JP7495278B2 - 繊維分散樹脂複合材、成形体、及び複合部材 - Google Patents
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Description
例えば、特許文献1には、解繊処理を施した乾燥状態の古紙パルプ繊維にワックスを付着させた複合材料をマトリックス樹脂と混練することにより複合材を得ること、また、解繊された古紙パルプ繊維の長さ加重平均繊維長が0.1~5.0mmであることが記載されている。
特許文献2には、ポリオレフィン樹脂に植物繊維を混合した材料の加工性をあげるために、特定のメルトインデックスを有する高流動性のポリオレフィン樹脂と植物繊維とからなる樹脂組成物とすることが提案されている。
特許文献2には、熱可塑性樹脂、木質繊維物質、及び(メタ)アクリレート系重合物を各特定量含有する木質繊維物質含有樹脂組成物が提案され、押し出し時の吐出量が増加し、成形品の曲げ強度も高くなることが示されている。
〔1〕
樹脂中に繊維を分散してなる繊維分散樹脂複合材であって、前記繊維の含有量が1質量%以上70質量%未満であり、下記条件で決定される前記繊維の長さ加重平均繊維長をLL、数平均繊維長をLNとしたとき、LLとLNが下記[式1-1]を満たす繊維分散樹脂複合材。
<条件>
前記繊維分散樹脂複合材を、該複合材中の樹脂を可溶な溶媒中に浸漬して得られる溶解残さについて、ISO 16065 2001で規定されたパルプ-光学的自動分析法による繊維長測定方法によりLLとLNを求める。
[式1-1] 1.01<LL/LN<1.30
〔2〕
前記LLと前記LNが下記[式1-3]を満たす、〔1〕に記載の繊維分散樹脂複合材。
[式1-3] 1.02<LL/LN≦1.10
〔3〕
前記繊維の長さ加重平均繊維長が0.25mm以上である、〔1〕又は〔2〕に記載の繊維分散樹脂複合材。
〔4〕
前記繊維分散樹脂複合材中の前記繊維の含有量が5質量%以上50質量%未満である、〔1〕~〔3〕のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材。
〔5〕
前記繊維が植物繊維を含む、〔1〕~〔4〕のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材。
〔6〕
前記繊維が木質繊維を含む、〔1〕~〔5〕のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材。
〔7〕
前記木質繊維が、セルロース、ヘミセルロース、及びリグニンを含む、〔6〕に記載の繊維分散樹脂複合材。
〔8〕
前記樹脂が、ポリオレフィン樹脂、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル-スチレン共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、3-ヒドロキシブチレート-co-3-ヒドロキシヘキサノエート重合体樹脂、ポリブチレンサクシネート樹脂、及びポリ乳酸樹脂の1種又は2種以上を含む、〔1〕~〔7〕のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材。
〔9〕
前記樹脂がポリオレフィン樹脂を含み、前記LL及びLNの測定条件において、前記繊維分散樹脂複合材中の樹脂を可溶な溶媒中に浸漬して得られる溶解残さが、熱キシレン溶解残さである、〔1〕~〔8〕のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材。
〔10〕
前記繊維分散樹脂複合材が前記樹脂中にアルミニウムを分散してなる、〔1〕~〔9〕のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材。
〔11〕
前記繊維分散樹脂複合材が、有機酸の金属塩、有機酸、シリコーンのいずれか1種以上の化合物を含む、〔1〕~〔10〕のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材。
〔12〕
前記繊維分散樹脂複合材が、前記樹脂中に前記樹脂とは異なる樹脂からなる樹脂粒子を分散してなる、〔1〕~〔11〕のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材。
〔13〕
前記樹脂の少なくとも一部及び/又は前記繊維の少なくとも一部が、リサイクル材に由来する、〔1〕~〔12〕のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材。
〔14〕
〔1〕~〔13〕のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材を用いた成形体。
〔15〕
〔14〕に記載の成形体と他の材料とを組合せてなる複合部材。
本発明の繊維分散樹脂複合材(以下、単に「本発明の複合材」とも称す。)は、樹脂中に繊維が分散しており、本発明の複合材(100質量%)中の繊維の含有量は1質量%以上70質量%未満である。繊維の含有量をこの範囲内とすることにより、後述する溶融混練条件によって繊維の繊維長分布を制御でき、また繊維を高度な均一性で分散させることが可能となり、繊維による樹脂の強化作用を十分に引き出すことができる。本発明の複合材は、使用する原料の種類に応じてアルミニウム等の無機物、各種添加剤等を含有する形態とすることができる。
[式1-1] 1.01<LL/LN<1.30
上記LLとLNは、繊維分散樹脂合材を、該複合材中の樹脂を可溶な溶媒中に浸漬して得られる溶解残さ(不溶分)について、ISO 16065 2001(JIS P8226 2006)で規定されたパルプ-光学的自動分析法による繊維長測定方法により決定される。
複合材中の樹脂を可溶な溶媒は、複合材中の樹脂の種類により適宜選択され、例えば、樹脂がポリオレフィンであれば熱キシレン(130~150℃)等があげられるが、これに限らず、複合材中の樹脂を可溶であり繊維を不可溶であるものであればよい。
LL=(Σnili 2)/(Σnili)
LN=(Σnili)/(Σni)
ここで、niは、i番目の長さ範囲にある繊維の本数であり、liは、i番目の長さ範囲の中心値である。
LL/LNは、繊維長の分布の広がりを示す指標となる。LL/LNが大きければ繊維長の分布の広がりが大きく、逆にLL/LNが小さければ繊維長の分布が狭いことを示す。
機械強度をより高める観点から、LL/LNは1.02より大きいことが好ましく、1.03より大きいことも好ましく、1.04より大きいことも好ましい。したがって、1.02<LL/LN<1.30を満たすことが好ましく、1.03<LL/LN<1.30を満たすことも好ましく、1.04<LL/LN<1.30を満たすことも好ましい。
また、LL/LNが大きすぎると、平均繊維長に対して長繊維の割合が増加する一方で、上記のように短繊維の割合も増加し、機械強度がバラついたり、低下したりしやすく、流動性も低下しやすくなる。この点から、LL/LNは1.25より小さいことが好ましく、1.20より小さいことも好ましく、1.15より小さいことも好ましく、1.10以下であることも好ましい。したがって、1.01<LL/LN<1.25を満たすことが好ましく、1.01<LL/LN<1.2を満たすことも好ましく、1.02<LL/LN<1.15を満たすことも好ましく、1.01<LL/LN≦1.10を満たすことも好ましい。
[式1-2] 1.01<LL/LN<1.20
[式1-3] 1.02<LL/LN≦1.10
[式2-1] 1.01<LW/LN<3.0
上記LWもまた、LLやLNと同様に、繊維分散樹脂複合材を、該複合材中の樹脂を可溶な溶媒中に浸漬して得られる溶解残さ(不溶分)について、ISO 16065 2001(JIS P8226 2006)で規定されたパルプ-光学的自動分析法による繊維長測定方法により決定される。
より詳細には、上記LWは下記式により導出される。LWは繊維の長さの2乗により重み付けられた平均繊維長である。
LW=(Σnili 3)/(Σnili 2)
ここで、niは、i番目の長さ範囲にある繊維の本数であり、liは、i番目の長さ範囲の中心値である。
LW/LNは、繊維長の分布の広がりを示す指標となる。LW/LNが大きければ繊維長の分布の広がりが大きく、逆にLW/LNが小さければ繊維長の分布が狭いことを示す。繊維長が長いものが多い場合には、LW/LNは、LL/LNと比較して、急激にその値が大きくなることから、繊維長の長い側の分布の広がりの程度を示す指標となる。LW/LNは下記[式2-2]を満たすことが好ましく、[式2-3]を満たすことも好ましい。
[式2-2] 1.02<LW/LN<2.5
[式2-3] 1.05<LW/LN<2.0
本発明の複合材は、流動性を高めたり、吸水性をより抑えたりする観点から、複合材中の繊維の含有量を60質量%未満とすることが好ましく、50質量%未満とすることも好ましく、さらに好ましくは40質量%未満であり、35質量%未満とすることも好ましい。
本発明の複合材は、繊維の含有量が5質量%以上50質量%未満であることが好ましく、10質量%以上40質量%未満であることも好ましく、15質量%以上35質量%未満であることも好ましい。
木質繊維材としては、木、木材、修正木材、あるいは、木材の破砕物や粉砕物を使用した、ファイバーボード、MDF(中密度繊維板)、パーティクルボード等の木材加工品等があげられ、これらの粉砕物等を使用することができる。セルロース繊維材としては、セルロースを主体とするものがあげられ、より具体的には、パルプ、紙、古紙、紙粉、再生パルプ、ペーパースラッジ、ラミネート加工紙、ラミネート加工紙の損紙、ラミネート加工紙を使用した包装パック等を使用することができる。
事前に大気雰囲気にて80℃で1時間乾燥した複合材試料(10mg)を、窒素雰囲気下において+10℃/分の昇温速度で、23℃から400℃までの熱重量分析(TGA)に付し、下記[式I]により植物繊維の含有量(質量%)を算出する。
[式I]
(植物繊維の含有量[質量%])=(200~380℃の間における複合材試料の質量減少量[mg])×100/(熱重量分析に付す前の乾燥状態の複合材試料の質量[mg])
窒素雰囲気下において+10℃/minの昇温速度で200~380℃まで昇温させた場合、植物繊維はほぼ熱分解して消失する。本発明では、上記[式I]により算出される質量%を、複合材中に含まれる植物繊維の含有量とみなす。ただし、植物繊維の一部はこの温度範囲内で消失せずに残る(場合がある)が、この温度範囲を超えると、例えば樹脂成分の消失や、高温分解性の化合物が共存する場合にその加熱分解減量や残存成分と区別することができず、植物繊維量の測定が困難になる。そのため、本発明においては、[式I]により算出される質量%を、植物繊維量の把握に用いる。このようにして求めた植物繊維量と複合材の機械的特性の関係は、関連性が高いものである。
すなわち、本発明の複合材に含まれる繊維がセルロース繊維であれば、[式I]によりセルロース繊維の含有量を決定することができる。また、本発明の複合材に含まれる繊維が木質繊維であれば、[式I]により木質繊維の含有量を決定することができる。
上記ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)があげられる。
本発明の複合材を構成する樹脂はポリオレフィン樹脂であることが好ましく、このポリオレフィンはポリエチレンを含むことが好ましく、高密度ポリエチレン又は低密度ポリエチレンであることがさらに好ましい。
上記低密度ポリエチレンは、密度が880kg/m3以上940kg/m3未満のポリエチレンを意味する。上記高密度ポリエチレンは、上記低密度ポリエチレンの密度より密度が大きいポリエチレンを意味する。
低密度ポリエチレンは、長鎖分岐を有する、いわゆる「低密度ポリエチレン」及び「超低密度ポリエチレン」といわれるものでもよく、エチレンと少量のα-オレフィンモノマーを共重合させた直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)でもよく、さらには上記密度範囲に包含される「エチレン-α-オレフィン共重合体エラストマー」であってもよい。
なお、複合材中の繊維と樹脂の各含有量の合計が100質量%に満たない場合、残部には、例えば、後述する成分を目的に応じて、また使用する原料に応じて適宜に含むことができる。
上記加工性の観点に加え、熱伝導性、難燃性等をも考慮した場合、本発明の複合材は、アルミニウムの含有量が好ましくは5質量%以上20質量%以下である。
本発明の複合材中に分散しているアルミニウムは、個々のアルミニウムのX-Y最大長の平均が0.02~2mmであることが好ましく、0.04~1mmであることがより好ましい。上記X-Y最大長は、複合材の表面を観察して決定されるものである。この観察面において、アルミニウム分散質に対し、特定方向(X軸方向)に直線を引き、当該直線とアルミニウム分散質の外周とが交わる2つの交点間を結ぶ距離が最大となる当該距離(X軸最大長)を測定し、また、当該特定方向に対して垂直方向(Y軸方向)に直線を引き、この直線とアルミニウム分散質の外周とが交わる2つの交点間を結ぶ距離が最大となる当該距離(Y軸最大長)を測定し、X軸最大長とY軸最大長のうち長い方の長さをX-Y最大長とする。X-Y最大長は画像解析ソフトを用いて決定することができる。
上記複合材がアルミニウムを含有する場合、このアルミニウムにはX-Y最大長が0.005mm以上のアルミニウム分散質が含まれることが好ましい。X-Y最大長が0.005mm以上のアルミニウム分散質の数に占めるX-Y最大長が1mm以上のアルミニウム分散質の数の割合は1%未満であることが好ましい。この割合を1%未満とすることにより、複合材の加工性をより高めることができ、また、複合材の加工時にアルミニウムの塊まりがより生じにくくなる。
また、アルミニウムを含有することにより滑り性を向上させることができ、例えば、複合材を成形して得られる複合材の成形シートを重ね置きしても、成形シート同士が密着しにくく剥がしやすい。このようなアルミニウムの作用を効果的に発現させる観点から、複合材中においてアルミニウムは、鱗片状の構造、さらにはアルミニウムの少なくとも一部が鱗片の折曲がり構造をとることが好ましい。
また、アルミニウムを含有することにより複合材の成形体同士の常温での滑り性を向上させる一方、複合材を金属との熱融着性した時の接着性が向上する。アルミニウムを含有する複合材は、アルミニウム箔と熱融着した場合に該アルミニウム箔との間で、例えば、1.0N/10mm以上の剥離強度を示すことができる。この剥離強度は、複合材のシートと厚さ0.1mmのアルミ箔とを、170℃、5分、1kg/cm2で加熱プレスにより熱融着したものを、幅25mmの短冊に切り出したものについて、23℃で、アルミ箔を90°方向に、速度50mm/分で剥離したきに、観測される剥離強度の平均による。
繊維の供給源として木材、修正木材、ファイバーボード、MDF(中密度繊維板)、パーティクルボード等やこれらを使用した家具や構築物、あるいはこれらの回収物、切断屑、製造時の廃棄物等が好ましくあげられる。また、古紙、ラミネート加工紙の損紙、ラミネート加工紙を使用した包装パック、ペーパースラッジ等もあげられる。
樹脂の供給源として再生樹脂等を用いることもできる。具体的には、ポリエチレンのボトルやPETボトルなのボトル、容器、プラスチック製の家具パイプ、シート、フィルム、包装容器等の各種成形品やこれらの回収物や、成形品の製造時に排出される廃プラスチック等があげられる。また、樹脂層を有する積層シートもあげられる。
ポリオレフィン樹脂シート、ポリオレフィン樹脂とは異なる樹脂のシートや、ポリオレフィン樹脂シートとポリオレフィン樹脂とは異なる樹脂のシートとを有する積層物等を、リサイクル材として用いることができる。さらに、この積層物にアルミニウム薄膜シートを積層した構造の積層物をリサイクル材として用いることもできる。また、これらの粉砕物等を用いることもできる。また、ポリオレフィン樹脂シートとポリオレフィン樹脂とは異なる樹脂のシートとを有する積層構造の包装材(食品パック等)をリサイクル材として用いることもできる。
本発明の複合材は、有機酸の金属塩、有機酸、シリコーンのいずれか1種以上の化合物を含有してもよい。これらの化合物を含有する複合材は加熱時の流動性が向上し、成形時の成形不良を生じにくくする。上記化合物の好ましい例として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ナトリウム等の脂肪酸の金属塩、オレイン酸、ステアリン酸等の脂肪酸などがあげられる。
本発明の複合材は、無機質材を含有してもよい。無機質材を含有することにより曲げ弾性、耐衝撃性、難燃性が向上し得る。無機質材としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン等があげられる。
こともできるし、本発明の複合材は所望の形状に成形されたものでもよい。本発明の複合材がペレット状の場合、このペレットは、成形品(樹脂製品)の構成材料として好適である。
本発明の複合材の用途は特に制限されず、種々の部材やその原料として広く用いることができる。
続いて本発明の複合材の製造方法について、好ましい実施形態を以下に説明する。本発明の複合材は、本発明の規定を満たす限り、下記方法により得られたものに限定されるものではない。
混練時間を長くしたり混練速度を高めたりして混練時のエネルギー投入量を高めると、繊維の分散性がある程度高まるが、繊維長は短くなる傾向にある。この短繊維化は複合材の機械強度の向上において不利に働く。つまり、混練時のエネルギー投入量の増大は繊維長の低下と狭い繊維長分布を同時にもたらすことが多いので、これらを所望の範囲へとコントロールする必要がある。
ニーダ等のバッチ式混練機は、セルロース繊維長と繊維長の分布を所望の範囲にコントロールしやすい。例えば、バッチ式の混練機であるニーダを使用する場合は、水を添加することにより、繊維長分布を望ましい範囲とすることができる。特に多量の水(樹脂の配合量よりも多い水)を溶融混練の途中で添加することが、目的の繊維長分布の実現において有効である。
他方、混練する際、水を最初から添加すると、得られる複合材中の繊維長分布が狭くなり、複合材の機械強度に劣る傾向がある。これは樹脂が溶融しない状態で繊維が水と接触する時間が長くなり、繊維に対する水の作用が過剰となるためとみられる。一方、使用する繊維材の種類にもよるが、例えば木粉を用いたときには、水を添加しなくても、せん断力が繊維に過剰に伝わりやすいためか、複合材中の繊維長分布が狭くなる傾向にある。
水等の添加は、例えば、溶融混練時間全体の1/3~1/2が経過した時点で行うことができる。また、水の添加量はある程度多い方が良く、質量基準で、樹脂の配合量の1~3倍程度とすることができる。
ここで「溶融混練」とは、原料中の樹脂(熱可塑性樹脂)が溶融する温度で混練することを意味する。好ましくは、繊維が変質しない温度と処理時間で溶融混練する。「繊維が変質しない」とは、繊維が著しい変色や燃焼、炭化を生じないことを意味する。
上記溶融混練における温度(溶融混練物の温度)は、例えばポリエチレン樹脂を用いる場合を例にとると、110~280℃とすることが好ましく、130~220℃とすることがより好ましく、150~220℃とすることも好ましく、170~210℃とすることも好ましい。また、溶融混練時間は、例えば5分間~1時間程度とすることでき、7~30分間とすることも好ましく、10~25分間とすることも好ましい。また、水の存在下の溶融混練時間は、3分間以上とすることが好ましく、5分間以上とすることがより好ましく、10分間以上とすることも好ましい。
特に繊維源として木粉等の木質繊維材を用いた場合に、上記の水の存在下の溶融混錬によって、目的の繊維長分布の複合材を高効率で得ることができる。
本発明の成形体は、本発明の複合材を用いて所望の形状に成形してなる成形体である。本発明の成形体として、シート状、板状、管状、各種構造の成形体があげられる。管状の成形体としては、断面略円形、四角形状の直管、曲がり管、波付けが付与された波付管等があげられる。また、断面略円形、四角形状の直管、曲がり管、波付けが付与された波付管等の管状成形体を半割れ等により分割した多分割体があげられる。また、管の接手部材の他、土木用、建材用、自動車用又は電線保護用の部材として本発明の成形体を用いることができる。本発明の成形体は、本発明の複合材を射出成形、押出成形、プレス成型、ブロー成形等の通常の成形手段に付して得ることができる。
本発明の成形体を他の材料(部材)と組合せて複合部材を得ることができる。この複合部材の形態に特に制限はない。例えば、本発明の成形体からなる層と、他の材料からなる層とを組み合わせた積層構造の複合部材とすることができる。この複合部材は管状構造とすることも好ましい。また、本発明の成形体と組合せて複合部材を構成する上記の他の材料として、例えば、熱可塑性樹脂材料、金属材料等を挙げることができる。
例えば、本発明の複合材は、金属と接合して複合体を形成するために用いることができる。この複合体は、本発明の複合材の層と金属の層とを含む積層体とすることができる。また、この複合体は、金属管の外周及び/又は内周に本発明の複合材を用いた被覆層を有する被覆金属管であることも好ましい。この被覆金属管は、例えば電磁波シールド管として用いることができる。本発明の複合材と金属との接合は、両者が直接結合した形態であることが好ましい。この接合は、熱融着等の常法により行うことができる。また、本発明の複合材は接着シートとして用いることもできる。例えば、金属とポリオレフィン樹脂材料とを接着するために、本発明の複合材を、金属とポリオレフィン樹脂材料との間に介在させて、接着性樹脂層として使用することができる。また、本発明の複合材は、ホットメルト接着剤として用いることもできる。
本発明の複合部材は、土木用、建材用、又は自動車用の部材又はその原料として好適に用いることができる。
本発明の複合材を金属と接合して複合体とする場合、当該金属の種類に特に制限はない。当該金属は、アルミニウム、銅、鋼、アルミニウム合金、銅合金、ステンレス鋼、マグネシウム合金、鉛合金、銀、金、及び白金の少なくとも1種を含むことが好ましい。なかでも、当該金属はアルミニウム、アルミニウム合金、銅、及び銅合金の少なくとも1種を含むことが好ましく、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、及び銅合金の少なくとも1種であることがより好ましい。また、当該金属はアルミニウム及び/又はアルミニウム合金を含むことが好ましく、アルミニウム及び/又はアルミニウム合金であることも好ましい。
事前に大気雰囲気にて80℃×1時間乾燥した複合材試料(10mg)を、窒素雰囲気下において+10℃/minの昇温速度で、23℃から400℃まで熱重量分析(TGA)に付し、下記[式I]により繊維の含有量(質量%)を算出した。同一の複合材試料を5つ調製し、5つの複合材試料の繊維の含有量(質量%)の平均値を求めて、当該平均値を当該複合材の繊維の含有量(質量%)とした。本実施例及び比較例の複合材において、原料由来の繊維は植物繊維である。
[式I]
(植物繊維の含有量[質量%])=(200~380℃の間における複合材試料の質量減少量[mg])×100/(熱重量分析に付す前の乾燥状態の複合材試料の質量[mg])
長さ加重平均繊維長、数平均繊維長は、複合材の熱キシレン溶解残さ(不溶分)についてISO 16065 2001(JIS P8226 2006)で規定されるパルプ-光学的自動分析法による繊維長測定方法により測定した。具体的には、複合材の成形シートから0.1~1gを切だし試料とし、この試料を400メッシュのステンレスメッシュで包み、138℃のキシレン100mlに24時間浸漬した。次いで試料を引き上げ、その後試料を80℃の真空中で24時間乾燥させた。こうして得られた複合材の熱キシレン溶解残さ(不溶分)を用いて、パルプ-光学的自動分析法による繊維長測定方法により長さ加重平均繊維長、数平均繊維長、重さ加重平均繊維長を決定した。この測定にはTECHPAP社製MORFI COMPACTを使用した。
複合材を射出成形により試験片を作製し、JIS K7113 1995に準拠して、2号試験片について引張強度を測定した。単位は「MPa」である。
JIS K7171 2016に準拠し、サンプル厚さ4mm、曲げ速度2mm/minにて、曲げ強度と曲げ弾性率を測定した。詳細には、射出成形で試験片(厚さ4mm、幅10mm、長さ80mm)を作製し、支点間距離64mm、支点及び作用点の曲率半径5mm、試験速度2mm/minにて荷重の負荷を行い、JIS-K7171 2016に準拠して曲げ試験を行ない、曲げ強度(MPa)と曲げ弾性率(MPa)を測定した。
ここで、曲げ弾性率 Efは、
歪み0.0005(εf1)におけるたわみ量において測定した曲げ応力σf1
歪み0.0025(εf2)におけるたわみ量において測定した曲げ応力σf2
を求めて、これらの差を、それぞれの対応する歪み量の差で割ること、
すなわち、下記の式で求めた。
Ef=(σf2―σf1)/(εf2―εf1)
このときの曲げ応力を求めるための、たわみ量Sは、
下記の式により求めることができる。
S=(ε・L2)/(6・h)
S:たわみ
ε:曲げ歪み
L:支点間距離
h:厚さ
温度=230℃、荷重=5kgの条件で、JIS-K7210に準拠して測定した。MFRの単位は「g/10min」である。
ポリプロピレン1(J108M、プライムポリマー)と繊維材1(木粉1、平均長径1.8mm、水分15%)とを、表1の上段に示す配合比(単位:質量部)で混合し、ニーダを用いて溶融混練して、各成分が均質に混合された複合材を得た。この溶融混練では、混練時間の1/2を経過した時点で水120質量部を添加した。こうして実施例1の繊維分散樹脂複合材を得た。
なお、本実施例1、ならびに、以降の各実施例及び比較例において、得られた複合材の含水率はいずれも1質量%未満であった。
ポリプロピレン1(J108M、プライムポリマー)と繊維材1(木粉1、平均長径1.8mm、水分15%)と、マレイン酸変性ポリプロピレン1(M-PP1)(リケエイド、理研ビタミン)を、表1の上段に示す配合比(単位:質量部)で混合し、ニーダを用いて溶融混練して、各成分が均質に混合された複合材を得た。この溶融混練では、混練時間の1/2を経過した時点で水120質量部を添加した。こうして実施例2の繊維分散樹脂複合材を得た。
繊維材1(木粉1、平均長径1.8mm、水分15%)と同量の水を、回転羽根を有する粉砕機に投入し、粉砕した後、この粉砕物と、ポリプロピレン1(J108M、プライムポリマー)と、マレイン酸変性ポリプロピレン1(M-PP1)(リケエイド、理研ビタミン)とを、表1の上段に示す配合比(単位:質量部)となるよう加え、混合し、ニーダを用いて溶融混練して、各成分が均質に混合された複合材を得た。この溶融混練では、混練時間の1/2を経過した時点で水120質量部を添加した。こうして実施例3の繊維分散樹脂複合材を得た。
ポリプロピレン1(J108M、プライムポリマー)と繊維材3(木粉2、平均長径3mm、水分15%)とを、表1の上段に示す配合比(単位:質量部)で混合し、ニーダを用いて溶融混練して、各成分が均質に混合された複合材を得た。この溶融混練では、混練時間の1/2を経過した時点で水120質量部を添加した。こうして実施例4の繊維分散樹脂複合材を得た。
ポリプロピレン1(J108M、プライムポリマー)と繊維材1(木粉1、平均長径1.8mm、水分15%)とを、表1の上段に示す配合比(単位:質量部)で混合し、ニーダを用いて、水の非存在下で溶融混練して、各成分が均質に混合された複合材を得た。こうして比較例1の繊維分散樹脂複合材を得た。
ポリプロピレン1(J108M、プライムポリマー)と繊維材2(紙1、オフィスペーパーをメッシュ径φ5mmの粉砕機で粉砕したもの)とを、表1の上段に示す配合比(単位:質量部)で混合し、ニーダを用いて、水の非存在下で溶融混練して、各成分が均質に混合された複合材を得た。こうして比較例2の繊維分散樹脂複合材を得た。
ポリプロピレン1(J108M、プライムポリマー)と繊維材1(木粉1、平均長径 1.8mm、水分15%)とを、表2の上段に示す配合比(単位:質量部)で混合し、ニーダを用いて溶融混練して、各成分が均質に混合された複合材を得た。この溶融混練では、混練時間の1/2を経過した時点で水120質量部を添加した。こうして実施例5~7の繊維分散樹脂複合材を得た。
ポリプロピレン1(J108M、プライムポリマー)と繊維材1(木粉1、平均長径1.8mm、水分15%)とを、表2の上段に示す配合比(単位:質量部)で混合し、ニーダを用いて、水の非存在下で溶融混練して、各成分が均質に混合された複合材を得た。こうして比較例3~5の繊維分散樹脂複合材を得た。
積層フィルム(LDPE:ナイロン=95:5)からなる包装容器の粉砕物1(粉砕機メッシュ径φ10mm)と繊維材1(木粉1、平均長径 1.8mm、水分15%)とを、表3の上段に示す配合比(単位:質量部)で混合し、ニーダを用いて溶融混練して、各成分が均質に混合された複合材を得た。この溶融混練では、混練時間の1/2を経過した時点で水150質量部を添加した。こうして実施例8~10の繊維分散樹脂複合材を得た。
積層フィルム(LDPE:ナイロン=95:5)からなる包装容器の粉砕物1(粉砕機メッシュ径φ10mm)と繊維材1(木粉1、平均長径1.8mm、水分15%)とを、表2の上段に示す配合比(単位:質量部)で混合し、ニーダを用いて、水の非存在下で溶融混練して、各成分が均質に混合された複合材を得た。こうして比較例6~8の繊維分散樹脂複合材を得た。
Claims (13)
- ポリオレフィン樹脂中に植物繊維を分散してなる繊維分散樹脂複合材であって、前記植物繊維の含有量が1質量%以上70質量%未満であり、下記条件で決定される前記植物繊維の長さ加重平均繊維長をLL、数平均繊維長をLNとしたとき、LLとLNが下記[式1-1]を満たす繊維分散樹脂複合材。
<条件>
前記繊維分散樹脂複合材を、該複合材中のポリオレフィン樹脂を可溶な溶媒中に浸漬して得られる溶解残さについて、ISO 16065 2001で規定されたパルプ-光学的自動分析法による繊維長測定方法によりLLとLNを求める。
[式1-1] 1.01<LL/LN<1.30
- 前記LLと前記LNが下記[式1-3]を満たす、請求項1に記載の繊維分散樹脂複合材。
[式1-3] 1.02<LL/LN≦1.10
- 前記植物繊維の長さ加重平均繊維長が0.25mm以上である、請求項1又は2に記載の繊維分散樹脂複合材。
- 前記繊維分散樹脂複合材中の前記植物繊維の含有量が5質量%以上50質量%未満である、請求項1~3のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材。
- 前記植物繊維が木質繊維を含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材。
- 前記木質繊維が、セルロース、ヘミセルロース、及びリグニンを含む、請求項5に記載の繊維分散樹脂複合材。
- 前記LL及びLNの測定条件において、前記繊維分散樹脂複合材中のポリオレフィン樹脂を可溶な溶媒中に浸漬して得られる溶解残さが、熱キシレン溶解残さである、請求項1~6のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材。
- 前記繊維分散樹脂複合材が前記ポリオレフィン樹脂中にアルミニウムを分散してなる、請求項1~7のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材。
- 前記繊維分散樹脂複合材が、有機酸の金属塩、有機酸、シリコーンのいずれか1種以上の化合物を含む、請求項1~8のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材。
- 前記繊維分散樹脂複合材が、前記ポリオレフィン樹脂中に前記ポリオレフィン樹脂とは異なる樹脂からなる樹脂粒子を分散してなる、請求項1~9のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材。
- 前記ポリオレフィン樹脂の少なくとも一部及び/又は前記植物繊維の少なくとも一部が、リサイクル材に由来する、請求項1~10のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材。
- 請求項1~11のいずれか1項に記載の繊維分散樹脂複合材を用いた成形体。
- 請求項12に記載の成形体と他の材料とを組合せてなる複合部材。
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