JP5624032B2 - 相溶化されたポリプロピレンおよびポリ乳酸配合物並びにそれらの製造および使用方法 - Google Patents
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Description
この開示は重合体状配合物に関する。より具体的には、この開示は生分解性重合体を含んでなる重合体状組成物に関する。
合成重合体状物質、例えばポリプロピレンおよびポリエチレン樹脂、は医学装置から食品容器までの範囲にわたる種々の最終用途製品の製造において広く使用されている。多くの産業、例えば包装産業、は二軸配向ポリプロピレン(BOPP)フィルムを包含する種々の完成品を作成するための種々の製造方法においてポリプロピレン物質を使用する。
ポリオレフィン、ポリ乳酸、および反応性改質剤を含んでなる組成物がここに開示される。
この開示およびその利点のさらに完全な理解のために、次に添付図面および詳細な記述と関連させて以下の簡単な記述が参考にされ、ここで等しい整理番号は等しい部品を表す。
以下で1つもしくはそれ以上の態様の説明的な実施法が示されるが、開示されたシステムおよび/または方法は現在知られているかまたは存在しているかにかかわらずいずれの技術を使用しても実行できることを最初に理解すべきである。開示はここに示されそして記述されている例示設計および実施法を包含する説明的な実施法、図面および技術に何ら限定されるべきでなく、添付された特許請求の範囲内でそれらの同等物の完全な範囲と共に改変されうる。
D638に従い測定される200,000psi〜350,000psi、或いは220,000psi〜320,000psi、および或いは250,000psi〜320,000psi、の引張り弾性率;ASTM D638に従い測定される3,000psi〜6,000psi、或いは3,500psi〜5,500psi、および或いは4,000psi〜5,500psi、の降伏時の引張り応力;ASTM D638に従い測定される5%〜30%、或いは5%〜20%、および或いは5%〜15%、の降伏時の引張り歪み;ASTM D790に従い測定される120,000psi〜330,000psi、或いは190,000psi〜310,000psi、および或いは220,000psi〜300,000psi、の曲げ弾性率;ASTM D2463に従い測定される3インチ−ポンド〜50インチ−ポンド、或いは5インチ−ポンド〜30インチ−ポンド、および或いは9インチ−ポンド〜25インチ−ポンド、のガードナー衝撃;ASTM D256Aに従い測定される0.2フィートポンド/インチ〜20フィートポンド/インチ、或いは0.5フィートポンド/インチ〜15フィートポンド/インチ、および或いは0.5フィートポンド/インチ〜10フィートポンド/インチ、の切欠きアイゾット衝撃強さ;ASTM D2240に従い測定される30〜90、或いは50〜85、および或いは60〜80、のショアD硬度;並びにASTM D648に従い測定される50℃〜125℃、或いは80℃〜115℃、および或いは90℃〜110℃、の熱歪み温度を有することができる。
NMR分光法により測定できそしてメソペンダットの百分率(%mmmm)として表示できる。ここで使用される際には、用語「メソペンダット」は重合体連鎖の同一側に置かれた連続するメチル基をさす。ある態様では、HCPPは97%より大きい、または98%より大きい、または99%より大きい、メソペンダット百分率を有する。HCPPは幾らかの量のアタクチックまたは非晶質重合体を含んでなりうる。重合体のアタクチック部分はキシレン中に可溶性であり、そしてそのためにキシレン可溶性部分(XS%)と称される。XS%の測定では、重合体を沸騰しているキシレンの中に溶解させそして次に溶液を0℃に冷却すると、重合体のアイソタクチックまたは結晶性部分の沈殿をもたらす。XS%は、冷たいキシレン中に可溶性のまま残る元の量の部分である。従って、重合体中のXS%は製造される結晶性重合体の程度の指示値である。重合体の合計量(100%)はASTM D5492−98に従い測定されるキシレン可溶性部分およびキシレン不溶性部分の合計である。ある態様では、HCPPは1.5%より少ない、または1.0%より少ない、または0.5%より少ない、キシレン可溶性部分を有する。
eter)を用いてASTM D1238に従い測定することができる。
SA・インコーポレーテッドから市販されているポリエチレン樹脂である6450 HDPEおよびメタロセン高密度ポリエチレン樹脂であるmPE ER 2283 POLYETHYLENEを包含するが、それらに限定されない。ある態様では、適するHDPEは表4(例えば、6450 HDPE)または表5(例えば、ER 2283)に示された物理的性質を一般的に有する。
4010 FE 18)は表7に示された物理的性質を一般的に有することができる。
にさらに詳細に記述されており、それらのそれぞれは引用することにより本発明の内容となる。
る液化した希釈剤はC3〜C7アルカン(例えば、ヘキサンまたはイソブテン)を包含しうる。使用される媒体は一般的に重合条件下で液体でありそして比較的不活性である。塊状相方法はスラリー方法のものと同様である。しかしながら、ある方法は塊状方法、スラリー方法または塊状スラリー方法でありうる。
例えば、NatureWorks 3051D)は一般的に表8に示された物理的性質を有することができる。
出し器の如き押し出し器の内部で実施できる。以下で、そのような方法は反応性押し出しと称する。PP、GMA、および開始剤(すなわち、過酸化物)を含んでなる供給原料を押し出し反応器内に連続的に押し出し器に沿って供給することができ、或いは供給原料(すなわち、PP、GMA、および開始剤)を外部で予備混合しそして押し出し器に供給することができる。
クロラジカルは「β−開裂(scission)」と称する段階によりフリーラジカルを生成する傾向がある。β−開裂はラジカルに対してベータ−位置にある結合が開裂して二重結合および新ラジカルの形成をもたらす反応群をさす。β−開裂反応は主として内部二重結合の形成に起因するためその発生は最終的重合体のアリル含有量に関連すると信じられている。β−開裂は典型的にはグラフト化反応(すなわち、GMAの添加)より起き易いため、GMAのより低いグラフト化およびより低い平均分子量を有するポリプロピレンをもたらす。しかしながら、多官能性アクリレートコモノマーを含んでなる反応では、多官能性アクリレートコモノマーはポリプロピレンマクロラジカルを容易に捕獲してより安定な中間体(すなわち、ポリプロピレン−アクリレートラジカル)の生成をもたらすために作用しうる。比較的安定なプロピレン−アクリレートラジカルはアクリレートタイプ単量体であるGMAとより容易に反応する傾向があり、そしてその結果としてグラフト化反応を起こし易い。
準として0.5重量%〜15重量%、或いは1.0重量%〜10重量%、或いは3.0重量%〜5.0重量%、の量で存在する。
屋外代用材料、蓋および容器(すなわち、例えば食品、果実、飴およびクッキー)、器具、道具、電子部品、自動車部品、囲い、保護ヘッドギア、再使用可能な塗装ボール、玩具(例えば、レゴブロック)、楽器、ゴルフクラブヘッド、パイプ、事業用機器および電話部品、シャワーヘッド、ドアハンドル、蛇口ハンドル、車輪カバー、自動車フロントグリルなどを包含する。この開示のCBは織られた繊維、例えば織り、編み、クローシュ編み、結び、繊維加圧、またはそれらの組み合わせによりさらに処理してテクスタイルを製造できる布帛の如き織られた繊維における使用のための繊維(例えば、多成分繊維、二成分繊維など)に転化することができる。ある種の態様では、これらの繊維は集中強化および織り繊維、例えば多繊維織り布帛中の結合繊維としての使用のための糸および布帛、の中で使用することができる。そのような多繊維織り布帛はカーペット製造において使用することができる。さらなる最終用途製品は当業者にこの開示の助けによって明らかになるであろう。ある態様では、CBはここにさらに詳細に記述されるようにBOPPフィルムの製造用に使用される。
ィート−ポンド/インチ、の切欠きアイゾット衝撃強さを示すことができる。
度において配向され、そして横方向に100℃〜180℃、或いは115℃〜170℃、および或いは125℃〜165℃、の温度において配向される。
加した光沢および減じられたヘイズを示す。物質の光沢は光と物質の表面との相互作用、より具体的には表面が反射方向に光を反射する能力、に基づく。光沢度を入射光の角度、例えば45度入射角度(「45度光沢」としても知られる)の関数として測定することにより光沢は測定される。ある態様では、ここに記述されているタイプのCBから製造されるBOPPフィルムはASTM D2457に従い測定される50〜130、または80〜130、または100〜130、の45度光沢を有する。
は特許請求の範囲をいずれかの方法により限定する意図がないことを理解すべきである。以下では、断らない限り、組成物または調合物中の成分の量は組成物の合計重量を基準とした成分の重量パーセントを示す百分率として表示される。
(すなわち、多官能性アクリレートコモノマーの不存在下)の反応性押し出し調合物を用いて製造され、1730cm−1における無視できるC=Oピーク強度を示し、そのピークはグラフト化されたGMAに指定されており、最小のGMAグラフト化率が得られたことを示す。しかしながら、多官能性アクリレートコモノマーが存在する時(試料3および4)には、強いC=Oピークが観察された。
曇っており高いヘイズ百分率を有するようでありそしてより高い延伸温度においてはより透明であり減じられたヘイズ百分率を有するようであった。ヘイズ百分率は145℃において最低値に達し、そして延伸温度が高まるにつれてわずかに増加した。反応性改質剤を含むPP/PLA配合物はより低い温度におけるものと同様に行動し、試料12および13に関するヘイズ百分率は試料10に関して観察されたものより低かった。より高い温度では、試料12および13に関するヘイズ百分率は試料10と同様であった。さらに、反応性改質剤としてGMA−6を有する試料12はより広い延伸温度にわたり反応性改質剤としてLOTADERを有する試料13より低いヘイズ百分率をもたらした。
ルムが良好な印刷性質を有することの指標である。これらのフィルムに関する接触角度は同様であったため、これらの印刷性質は同様であると予期される。
ΦPPρPP+ΦPLAρPLA
[式中、Φおよびρはそれぞれ配合物中の各成分の容量部分および密度である]
を用いて計算された。図11に言及すると、低いおよび高い温度の両方で延伸されたポリプロピレンフィルムは匹敵するフィルム密度を有するようである。しかしながら、PP/PLA配合物は予測されたものより低い密度を有するフィルムを生じ、フィルム中の気孔の存在を示唆している。試料が130℃〜150℃の温度範囲内で延伸された時にも同様な傾向が観察された、図12。相溶化されたPP/PLA配合物は相溶化されていないPP/PLA配合物より少ない気孔形成度を有することが見出された。理論により限定しようとは望まないが、高モジュラス分散相は二軸配向中にポリプロピレンマトリックスと共に変形または配向しないため気孔形成を促進してマトリックス−粒子境界において気孔の形成を開始するために必要である。結果は、PP/PLAと共に反応押し出される時に相溶化剤を製造する反応性改質剤の使用が強化された界面を有するPP/PLA配合物の生成をもたらすことを示す。強化された界面の存在は相溶化されたPP/PLA配合物の界面における気孔の生成を遅らせた。
Claims (33)
- 配合物であって、ポリオレフィン、ポリ乳酸、および、配合物中のポリオレフィンとポリ乳酸を相溶化させるための反応性改質剤を含有し、ここで反応性改質剤は0.2重量%〜15重量%のグラフト化率を有するエポキシ官能化されたポリプロピレンを含有する、配合物を含み、
ここで、エポキシ官能化されたポリプロピレンがグリシジルメタクリレートグラフト化されたポリプロピレンを含有し、エポキシ官能化されたポリプロピレンが、ポリプロピレンとグリシジルメタクリレートを多官能性アクリレートコモノマーおよび開始剤存在下で接触させて形成される、
組成物。 - ポリオレフィンがポリエチレン、ポリプロピレン、またはそれらの組み合わせを含んでなる請求項1の組成物。
- ポリエチレンが高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、またはそれらの組み合わせを含んでなる請求項2の組成物。
- ポリプロピレンが5重量%までの別のC2−C8アルファオレフィンを含んでなるホモ重合体である請求項2の組成物。
- ポリ乳酸がポリ−L−ラクチド、ポリ−D−ラクチド、ポリ−LD−ラクチド、またはそれらの組み合わせを含んでなる請求項1の組成物。
- グリシジルメタクリレート:多官能性アクリレートコモノマーの比が1:5〜10:1である請求項1の組成物。
- 組成物の合計重量を基準として、ポリオレフィンが51重量%〜99重量%の量で存在するポリプロピレンを含み、ポリ乳酸が1重量%〜40重量%の量で存在し、そしてエポキシ官能化されたポリプロピレンが0.5重量%〜15重量%の量で存在する請求項1の組成物。
- 配合物が0.5g/10分〜100g/10分のメルトフローレートを有する請求項7の組成物。
- 請求項7の組成物から製造される射出成型製品。
- 14000kg/cm 2 〜246000kg/cm 2 の引張り弾性率を有する請求項9の製品。
- 0.1068J/cm〜1.068J/cmの切欠きアイゾット衝撃強さを有する請求項9の製品。
- 280kg/cm 2 〜421kg/cm 2 の引張り強さを有する請求項9の製品。
- 11950kg/cm 2 〜21100kg/cm 2 の曲げ弾性率を有する請求項9の製品。
- 請求項7の組成物から製造されるフィルム。
- フィルムが機械方向、横方向、または両方に配向される請求項14のフィルム。
- 14060kg/cm 2 〜28100kg/cm 2 の1%割線モジュラスを有する請求項14のフィルム。
- 1406kg/cm 2 〜2810kg/cm 2 の破壊時の引張り強さを有する請求項14のフィルム。
- 50%〜150%の破壊時の引張り伸びを有する請求項14のフィルム。
- 38℃における100ml/645.16cm 2 /24時間〜38℃における300ml/645.16cm 2 /24時間の酸素透過率を有する請求項14のフィルム。
- 5%〜20%の収縮を示す請求項14のフィルム。
- 50〜130の45度光沢を有する請求項14のフィルム。
- 1%〜90%のヘイズを有する請求項14のフィルム。
- 配向フィルムの製造方法であって、
配合物中のポリオレフィンとポリ乳酸を相溶化させるための反応性改質剤、ここで反応性改質剤は0.2重量%〜15重量%のグラフト化率を有するエポキシ官能化されたポリプロピレンを含有する、を形成し、ここで、エポキシ官能化されたポリプロピレンがグリシジルメタクリレートグラフト化されたポリプロピレンを含有し、エポキシ官能化されたポリプロピレンが、ポロプロピレンとグリシジルメタクリレートを多官能性アクリレートコモノマーおよび開始剤存在下で接触させて形成され、
ポリプロピレン、ポリ乳酸、反応性改質剤を含んでなる混合物を反応性押し出し混和して相溶化された重合体状配合物を製造し、
相溶化された重合体状配合物をフィルムに流延し、そして
フィルムを配向する
ことを含んでなる方法。 - 配合物中のポリオレフィンとポリ乳酸を相溶化させるための反応性改質剤、ここで反応性改質剤はグリシジルメタクリレートグラフト化されたポリプロピレンを含有するエポキシ官能化されたポリプロピレンを含む、の製造方法であって
ポリプロピレン、多官能性アクリレートコモノマー、グリシジルメタクリレートおよび開始剤を、エポキシ官能化されたポリプロピレンの製造に適する条件下で接触させることを含んでなり、ここでエポキシ官能化されたポリプロピレンが0.2重量%〜15重量%のグラフト化率を有し、多官能性アクリレートコモノマーがポリエチレングリコールジアクリレートまたはアルコキシ化ヘキサンジオールジアクリレートを含む、
方法。 - 多官能性アクリレートコモノマーが50℃〜120℃の引火点を有する請求項24の方法。
- ポリプロピレンが80重量%〜99.5重量%の量で存在し、多官能性アクリレートコモノマーが0.5重量%〜20重量%の量で存在し、そして開始剤が過酸化物を含んでなりそして0.03重量%〜2重量%の量で存在する請求項24の方法。
- グリシジルメタクリレート:多官能性アクリレートコモノマーの比が1:5〜10:1を含んでなる請求項24の方法。
- 多官能性アクリレートコモノマーがポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートまたはこれらの組み合わせを含む請求項1の組成物。
- 多官能性アクリレートコモノマーがポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートまたはこれらの組み合わせを含む請求項23の方法。
- 多官能性アクリレートコモノマーがポリエチレングリコールジアクリレートまたはアルコキシ化ヘキサンジオールジアクリレートを含む請求項23の方法。
- 組成物の合計重量を基準として、ポリオレフィンが51重量%〜99重量%の量で存在するポリプロピレンを含み、ポリ乳酸が1重量%〜40重量%の量で存在し、そしてエポキシ官能化されたポリプロピレンが0.5重量%〜15重量%の量で存在し、多官能性アクリレートコモノマーがポリエチレングリコールジアクリレートまたはアルコキシ化ヘキサンジオールジアクリレートを含む、請求項1の組成物。
- ポリプロピレンが、1.5%より少ないASTM D5492−98に従い測定されるキシレン可溶性部分を有する、請求項2の組成物。
- ポリオレフィンが、エチレン/プロピレンゴム(EPR)に結合したポリプロピレンホモ重合体相を含む、請求項1の組成物。
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