化合物（１４）の合成法 ２．５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール７
．５ｇ。

２−ジメチルアミノエチルクロライド塩酸塩７．３ｇ。

ピリジン４ｇをｎ−ブタノール６０ｍＲに加え２時間加
熱還流した。反応液を氷冷して析出した結晶を濾取し、
エタノールより再結晶した。収量７．９ｇ、融点１６１
〜１６３℃ 合成例３　化合物（１３）の合成法 ２．５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール７
．５ｇ。

２−ジエチルアミノエチルクロライド塩酸塩８．６ｇ。

ピリジン４ｇをｎ−ブタノール６０ｍＡに加え２時間加
熱還流した。反応液を氷冷して析出した結晶を濾取し、
メタノール／水で再結晶した。収量１０．１ｇ、　ＦＭ
ｉ点１８４〜１８６℃ 合成例４　化合物（３）の合成法 ２．５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール７
．５ｇ、３−ジメチルアミノプロピルクロライド塩酸塩
７．９ｇ、ピリジン４ｇをｎ−ブタノール６０ｄに加え
２時間加熱還流した。反応液を氷冷して析出した結晶を
濾取し、エタノールより再結晶した。収量１１ｇ、融点
１４９〜１５２℃ 合成例５　化合物（４２）及び（４３）の合成法■　２
−（Ｎ、Ｎ−ビス（２−メトキシカルボニルエチル）ア
ミノコエチルクロライド塩酸塩の合成法２−アミノエタ
ノール６．１ｇをメタノール７５ｍｕに加え水冷下アク
リル酸メチル２０ａ＋Ｑを滴下した。滴下後水冷下２時
間攪拌し、更に室温で２０時間攪拌した。反応液を減圧
留去して得られたオイル（２３ｇ）にクロロホルム１０
０ｍ！ｌを加え氷冷上塩化チオニル８．１ｍＱを滴下し
、次いで１時間加熱還流した。反応液を減圧留去して得
られた残渣をイソプロパツール／ｎ−ヘキサンより再結
晶した。収量２１ｇ、￥Ａ点１０３〜１０４℃ ■　化合物（４２）の合成法 ２．５−ジメルカプトチアジアゾール７．５ｇ、２−（
Ｎ、Ｎ−ビス（２−メトキシカルボニルエチル）アミノ
コエチルクロライド１４．４ｇ、ピリジン８．１ｇをジ
オキサン８０ｍＱに加え、２時間加熱還流した。反応液
を減圧留去して得られた残渣をカラムクロマトグラフィ
ー（固定相アルミナ、展開溶媒メタノール／酢酸エチル
）で精製することにより化合物（４２）をシロップとし
て得た。収量８．４ｇ ■　化合物（４３）の合成法 化合物（４２）７．３ｇを２０％水酸化ナトリウム水溶
液２０ｍＱに加え、５０℃で２時間攪拌した。反応液を
水冷しつつ３５％塩酸で中和して生成した沈滅を濾取し
、ＤＭＦ／エタノールから再結晶することにより化合物
（４３）を得た。収量３．２ｇ、　ｔ５１ｉ５１ｇ８〜
１８９℃合成例６　化合物（４）の合成法 ２．５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール１
５．０ｇ。

ナトリウムメトキシド２８％溶液２０ｍ１２を、エチル
アルコール１００ｖＱに加え、加熱溶解し、２−クロル
エチル尿素１３．５ｇを滴下した０滴下後４時間加熱還
流した。反応後反応液を氷水７００社にあけ、析出した
結晶を濾取し、メタノールから再結晶した。

収量１６．４ｇ、融点１７４〜１７６℃合成例７　化合
物（２）の合成法 １５ｇの２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジア
ゾールを３００ａ＋Ｑのアセトンに加え、ついで２２ｍ
Ｑのナトリウムメトキシド２８％溶液および１２ｇのβ
−クロルプロピオナミドを加えた。

さらにこの反応液にヨウ化ナトリウム１５ｇを加え、　
２０時間加熱還流した。冷却後得られた結晶を濾取し水
洗した。この結晶をジメチルホルムアミド−メタノール
の混合溶媒から再結晶し、化合物（２）を得た。

収量１２．０ｇ、融点１７５〜１７７℃合成例８　化合
物（４４）の合成法 ２．５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール１
５．０ｇ、１−（２−クロロエチル）イミダゾール塩酸
塩２０．０ｇ、ピリジン９．５ｇをアセトニトリル１０
０ｍＱに加え、４時間加熱還流した。反応後反応液を冷
却し、析出した結晶を濾取し、ジメチルホルムアミドと
メタノールの混合溶媒から再結晶して化合物（４４）を
得た。

収量１１．２ｇ、融点２２６〜２２８℃合成例９　化合
物（４５）の合成法 ２−メルカプト−５−フェノキシカルボニルアミノ−１
，３，４−チアジアゾール１２．７ｇにアセトニトリル
２００社を加え室温下３−Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアミン６．２ｇを滴下した。滴下後５０℃で１
．５時間加熱攪拌し、析出した結晶を濾取し、メタノー
ルと濃塩酸の混合溶媒から再結晶して化合物（４５）を
得た。

収量１０．７ｇ、融点２２８〜２３０℃合成例１０　　
化合物（４６）の合成法２−アミノ−５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール１３．３ｇをアセトニトリ
ル１００＋ｎＱ、ジメチルアセトアミド４０＋ｏＱに溶
解し、室温下３−　（Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアミノ）プ
ロピルイソチオシアネート１５．９ｇを滴下した。

滴下後５０℃で２時間加熱攪拌し、析出した結晶を濾取
し、メタノールと濃塩酸の混合溶媒から再結晶して化合
物（４６）を得た。

収量１２．６ｇ、融点１４６〜１４８℃合成例１１　　
化合物（５０）の合成法２−メルカプト−５−フェノキ
シカルボニルアミノ−１，３，４−チアジアゾール１２
．７ｇにエチルアルコール１００ｍＱを加え室温下３−
モルホリノプロピルアミン８．７ｇを滴下した。滴下後
室温で５時間攪拌し析出した結晶を濾取し、メタノール
と濃塩酸の混合溶媒から再結晶して化合物（５０）を得
た。

収ｉ１０．９ｇ、融点２５５〜２５７℃ハロゲン化銀乳
剤層が２層以上からなる黒白写真感光材料においても、
それらのハロゲン化銀乳剤層の間で、カラー写真感光材
料におけるインターイメージ効果と同様の効果が見られ
る。

高感度乳剤層と、低感度乳剤層とを有する黒白写真感光
材料において、高感度乳剤と低感度乳剤とが共に現像さ
れる露光領域では、高感度乳剤層と低感度乳剤層との間
で互いに現像抑制が働く。

例えば、低感度乳剤層から高感度乳剤層への現像抑制が
働くと、高感度乳剤の現像銀量が少なくなり１粒状性が
向上する。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を多層カラー
写真感光材料に用いる場合は、本発明の単分散性コア／
シェル型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤
層および／又は非感光性層、例えば、イエローフィルタ
ー層、アンチハレーション層、中間層、もしくは保護層
等の少なくとも一層に含有させるが、好ましくは、該ハ
ロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に含有させる場合
である。該ハロゲン化銀乳剤層に含有させることが最も
好ましい。

また、本発明を黒白写真感光材料に適用する場合には、
一般式（，１）で表わされる化合物を、本発明の単分散
性コア／シェル型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン
化銀乳剤層および／または保護層に含有させる。

一般式ＣＩ）で表わされる本発明の化合物は、適用する
ハロゲン化銀写真感光材料の性質、目的、あるいは現像
処理方法により異なるが、一般に同一層または隣接層に
存在するハロゲン化銀１モルに対し、　１０−１〜１０
−’モルであり、好ましくは、３Ｘ１０４〜３　Ｘ　１
０−’モルである。

本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を感光材料中
に導入するには、水、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、あるいはフッ素化アルコール等の写真感光材料
において通常用いられる溶剤に溶解した後、親水性コロ
イドに添加する。ハロゲン化銀乳剤層に含有させる場合
には、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成時、物理熟成時、化
学増感直前、化学増感中、化学増感後、もしくは塗布液
調製時のいずれでもよく、目的に応じて選択される。

本発明を適用する感光材料は１例えば、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム（内型および外型）、カラー
ペーパー、カラーポジフィルム、カラー反転ペーパー、
カラー拡散転写プロセスやダイ・トランスファープロセ
ス等のカラー写真感光材料、および黒白ネガフィルム、
黒白印画紙。

レントゲンフィルム、リスフィルム等の黒白写真感光材
料のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約０．５モ
ル％から約１０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよ（、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの１．双晶面などの結晶欠陥を持つものある
いはそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約（Ｌ　　１ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サ
イズ粒子でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
１７６巻、Ｎｏ、１７６４３（１９７８年１２月）、、
２２〜２３頁、“■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　　Ｔｙｐｅｓ）”およ
び同、１８７巻、Ｎｏ、１８７１６　（１９７９年１１
月）、６４Ｂ頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社用（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ５ｒａｐｈｉｑｕｅ。

Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７　）　、ダフィン
著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社用（Ｇ、Ｆ、
Ｄｕｆｆｉｎ＋Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ。

１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社用（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ、　
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載され
た方法を用いて調整することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいず
れを用いてもよい。粒子を恨イオン過剰の下において形
成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のｐＡ５を一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア９．
ロダンカリまたは米国特許第３，２７Ｌ１５７号、特開
昭５１−１２３６０号、同５３−８２４０８号、同５３
−１４４３１９号、同５４−１００７１７号もしくは同
５４−１５５８２８号等に記載の千オニーチル類および
チオン化合物）の存在下で物理熟成を行うこともできる
。この方法によっても、結晶形カミ規則的で一１粒子サ
イズ分布が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡεとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは１例えばフォトグラフィク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）
＋第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）　；ジャーナ
ル・オブ・フォトグラフィク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ
　）＋　　１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米
国特許第３．　６５５．　３９４号および英国特許第１
，４１３，７４８号に記載されている。

また中分散乳剤としては、平均粒子直径が約０゜１ミク
ロンより大ｊいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも９
５重景％が平均粒子直径の＋４０％以内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が０．２５〜２ミクロ
ンであり、少なくとも９５ｖ量％または（粒子数）で少
なくとも９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径＋２
０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

このような乳剤の製造方法は米国特許第３，５７４゜６
２８号、同３，６５５，３９４号および英国特許第１，
４１３，７４８号に記載されている。また特開昭４８−
８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０９
７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１号
、同５４−９９４１９号、同５８−３７６３５号、同５
Ｂ−４９９３８号などに記載されたような中分散乳剤も
本発明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｇｕｔｏｆｆ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉ−
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
　４３４．　２２６号、同４，４１４，３１０号、同４
，４３３゜０４８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２，１１２．１５７号などに記載の方法により
Ｎ中に調製することができる。平板状粒子を用いた場合
、被覆力が上がること、増感色素による色増感効率が上
がることなどの利点があり、先に引用した米国特許第４
，４３４．２２６号に詳しく述べられている。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３．５０５．０６８号、同４，４４
４，８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよ（１，また例えばロダン銀
、、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合され
ていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第４，０
９４，６８４号、同４，１４２．９００号、同４，４５
９，３５３号、英国特許第２，０３８，７９２号、米国
特許第４．３４９．６２２号、同４，３９５，４７８号
、同４゜４３３．５０１号、同４，４６３，０８７号、
同３．６５６，９６２号、同３，８５２，０６７号、特
開昭５９−１６２５４０号等に開示されている。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウノ、塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性根塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
漏過法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成１．化学熟成
および分光増悪を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージ＋−ＮＯ，１７６４３（１９７８年１２
月）および同Ｎｏ、１８７１６　（１９７９年１１月）
に記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた
。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種Ｍ　　　　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８
７１６１　化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁右
欄２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光
増感剤、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感
剤　　　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　
　　２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄お
よび安定剤 ６　光吸収剤、フィ　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
ルター染料、　　　　　　　　　６５０真左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　２５真右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６真　　　６５１頁左欄１０
　　バインダー　　　　２６頁　　　　　同上１１　　
可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　
塗布助剤、　　　２６〜２７頁　　　　同上表面活性剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
４．その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
ＮＯ，１７６４３１，■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。色素形成カプラーとしては１．減色法の
三原色（すなわち０．イエロー１．マゼンタおよびシア
ン）を発色現像で与えろカプラーが重要であり１．耐拡
散化された疎水性の、４当量または２当量カプラーの具
体例は前述のリサーチ・ディスクロージャーＮＯ，１７
６４３，。

■−Ｃおよび０項記載の特許に記載されたカプラーの外
４．下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては４゜バラ
スト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが
代表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２
，４０７，２１０号、同２，８７５．０５７号および同
３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明に
は１．二当量イエローカプラーの使用が好まし、く、米
国特許第３，４０８．１９４号１．同３，４４７．９２
８号４．同３゜９３３．５０１号および同４，０２２，
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号、同４．　３２６．　０２４号、
、ＲＤＩ　８０５３　（１９７９年４月）、英国特許１
，４２５，０２０号９．西独出願公開第２゜２１９．９
１７号、同２，２６１，３６１号、同２．３２９．５８
７号および同２．　４３３．　８１２号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
、て挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプ
ラーは発色色素の堅牢性１．特に光堅牢性が優れており
、、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し、疎水性の１．インダシロン系もしくはシア
ノアセチル系１．好ましくは５−ピラゾロン系およびピ
ラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾ
ロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはア
シルアミ、７基で置換されたカプラーが１１発色色素の
色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国
特許第２，３１１．０８２号、同２，３４３，７０３号
、同２゜６００．７８８号、同２，９０８，５７３号、
同３．０６２，６５３号、同３，１５２，８９６号およ
び同３，９３６，０１５号などに記載されている。二当
量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として１．米国
特許第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許第４，３５１．８９７号に記載された
了り−ルチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７３，
６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系
カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール
系カプラーとしては４．米国特許第３，０６１，４３２
号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米
国特許第３，７２５，０６７号に記載されたピラノｔｅ
ｌ　［５，１−Ｃ］　　［１，２，４］　　トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、２４２２０
　（１９８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号
に記載のビラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディ
スクロージャー、、ＮＯ。

２４２３０　（１９８４年６月）およ特開昭６０−４３
６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。

発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で米国特許第４．　５００．　６３０号に記載のイミダ
ゾ［Ｌ　　２−ｂ］　ピラゾール類は好ましく、欧州特
許第１１９，８６０．Ａ号に記載のピラゾロ［１，５−
ｈ］　　［１，２，４］　　トリアゾールば特に好まし
い。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、。

疎水性で耐拡散性のナフトール系およびフェノール系の
カプラーがあり１．米国特許第２．　４７４゜２９３号
に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第
４，０５２，２１２号、同４，１４６．３９６号、同４
，２２８，２３３号および同４，２９６，２００号に記
載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラー
が代表例とし。

で挙げられる。またフエ、ノール系カプラーの具体例は
、、米国特許第２，３６９，９２９号１．同２゜８０１
．１７１号、同２，７７２，１６２号、同２．８９５，
８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され１．その典型例を挙げると４．米国
特許第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核
のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフエ、
ノール系シアンカプラー１．米国特許第２，７７２，１
６２号、、同３，７５８゜３０８号１．同４，１２６．
３９６号、同４，３３４．０１１号、同４，３２７，１
７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号および欧
州特許第１２１．３６５号などに記載された２、５−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許
第３，４４６．．６２２号、、同４．　３３３．　９９
９号、同４，４５１，５５９号および同４，４２７．７
６７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を
有しかつ５−位にアシルアミ、ノ基を有するフエ、ノー
ル系カプラーなどである。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
ネガ窓材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行
うことが好ましい、米国特許第４゜１６３．６７０号お
よび特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着
色マゼンタカプラーまたは米国特許第４，００４，９２
９号、同４，１３８．２５８号および英国特許第１．　
１４６．　３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカ
プラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラー
ドカプラーは前述リサーチ・ディスクロージャー。

Ｎｏ、　１７６４３、■−Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号および英国特許第２，
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、、ま
た欧州特許第９６．５７０号および西独出願公開第３，
２３４，５３３号にはイエロー１．マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は１．米国特許第３，４５１，８
２０号および同４．　０８０．　２１１号に記載されて
いる。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、、英国
特許第２．　１０２．　１７３号および米国特許第４．
３６７．２８２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像制御剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー、Ｎｏ、１７６４３１．■−Ｆ項に記載され
た特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好まし、いものは１．特開昭５
７−１５１９４４号に代表される現象液失活型；米国特
許第４．２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２
３４号に代表されるタイミング型；特願昭５９−３９６
５３号に代表される反応型であり、特に好ましいものは
、特開昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２
号、特願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号
、同５９−８２２１４号および同５９−９０４３８号等
に記載される現象液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願昭
５９−３９６５３号等に記載される反応型ＤＩＲカプラ
ーである。

本発明に使用するカプラーは４１種々の公知分散方法に
より感光材料中に導入でき、例えば固体分散法１．アル
カリ分散法、好ましべはラテックス分散法、、より好ま
しくは水中油滴分散法などを典型例として挙げることが
できる。水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上の高
沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれ
か一方の中独液または両者混合液に溶解した後、界面活
性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中
に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２．
３２２．０２７号などに記載されている。

分散には転相を伴ってもよ＜、、また必要に応じて補助
溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによっ
て除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許比１！］（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および
同２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明を用いて作られろ感光材料は、色カプリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体１．ア
ミノフェノール誘導体、アミン類、。

没食子酸誘導体、カテコール誘導体、、アスコルビン酸
誘導体、無呈色カプラー１．スルホンアミドフェノール
誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマンＭ、、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェ、ノール類ヲ中心としたヒンダードフェノール
類１．没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、、アルキル
化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として
挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニ
ッケル錯体および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオ
カルバマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども
使用できる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。これらの層配列は必要に応じて任意に選択でき
る。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感
性、青感性または支持体側から青感性、赤感性、緑感性
である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の
乳剤層からできていてもよ＜１．また同一感性をもつ２
つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在し、ていてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを１．青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に１
．保護層、中間層、フィルター層９．ハレーション防止
層、バンク層などの補助層を適宜設けることが好ましい
。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム１１紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、
金属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体と
して有用なものは、、セルロース誘導体（硝酸セルロー
ス１．酢酸セルロース０．酢酸酪酸セルロースなど）１
１合成高分子（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル１．ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートなど）から
成るフィルム１．バライタ層またばα−オｌ／フィソボ
リマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン１．エチ
レン／ブテン共重合体）等を塗布またはラミネートした
紙等である。支持体は染料や顔料を用いて着色されても
よい、遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体
の表面は一般に、、写真乳剤層等との接着をよくするた
めに１．下塗処理される。

支持体表面は下塗処理の前または後に２．グロー放電１
．コロナ放電４．紫外線照射、火焔処理等を施してもよ
い。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
ばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し、出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２，６８１，２
９４号、同２，７６１゜７９１号、同３，５２６，５２
８号、同３，５０８．９４７号等に記載された塗布法に
よって１．多層を同時に塗布してもよい。

本発明に従ったカラー写真感光材料ば１．前述のリサー
チ・ディスクロージャー、、Ｎｏ、１７６４３の２８〜
２９頁および同、Ｎｏ、１８７１６の６５１頁左欄〜右
欄に記載された通常の方法によって現像処理することが
できろ。本発明のカラー写真感光材料は、現像４．漂白
定着もしくは定着処理の後に通常水洗処理または安定化
処理を施す。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には２〜９
槽の自流浴が必要である。本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば’Ｊ！Ｗ
ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝
剤（例えば、ホウ酸塩１．メタホウ酸塩４．ホウ砂−、
リン酸塩、、炭酸塩、、水酸化カリ４．水酸化す）　Ｉ
Ｊウム、アンモニア水、モノカルボン酸、、ジカルボン
酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホルマ
リンなどを代表例として挙げることができる。その他、
必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸９．アミノポリカ
ルボン酸１．有機リン酸１．アミノポリホスホン酸１．
ホスホノカルボン酸など）１．殺菌剤（ベンゾイソチア
ゾリノン類、、イリチアゾＵン類、。

４−チアゾリンベンズイミダゾール類４．ハロゲン化フ
ェノール類など）、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤な
どの各種添加剤を使用してもよ＜１．同一もしくは異種
の目的の化合物を二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム１．チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

（以下余白） （実施例） 以下に１本発明を実施例により詳細に説明するが１本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 特開昭５７−１５４２３２号公報に記載されている方法
と同様の方法に従って平均粒径が０．４μｍの十四面体
結晶のハロゲン化銀粒子からなる沃臭化銀乳剤（沃化銀
含有率３．５モル％、粒径の分布Ｓ／ト＝０．１５）で
あって、沃化銀が上記ハロゲン化銀粒子中に均一に分布
している乳剤（乳剤Ａとする）と。

前記乳剤層に厚さ０．０１μｍの沃化銀含有率０．５モ
ル％のシェルによって被覆されているコア・シェル型沃
臭化銀乳剤（粒径分布Ｓ／　Ｆ　＝０．１５）（乳剤Ｂ
とする）とを調製した。

乳剤Ａ、乳剤Ｂにそれぞれ赤感性用の増感色素Ｃ，Ｄを
最適量添加して、それぞれ赤感性の沃臭化銀乳剤Ａ′、
Ｂ′を調製した。

増感色素Ｃ 増感色素り 凸 トリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に第１
〜第１２層を塗布して試料１０１を作成した。

第１層；　ハレーション防止層（黒色コロイド銀を含有
するゼラチン層）。

第２層；　ゼラチン中間層。

２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート１ｏＯｃｃ及び酢酸エチル１００ｃｃに溶解
し、１０％ゼラチンの水溶液１ｋｇと高速攪拌して得ら
れた乳化物２ｋｇを化学増感していない微粒子乳剤（粒
子サイズ０．０６μｍ、　１モル％沃臭化銀乳剤）ｌ−
とともに１０％ゼラチン１．５ｋｇに混合し、乾燥膜厚
２μｍになるように塗布した（銀量０．４ｇ／ｍ）。

第３層；　低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−５−（２’−（２’、４ξジーｔ−アミノフェノ
キシ）ブチルアミド）−フェノール１００ｇを、トリク
レジルホスフェート１００ｃｃ及び酢酸エチル１００ｃ
ｃに溶解し、１０％ゼラチン水溶液１ｋｇと高速攪拌し
て得られた乳化物５００ｇを、赤感性の沃臭化銀乳剤Ａ
’１ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含む）に混合し
、乾燥膜厚１μＩになるように塗布した。（銀量Ｑ、５
ｇ／ｒｒｒ）第４層；　高感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−５−（２’−（２’、４’−ジ−ｔ−アミノフェ
ノキシ）ブチルアミド）−フェノール１００ｇを、トリ
クレジルホスフェート１００ｃｃ及び酢酸エチル１００
ｃｃに溶解し、１０％ゼラチン水溶液１ｋｇと高速攪拌
して得られた乳化物１０００　ｇを、赤感性の沃臭化銀
乳剤１ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード
含量は２．５モル％、平均粒子サイズ０．５５μｍ）に
混合し、乾燥膜厚２．５μ醜になるように塗布した。（
銀量０．７　ｇ　／イ） 第５層；　中間層 ２．５−ジーし一オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート１００ｃｃ及び酢酸エチル１００ｃｃに溶解
し。

１０％ゼラチン水溶液１ｋｇと高速攪拌して得られた乳
化物１ｋｇを、１０％ゼラチン１ｋｇに混合し、乾燥膜
厚１μｍになるように塗布した。

第６層；　低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである１−（
２，４，６−トリクロロフェニル）−３−（３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズアミ
ド）−５−ピラゾロンを用いた他は第３層の乳化物と同
様にして得られた乳化物３００ｇを、緑感性の沃臭化銀
乳剤１ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード
含量は３モル％、平均粒子サイズ０．３５μｍ）に混合
し、乾燥膜厚１．３μｍになるように塗布した。（銀量
０．６　ｇ　／留） 第７層：　高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであるｌ−（
２，４，６−トリクロロフェニル）−３−（３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズアミ
ド）−５−ピラゾロンを用いた他は第３層の乳化物と同
様にして得られた乳化物ｔｏｏｏ　ｇを、緑感性の沃臭
化銀乳剤１ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨ
ード含量は２．５モル％、平均粒子サイズ０．６０μｍ
）に混合し、乾燥膜厚３．５μｍになるように塗布した
。

（銀量０．７　ｇ　／イ） 第８層；　黄色フィルター層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚１μｍになるよ
う塗布した。

第９ＪｅＪ：　　低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ−３
−ヒダントイニル）−２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリドを用いたイ也は第３ＶＩＪの
乳化物と同様にして得られた乳化物１０００　ｇを、青
感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇ
を含み、ヨード含量は２．５モル％、平均粒子サイズ０
．５０μｍ）に混合し、乾燥膜厚１．５μｍになるよう
に塗布した。（銀量０．６ｇ／ｒｒｒ）第１０層；　高
感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ−３
−ヒダントイニル）−２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳化物
と同様にして得られた乳化物１０００　ｇを、青感性沃
臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇ含み、ヨ
ード含量は２．５モル％、平均粒子サイズ１．０μ、）
に混合し、乾燥膜厚３μｍになるように塗布した。（銀
量０．９ｇ／イ） 第１１層；　第２保護層 紫外線吸収剤乳化物１ｋｇを、ｌＯ％ゼラチン１ｋｇに
混合し、乾燥膜厚２μｍになるように塗布した。

第１２層；　第１保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズ０．０６μｍ
、１モル％沃臭化銀乳剤）を含む１０％ゼラチン水溶液
を銀塗布量０．１ｇ／ｍ１″、乾燥膜厚０．８μｍにな
るよう塗布した。

各層には、それぞれゼラチン硬化剤および界面活性剤を
添加した。

試料１０２の作製 試料１０１の第３層の乳剤Ａ′の替わりに、乳剤Ｂ′を
同量添加する以外は試料１０１と全く同様にして試料１
０２を作製した。

試料１０３．１０４．１０７．１０８の作製試料１０１
の第３層に第１表に示す化合物を、第１表に示す量添加
する以外は試料１０１と全く同様にして試料１０３．１
０４．１０７．１０８を調製した。

試料１０５．１０９．１０９〜１２０の作製試料１０２
の第３層に、第１表に示す化合物を。

第１表に示す量添加する以外は試料１０２と全く同様に
して試料１０５．１０６．１０９〜１２０を調製した。

これらの試料１０１〜１２０について、各々一部ずつを
連続ウェッジを通して赤色光露光し、又他の一部に連続
ウェッジを通して白色光露光（赤＋緑十青色光）を与え
た。白色光露光時の赤色霞光量と、赤色光露光時の露光
量とは同じであった。

これらの露光した試料を下記現像処理を行った。

処理工程 工　程　　　時間　　　温度 第一現像　　　６分　　　３８℃ 水　　　洗　　　　２分　　　　　　８反　　　転　　
　　２分 発色現像　　　６分 調　　　Ｉ！！２分 漂　　　白　　　　　６分 定　　　着　　　　４分 水　　　洗　　　　４分 安　　定　　　１分　　　　常温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・
　　７００ｍＱニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸・５ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　
　　　３ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　２０ｇハイドロキノン・モノスルフォネート３０
ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）　　　　　　　　　　　　
３０ｇ１−フェニル−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　　　　　　　２
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．５ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　　　　　　　
　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％溶液）　　　　　
　　　　　　２−水を加えて　　　　　　　　　　　　
　　　　１０００＋ｎＱ反−転一辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７００ｍＱニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸・５ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　
　　３ｇ塩化第１スズ（２水塩）　　　　　　　　　　
　　　　ｔｇＰ−７ミノフエノール　　　　　　　　　
　　　　　　０，１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１５ｍＱ水をカ■えて　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０００＋ｎＱ公色呪豫掖 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７００−”ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸・５ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　
　　３ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム（１２水塩）３６ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ
沃化カリウム（０，１％溶液）９０− 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　３
ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ
・５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンアミド
エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩　
　　１１ｇエチレンジアミン　　　　　　　　　　　　
　　　　３ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０００ｍ４１Ｍ−整一液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００ｍＱ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　１２ｇエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　　　　　　８
ｇチオグリセリン　　　　　　　　　　　　　　　０．
４−氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３−水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ
ｏｏｏｍＱ温−亘一戒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８００ｇエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）２ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 鉄（ｍ）アンモニウム（２水塩）　　　　　　　　　１
２０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｔｏｏ　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０００＋ｏＱ安着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８０〇−チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　８０．０　ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　５．０　ｇ重亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　　　１ｏｏＯ＋ａＱ安定随 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８００ｍｆ１ホ）Ｌｌマ’Ｊ　：／　（３７重量％）
　　　　　　　　　　　　　　５．０＋ｎＱ富士ドライ
ウェル（富士フィルム（株）製界面活性剤）　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．ＯｍＱ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ１２赤色光露
光時のＲ濃度と白色光露光のＲ濃度を比較し、濃度１．
０の所の露光量差Δ１ｏｇＥを測定した。このΔ１ｏｇ
Ｈの値が大きい程インターイメージ効果が、大きいとい
える。

又、鮮鋭度については、ＭＴＦ値で判定した。

この結果から、本発明は、比較例に化層て、インターイ
メージ効果、鮮鋭度に優れている事がいえる。

実施例２ トリアセテートフィルムベース上に以下のような組成の
各層よりなる多層カラー感光材料２０１　を調製した。

第１層；　ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１８ｇ／耐
を含むゼラチン層 第２層：　中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン　Ｏ，１
８ｇ／ｒｒ？カプラーＣ−３０，１１ｇ／ｒｎ’ を含むゼラチン層 第３層；　第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ａ（実施例１でＷＲｉ２シた乳剤Ａ）銀塗
布量（以下同様）　０．７２ｇ／ｎ（増感色素Ｃ銀１モ
ルに対して　　９．０Ｘ１０−’モル増感色素Ｄ　　　
銀１モルに対して　　３．ＯＸ　１０−’モル増感色素
Ｅ　　　銀１モルに対して　　４，２Ｘ１０−’モル増
感色素Ｆ　　　銀１モルに対して　　３．０Ｘ１０−’
モルカプラーＣ−４０，０９３ｇ／耐 カプラーＣ−５０，３１ｇ／耐 カプラーＣ−６０，０１ｇ／ｒｒｒ を含むゼラチン層 第４層；　第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　　１．２　　ｇ
／ボ（沃化銀１０モル％、平均粒子サイズ１．０μｍ）
増感色素Ｃ銀１モルに対して　　７．８Ｘ１０−’モル
増感色素Ｄ　　　銀１モルに対して　　２．２　Ｘ　１
０−’モル増感色素Ｅ　　　銀１モルに対して　　３．
０Ｘ１０−’モル増感色素Ｆ　　　銀１モルに対して　
　２．２Ｘ１０−ｓモルカプラーＣ−４０，１ｇ／耐 カプラーＣ−５０，０６１ｇ／ｒｒＦ カプラーＣ−７０，０４６ｇ＃＋７ を含むゼラチン層 第５層；　第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　１．５　ｇｉｎ
？（沃化銀１０モル％、平均粒子サイズ１．５μｍ）増
感色素Ｃ銀１モルに対して　　ａ、ｏｘ　ｔｏ−ｓモル
増感色素Ｄ　　　銀１モルに対して　　２．４　Ｘ　１
０−’モル増感色素Ｅ　　　銀１モルに対して　　３．
３Ｘ　１０−’モル増感色素Ｆ　　　銀１モルに対して
　　２．４　Ｘ　１０−’モルカプラーＣ−７０，３２
ｇ／耐 カプラーＣ−１７０，００１ｇ　／ポ を含むゼラチン層 第６層；　中間層 ゼラチン層 第７層；　第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ａ（実施例１で調製した乳剤Ａ）０．５０
　ｇ／耐 増感色素Ｇ　　　銀１モルに対して　　３，８Ｘ１０−
’モル増感色素Ｈ銀１モルに対して　　ｔ、５ｘｔｏ”
”モルカプラーＣ−８０，２９ｇ／ｒｒｉ’ カプラーＣ−３０，０４ｇ／ｒｄ カプラーＣ−１００，０５５ｇ／耐 カプラーＣ−１１０，０５８ｇ／ポ を含むゼラチン層 第８層；　第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　０．９　ｇｉｒ
ｄ（沃化銀６モル％、平均粒子サイズ１．２μｍの球形
粒子）増感色素Ｇ　　　銀１モルに対して　　２．７Ｘ
１０−’モル増感色素Ｈ銀１モルに対して　　１．Ｉ　
Ｘ　１０−’モルカプラーＣ−８０，２５ｇｉｒｔ？ カプラーＣ−３０，０１３ｇ／ポ カプラーＣ−１００，００９ｇ／耐 カプラーＣ−１１０，ＯＬ１ｇ／ｎ（ を含むゼラチン層 第９層；　第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　１．８　ｇ／ｒ
ｒｒ（沃化銀８モル％、平均粒子サイズ１．８μｍの球
形粒子）増感色素Ｇ　　　銀１モルに対して　　３．０
Ｘ１０−’モル増感色素Ｈ銀１モルに対して　　１．２
Ｘ１０−’モルカプラーＣ−３０，００８ｇ／耐 カプラーＣ−１２０，０５ｇ／耐 カプラーＣ−１８０，００１ｇ／− を含むゼラチン層 第１θ層；　イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．０４　ｇ／
イ２．５−ジーし一ペンタデシルハイドロキノン　０．
０３１　ｇ　／ｒ＆を含むゼラチン層 第１１層；　第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　０．３２　ｇ／
ポ（沃化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４μｍ）カプ
ラーＣ−１３０，６８ｇＩｎ？ カプラーＣ−１４０，０３ｇ／イ カプラーＣ−１９０，０１５ｇ／ボ を含むゼラチン層 第１２Ｍ；　　第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　０．２９　ｇ／
耐（沃化銀１０モル％、平均粒子サイズ１．０μｍ）増
感色索工　　　銀１モルに対して　　２．２Ｘ１０−’
モルカプラーＣ−１３０，２２ｇ／ボ を含むゼラチン層 第１３層；　微粒子乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　０．４　ｇ／ｒ
ｄ（沃化銀２モル％、平均粒子サイズ０．１５μｍ）を
含むゼラチン層 第１４層；　第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　０．７９　ｇ／
ボ（沃化銀１４モル％、平均粒子サイズ２．３μｍ）増
感色素Ｉ　　　銀１モルに対して　　２．３　Ｘ　１０
−’モルカプラーＣ−１３０，１９ｇ／耐 カプラーＣ−１５０，００１ｇ／ｒｄ を含むゼラチン層 第１５層；　第１保護層 紫外線吸収剤Ｃ−１０，１４ｇ／耐 紫外線吸収剤Ｃ−２０，２２ｇ／ｒｒｒ第１６層；　第
２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）０．
０５　ｇ／イ 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　０．３　　ｇ／
ボ（沃化銀２モル％、平均粒子サイズ０．７μｍ）を含
むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｃ−１６や
界面活性剤を添加した。

試料を調製するのに用いた化合物を以下に示す。

Ｃ−１１ ■ しに ｉＩ： リ　　　　　−　　　　　　　　　　　　　　　　　し
　　　ＩＪぅ○ ＝　＝ 増感色素り 増感色素Ｆ 増感色素Ｈ 増感色素工 （ＣＨ２）４５　Ｏ，ｅ 増感色素Ｇ 試料２０２の調製 第３層および第７層のハロゲン化銀乳剤Ａを実施例１で
調製した沃臭化銀乳剤Ｂに代えた以外は試料２０１と同
様にして試料２０２を調製した。

試料２０３〜２２０の調製 第３層および第７層のハロゲン化銀乳剤および／又はそ
れらの層に添加する化合物を第２表のように変えた以外
は試料２０１と同様にして、試料２０３〜２２０を調製
した。

これらの試料２０１〜２２０について、各々一部ずつを
連続ウェッジを通して赤色光露光し、他の一部ずつに連
続ウェッジを通して緑色光露光し、更に又、他の一部に
連続ウェッジを通して白色光露光（赤＋緑＋青色光）を
与えた。白色光露光時の、各々赤色光、緑色光の露光量
は、それぞれ赤色光露光、緑色光露光時の露光量と同じ
であった。

これらの露光した試料を下記の処理工程に従って、３８
℃で現像処理を行なった。

カラー現像　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　２分１０秒 定　　　　着　　　　　４分２０秒 水　　　　　洗　　　　　３分１５秒 安　　　　定　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　１．０
ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸　
　２．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　３０．０ｇ臭化カリウＡ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１・４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　１．３■ヒドロキシアミン硫酸塩　　
　　　　　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸
塩　　　　　　　　　　４．５ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０ＱＰ）１１０．０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩１００．
０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　１０．０
ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　１５０
．０ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　
１０．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０Ｑｐ）１６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　１．０
ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　４．
０ｇチオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％）　　　　　
　１７５．０ｍ１１重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０ＡｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　　　　　　　
２．０ｍＱポリオキシエチレンーＰ−七ノソノノニルフ
ェニルエーテル均重合度１０）　　　　　　　　　　　
０．３ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．０Ｑこの結果から、本発明は、比較例に比べてイ
ンターイメージ効果が大きい事がいえる。

実施例３ 乳剤Ｃの調製 臭化カリウム及び沃化カリウムと硝酸銀をゼラチン水溶
液に激しく攪拌しながら添加し、平均粒径０．７μｍの
沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ＝３モル％）を調製し、脱塩後、
塩化金酸及びチオ硫酸ナトリウムで最適に金、硫黄増感
して沃臭化銀乳剤Ｃを調製した。

試料として、三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下
記に示すような組成の各層よりなる黒白写真感光材料を
作製した。

第１層：低感度ハロゲン化銀乳剤層 乳剤Ａ（塗布銀量１ｇ／ｒｒｒ） 第２層；高感度ハロゲン化銀乳剤層 乳剤Ｃ（塗布銀量２．５ｇ／ｒｎ’） 第３層；保護層 ゼラチン（１、３ｇ／イ） ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）０．
０５ｇ／イ 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｃ−１６゜界
面活性剤や増粘剤ポリスチレンスルフオン酸ソーダを添
加した。以上の如くして作製した試料を試料３０１とし
た。

試料３０２の作製 試料３０１の第１層の乳剤Ａの替りに乳剤Ｂを使用する
以外は試料３０２と全く同様にして試料３０２を調製し
た。

試料３０３．３０５．３０６の作製 試料３０１の第１層に第３表に示す化合物を、第３表に
示す量添加する以外は試料３０１と全く同様にして試料
３０３．　’３０５．３０６を調製した。

試ｆＦ３０４．３０７〜３１４の作製 試料３０２の第１層に、第３表に示す化合物を。

第３表に示す量添加する以外は試料３０２と全く同様に
して試料３０４．３０７〜３１４を調製した。

これらの試料を粒状性測定用のパターンあるいは、鮮鋭
度測定用のパターンを通して露光し、次いで後記の現像
処理を行った。

現像液 メトール　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜ｉｉｉ
ｔｍナトリウム１００ｇ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　５ｇボラ
ックス・５Ｈ２０１，５３ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　ＩＱ定着液 チオ縦酸アンモニウム　　　　　　　　　２００．０ｇ
亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　　２０．０
ｇ硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　　Ｏ，１ｇ硫
酸アルミニウム　　　　　　　　　　　１５．０ｇ硫酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ氷酢＃　
　　　　　　　　　　　　　　　　２２．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　１．０　Ｑ（ｐＨは
４．２に調整する） 上記現像液で、２０’Ｃ５７分間黒白現像を行った６粒
状性（ＲＭＳ粒状度）は、マイクロデンシトメーターで
走査したときに生じる濃度変動の標ベハ偏差の１０００
倍の値で表示した。また鮮鋭度についてはＭＴＦ値で測
定した。

これらの結果を第３表に示す。

第３表に示す様に１本発明により、比較例に比べて、粒
状性、鮮鋭度が改良されている事がわかる。

手駒売ネ市正ｆｆｆ 昭和６２年　８月２４日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロ
   ゲン化銀乳剤層が単分散性のハロゲン化銀粒子を含有し
   、かつ該ハロゲン化銀粒子は、コア部に、シェル部より
   高い沃化銀含有率を有するコア／シェル型のハロゲン化
   銀粒子であり、さらに該ハロゲン化銀粒子を含有する乳
   剤層および／又は非感光性層に一般式〔 I 〕で表わさ
   れる化合物の少なくとも１種を含有する事を特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基、アルケニ
   レン基、アラルキレン基、またはアリーレン基を表わし
   、Ｚは水素原子または極性置換基を表わす。Ｙは、−Ｓ
   −、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
   学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等が
   あります▼を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４
   、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８はそれぞれ独立
   に水素原子、または置換もしくは無置換の、アルキル基
   、アリール基、アルケニル基、もしくはアラルキル基を
   表わす。Ｘは、水素原子、アルカリ金属原子、アンモニ
   ウミル基、またはアルカリ条件下で解裂する基を表わす
   、ｎは０または１を表わす。