JP7326163B2 - イオン導電性化合物およびそれに関連する使用 - Google Patents
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Description
LixMyQwPzSuXt (I)
(式(I)中、Mは、Na、K、Fe、Mg、Ag、Cu、ZrおよびZnからなる群より選択され、Qは存在せず、またはCr、B、Sn、Ge、Si、Zr、Ta、Nb、V、P、Fe、Ga、Al、Asおよびそれらの組合せからなる群より選択され、Qは存在する場合、Mと異なり、Xは存在しないか、またはまたはハロゲン化物(またはハロゲン化合物;halide)および疑似ハロゲン化物(または偽ハロゲン化物;pseudohalide)からなる群より選択され、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8である)
の化合物を含んで成る。
LixMyQwPzSuXt (I)
(式(I)中、Mは、Na、K、Fe、Mg、Ag、Cu、ZrおよびZnからなる群より選択され、Qは存在せず、またはCr、B、Sn、Ge、Si、Zr、Ta、Nb、V、P、Fe、Ga、Alおよびそれらの組合せからなる群より選択され、Qは存在する場合、Mと異なり、Xは存在しないか、またはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8である)
の前記化合物は、アルギロダイト型結晶構造を有する。
Li、S、P、M、任意のQおよび任意のXの元素の原子を含んで成る前駆体の混合物を、500℃~1200℃の範囲の温度にまで、3~24時間の範囲の期間加熱すること、前記混合物を冷却すること、アルギロダイト型結晶構造を有する式(I):
LixMyQwPzSuXt (I)
(式(I)中、Mは、Na、K、Fe、Mg、Ag、Cu、ZrおよびZnからなる群より選択され、Qは存在しないかまたはCr、B、Sn、Ge、Si、Zr、Ta、Nb、V、P、Fe、Ga、Alおよびそれらの組合せからなる群より選択され、Qは、存在する場合、Mと異なり、Xは存在しないか、またはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、およびtは0~8である)
の化合物を含んで成る組成物を形成すること
を含んで成る。
LixMyQwPzSuXt (I)
(式(I)中、Mは、Na、K、Fe、Mg、Ag、Cu、ZrおよびZnからなる群より選択され、Qは存在しないか、またはCr、B、Sn、Ge、Si、Zr、Ta、Nb、V、P、Fe、Ga、Al、Asおよびそれらの組合せからなる群より選択され、Xは存在しないか、またはハロゲン化物もしくは疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8である)
のような組成物を有する。いくつかの実施形態では、Qは存在する場合、Mと異なる。
LixFeyQwPzSuXt (IIA)
(式(IIA)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Qは存在しないかまたはCr、B、Sn、Ge、Si、Zr、Ta、Nb、V、P、Ga、Al、Asおよびそれらの組合せからなる群より選択される)
のような組成物を有する。
Li2x-y+2-tMy-zP2Sx+6-0.5z-tXt (II)
(式(II)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、2x-y+2-tが8~22、y-zが0.1~3および/またはx+6-0.5z-tが7~20となるようにMは一価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(II)のような組成物は、アルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-y+2+4w-tMy-zQwP2-wSx+6-0.5z-tXt (III)
(式(III)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは一価カチオンであり、2x-y+2+4w-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-0.5z-tが7~20であるようにQは一価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(III)のような組成物は、アルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-y+2+3w-tMy-zQwP2-wSx+6-0.5z-tXt (IV)
(式(IV)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは一価カチオンであり、2x-y+2+3w-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-0.5z-tが7~20となるようにQは二価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(IV)のような組成物は、アルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-y+2+2w-tMy-zQwP2-wSx+6-0.5z-tXt (V)
(式(V)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは一価カチオンであり、2x-y+2+2w-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-0.5z-tが7~20となるようにQは三価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(V)のような組成物はアルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-y+2+w-tMy-zQwP2-wSx+6-0.5z-tXt (VI)
(式(VI)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは一価カチオンであり、2x-y+2+w-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-0.5z-tが7~20となるようにQは四価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(VI)のような組成物はアルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-y+2-tMy-zQwP2-wSx+6-0.5z-tXt (VII)
(式(VII)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは一価カチオンであり、2x-y+2-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-0.5z-tが7~20となるようにQは五価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(VII)のような組成物は、アルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-2y+2-tMy-zP2Sx+6-z-tXt (VIII)
(式(VIII)中、xは8~22であり、yは0.1~3、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、2x-2y+2-tが8~22、y-zが0.1~3および/またはx+6-z-tが7~20となるようにMは二価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(VIII)のような組成物はアルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-2y+2+4w-tMy-zQwP2-wSx+6-z-tXt (IX)
(式(IX)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは二価カチオンであり、2x-2y+2+4w-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-z-tが7~20となるようにQは一価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(IX)のような組成物はアルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-2y+2+3w-tMy-zQwP2-wSx+6-z-tXt (X)
(式(X)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは二価カチオン、2x-2y+2+3w-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-z-tが7~20となるようにQは二価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(X)のような組成物はアルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-2y+2+2w-tMy-zQwP2-wSx+6-z-tXt (XI)
(式(XI)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは二価カチオンであり、2x-2y+2+2w-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-z-tが7~20となるようにQは三価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(XI)のような組成物はアルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-2y+2+w-tMy-zQwP2-wSx+6-z-tXt (XII)
(式(XII)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは二価カチオンであり、2x-2y+2+w-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-z-tが7~20となるようにQは四価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(XII)のような組成物はアルギロダイト型結晶構造を有してもよい。.
Li2x-2y+2-tMy-zQwP2-wSx+6-z-tXt (XIII)
(式(XIII)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは二価カチオンであり、2x-2y+2-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-z-tが7~20となるようにQは五価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(XIII)のような組成物はアルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-3y+2-tMy-zP2Sx+6-1.5z-tXt (XIV)
(式(XIV)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、2x-3y+2-tが8~22、y-zが0.1~3および/またはx+6-1.5z-tが7~20となるようにMは三価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(XIV)のような組成物はアルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-3y+2+4w-tMy-zQwP2-wSx+6-1.5z-tXt (XV)
(式(XV)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは三価カチオンであり、2x-3y+2+4w-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-1.5z-tが7~20となるようにQは一価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(XV)のような組成物はアルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-3y+2+3w-tMy-zQwP2-wSx+6-1.5z-tXt (XVI)
(式(XVI)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは三価カチオンであり、2x-3y+2+3w-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-1.5z-tが7~20となるようにQは二価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(XVI)のような組成物はアルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-3y+2+2w-tMy-zQwP2-wSx+6-1.5z-tXt (XVII)
(式(XVII)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは三価カチオンであり、2x-3y+2+2w-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-1.5z-tが7~20となるようにQは三価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(XVII)のような組成物はアルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-3y+2+w-tMy-zQwP2-wSx+6-1.5z-tXt (XVIII)
(式(XVIII)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは三価カチオンであり、2x-3y+2+w-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-1.5z-tが7~20となるようにQは四価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(XVIII)のような組成物はアルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-3y+2-tMy-zQwP2-wSx+6-1.5z-tXt (XIX)
(式(XIX)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは三価カチオンであり、2x-3y+2-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-1.5z-tが7~20となるようにQは五価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(XIX)のような組成物はアルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-4y+2-tMy-zP2Sx+6-2z-tXt (XX)
(式(XX)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、2x-4y+2-tが8~22、y-zが0.1~3および/またはx+6-2z-tが7~20となるようにMは四価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(XX)のような組成物はアルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-4y+2+4w-tMy-zQwP2-wSx+6-2z-tXt (XXI)
(式(XXI)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは四価カチオンであり、2x-4y+2+4w-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-2z-tが7~20となるようにQは一価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(XXI)のような組成物は、アルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-4y+2+3w-tMy-zQwP2-wSx+6-2z-tXt (XXII)
(式(XXII)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは四価 カチオンであり、2x-4y+2+3w-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-2z-tが7~20となるようにQは二価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(XXII)のような組成物は、アルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-4y+2+2w-tMy-zQwP2-wSx+6-2z-tXt (XXIII)
(式(XXIII)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは四価カチオンであり、2x-4y+2+2w-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-2z-tが7~20となるようにQは三価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(XXIII)のような組成物は、アルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-4y+2+w-tMy-zQwP2-wSx+6-2z-tXt (XXIV),
(式(XXIV)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは四価カチオンであり、2x-4y+2+w-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-2z-tが7~20となるようにQは四価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(XXIV)のような組成物は、アルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
Li2x-4y+2-tMy-zQwP2-wSx+6-2z-tXt (XXV)
(式(XXV)中、xは8~22であり、yは0.1~3であり、wは0~3であり、zは0.1~3であり、uは7~20であり、tは0~8であり、Xは存在しないかまたはハロゲン化物および疑似ハロゲン化物からなる群より選択され、Mは四価カチオンであり、2x-4y+2-tが8~22、y-zが0.1~3、2-wが0.1~3および/またはx+6-2z-tが7~20となるようにQは五価カチオンである)
のような組成物を有してもよい。いくつかの場合では、式(XXV)のような組成物は、アルギロダイト型結晶構造を有してもよい。
。セパレータは、実質的に非伝導性となるように構成され、電気化学セルの短絡を引き起こす度合い(degree)を阻害することができる。特定の実施形態では、セパレータの全てまたは一部は、104以上、105以上、1010以上、1015以上、または1020オームメートル以上のバルク電子抵抗率を有する材料で形成することができる。いくつかの実施形態では、バルク電子抵抗率は、1050オームメートル以下であってもよい。バルク電子抵抗率は、室温(例えば、摂氏25度)で測定してもよい。
[一般的な合成]
EDX測定を実行し、サンプルの組成物を検証し、不純物および汚染、例えば、反応容器が漏れた場合の酸化のような望ましくない副反応からの不純物および汚染を特定した。
[Li2xSiP2Sx+7(x=10~14)およびLi21P3S18(比較例化合物)]
典型的な代表例としてのLi21SiP2S17.5のXRD粉末回折図を図2Aに示す。本パターンはリチウムアルギロダイトを示すいくつかの鋭いピーク(立方晶、空間群F-43m)を示すが、いくつかの残留しているLi2Sをまだ観察することができる(図2Aの矢印でマークされている)。明るい影付きの矢印は、強力なアルギロダイト信号と重複するLi2S位置を示す。
ハロゲンのドーピングは、合成されたアルギロダイトの伝導度を増加させるための実行可能な戦略の一つであり得る。したがって、最高固有伝導度と最も純粋なアルギロダイト型のスペクトルパターン(実施例2参照)を備えた(ハロゲンフリー)Fe系化合物であることが分かったため、Li14FeP2S14は最初に選択された。体系的なハロゲンドーピングの影響を調査するため、Li2S単位をLi14FeP2S14材料におけるLiClエンティティ(entities)に連続的に置き換えて、Li13FeP2S13Cl、Li12FeP2S12Cl2およびLi11FeP2S11Cl3を生成した。それぞれのXRDスペクトルを図7A~7Dに示す。興味深いことに、Li14FeP2S14におけるLi2S単位を1つ置き換えてLi13FeP2S13Clを製造すると、回折図における残留した弱いLi2S信号が完全に消失するが、その他の弱い不明確なピークがいくつか現れる。アルギロダイトの全体の典型的なスペクトルパターンが完全に保存される。LiCl含有量をそれぞれLi12FeP2S12Cl2およびLi11FeP2S11Cl3でさらに増加させると、LiCl比率の増加に伴い強度が増加し始めるLiClに相当するスペクトルパターンが出現する。これは、反応混合物全体における不完全な反応と未反応のLiClの量を示しており、つまり、いくつかの場合では、完全な反応プロセスを維持しながら複数のLi2S単位がLi14FeP2S14に置き換わらないことがあることを意味する。いくつかの追加的なピークが、副反応および生成物の量の増加と、その後の所望のアルギロダイト型スペクトルパターンのゆっくりとした損失とを示すLi12FeP2S12Cl2およびLi11FeP2S11Cl3の回折図において現れる。
表3は、前駆体の例示的な混合物、合成温度、伝導度、および本明細書に記載されているように合成された例示的なイオン導電性化合物の全体式を要約する。
Li13FeP2S13Cl、Li13FeP2S13Br、およびLi14FeP2S14 のサンプルを、x線回折測定のためにアルゴン充填したグローブボックスに入れた。少量のサンプルを、メノウ乳鉢で粉砕し、ホウケイ酸ガラス製の毛細管(Hilgenberg GmbH、外径0.3mmおよび0.01mm壁厚)に充填し、フレームシールした。標準的な粉末X線回折データをDECTRIS MYTHEN 1Kストリップ検出器を備えたSTOE Stadi P粉末回折計を用いて、5~90°2θの範囲内、298KでGe(111)単色Cu-Kα1放射線(1.540596Å)により、Debye-Scherrerジオメトリで記録した。Topas Academicソフトウェアを回折パターンの解析のために使用した。
Claims (20)
- 電気化学セルにおける使用のための物品であって、
空間群F43mのアルギロダイト型結晶構造を有する式(I):
LixMyQwPzSuXt (I)
(式(I)中、
Mは、Feであり、
Qは、存在せず、
Xは、存在しないか、またはハロゲン化物からなる群より選択され、
xは8~22であり、
yは0.1~3であり、
wは0であり、
zは0.1~3であり、
uは7~20であり、
tは0~8である)
の化合物を含んで成る、物品。 - (a)Liの少なくとも一部およびMの少なくとも一部は、前記結晶構造でリートベルト精緻化リチウム格子サイトを占有し、ならびに/または
(b)Liの少なくとも一部およびMの少なくとも一部が、前記結晶構造でリートベルト精緻化48h格子サイトを占有する、請求項1に記載の物品。 - 式(I)の前記化合物を含んで成る層を有して成り、ならびに/または
層に堆積された式(I)の前記化合物を含んで成る、請求項1または2に記載の物品。 - アルギロダイト型結晶構造を有する式(I):
LixMyQwPzSuXt (I)
(式(I)中、
Mは、Feであり、
Qは、存在せず、
Xは、存在しないか、またはハロゲン化物からなる群より選択され、
xは、8~22であり、
yは、0.1~3であり、
wは、0であり、
zは、0.1~3であり、
uは、7~20であり、
tは、0~8である)
の化合物であり、
前記アルギロダイト型結晶構造は、空間群F43mである、化合物。 - (a)Mが少なくとも部分的にLiを置換しており、ならびに/または
(b)Mのイオン半径は、Liのイオン半径の25%以内であるか、または
(c)Mのイオン半径は、Liのイオン半径の20%以内であるか、または
(d)Mのイオン半径は、Liのイオン半径の15%以内であるか、または
(e)Mのイオン半径は、Liのイオン半径の10%以内であるか、または
(f)Mのイオン半径は、Liのイオン半径の5%以内である、請求項4に記載の化合物。 - 組成物を形成する方法であって、
元素Li、S、P、Mおよび任意のXの原子を含んで成る前駆体の混合物を、3時間~24時間の範囲で500℃~1200℃の範囲の温度にまで加熱すること、
前記混合物を冷却すること、および
空間群F43mのアルギロダイト型結晶構造を有する式(I)
LixMyQwPzSuXt (I)
(式(I)中、
Mは、Feであり、
Qは、存在せず、
Xは存在しないか、またはハロゲン化物からなる群より選択され、
xは、8~22であり、
yは、0.1~3であり、
wは、0であり、
zは、0.1~3であり、
uは、7~20であり、
tは、0~8である)
の化合物を含んで成る組成物を形成すること
を含んで成る、方法。 - 前駆体の前記混合物は、Li2S、MSa、PbSc 、LiXおよびSの少なくとも2つを含んで成り、
aは、0~8であり
bは、0~2であり、
cは、0~8であり、b+cが1以上である、請求項6に記載の方法。 - 請求項1または4に記載の物品または化合物を含んでなり、
(a)液体電解質を含んで成り、ならびに/または
(b)リチウムもしくはシリコンを含んで成るアノードを有して成り、ならびに/または
(c)硫黄を含んで成るカソードを有して成り、ならびに/または
(d)リチウム・インターカレーション種を含んで成るカソードを有して成る、電気化学セル。 - (a)Mは一価であり、または
(b)Mは二価であり、または
(c)Mは三価であり、または
(d)Mは四価であり、または
(e)Mは五価である、請求項1に記載の物品。 - (a)Xは存在しない、請求項1に記載の物品。
- (a)物品は、式(I)の前記化合物を含んで成る複数の粒子を含んで成り、ならびに/または
(b)物品は、式(I)の前記化合物を含んで成る複数の粒子を含んで成り、前記複数の粒子は、10nm以上100ミクロン以下の平均最大断面寸法を有する、請求項1に記載の物品。 - (a)式(I)の前記化合物を含んで成る層は、10 -5 S/cm以上の平均イオン伝導度を有し、ならびに/または
(b)式(I)の前記化合物を含んで成る層は、電極に直接接触しており、ならびに/または
(c)式(I)の前記化合物を含んで成る層は、セパレータである、請求項1に記載の物品。 - (a)式(I)の前記化合物を含んで成る前記層は、保護層であり、ならびに/または
(b)式(I)の前記化合物を含んで成る前記層は、固体電解質層であり、ならびに/または
(c)式(I)の前記化合物を含んで成る前記層は、0.05ミクロン以上200ミクロン以下の厚さを有し、ならびに/または
(d)式(I)の前記化合物を含んで成る前記層は、リチウム・インターカレーション電極上に配置されており、ならびに/または
(e)式(I)の前記化合物を含んで成る前記層の少なくとも一部は、結晶質であり、および/もしくは式(I)の前記化合物を含んで成る前記層は、50重量%以上99重量%以下の結晶質である、請求項12に記載の物品。 - 式(I)の前記化合物は、Li10FeP2S12、Li11FeP2S11Cl3、Li12.5Fe0.75P2S12、Li13.5Fe0.75P2S12.25、Li13Fe0.5P2S12、Li13Fe0.75P2S12.25、Li13FeP2S12.5、Li14.5Fe0.75P2S13、Li14Fe0.5P2S12.5、Li14Fe0.75P2S12.75、Li14FeP2S13、Li15Fe0.5P2S13、Li22FeP2S18、Li18FeP2S16、Li14FeP2S14、Li12FeP2S12、Li10FeP2S12、Li14Fe2PS13.5、Li13FeP2S13Cl、Li12FeP2S12Cl2およびLi13FeP2S13Brからなる群より選択される、請求項1に記載の物品。
- (a)Mは、少なくとも部分的にLiを置換しており、ならびに/または
(b)Mのイオン半径は、Liのイオン半径の25%以内であり、または
(c)Mのイオン半径は、Liのイオン半径の20%以内であり、または
(d)Mのイオン半径は、Liのイオン半径の15%以内であり、または
(e)Mのイオン半径は、Liのイオン半径の10%以内であり、または
(f)Mのイオン半径は、Liのイオン半径の5%以内である、請求項1に記載の物品。 - (a)加熱前に、ボール・ミリングにより前記混合物を混合し、ならびに/または
(b)0.1MPa~0.3MPaの圧力で混合物を加熱し、ならびに/または
(c)式(I)の化合物を層に堆積させることは、エアロゾル蒸着を含んで成り、ならびに/または
(d)式(I)の化合物を層に堆積させることは、真空蒸着を含んで成る、請求項6に記載の方法。 - (a)式(I)の前記化合物を含んで成る複数の粒子が堆積される前記層は、電極であり、ならびに/または
(b)式(I)の前記化合物を含んで成る複数の粒子が堆積される前記層は、リチウム金属層であり、ならびに/または
(c)式(I)の前記化合物を含んで成る複数の粒子が堆積される前記層は、保護層もしくはセパレータであり、ならびに/または
(d)式(I)の前記化合物は、Li10FeP2S12、Li11FeP2S11Cl3、Li12.5Fe0.75P2S12、Li13.5Fe0.75P2S12.25、Li13Fe0.5P2S12、Li13Fe0.75P2S12.25、Li13FeP2S12.5、Li14.5Fe0.75P2S13、Li14Fe0.5P2S12.5、Li14Fe0.75P2S12.75、Li14FeP2S13、Li15Fe0.5P2S13、Li22FeP2S18、Li18FeP2S16、Li14FeP2S14、Li12FeP2S12、Li10FeP2S12、Li14Fe2PS13.5、Li13FeP2S13Cl、Li12FeP2S12Cl2およびLi13FeP2S13Brからなる群より選択され、ならびに/または
(e)前駆体の前記混合物は、前駆体の前記混合物の総重量に対して、0重量%以上15重量%以下の過剰の硫黄を含んで成る、請求項16(c)~16(d)の何れかに記載の方法。 - (a)前駆体の前記混合物は、前駆体の前記混合物の総重量に対して、20重量%以上60重量%以下のLi2Sを含んで成り、ならびに/または
(b)前駆体の前記混合物は、前駆体の前記混合物の総重量に対して、5重量%以上30重量%以下のMSを含んで成り、ならびに/または
(c)前駆体の前記混合物は、前駆体の前記混合物の総重量に対して、10重量%以上50重量%以下のP2S5を含んで成り、ならびに/または
(d)前駆体の前記混合物は、前駆体の前記混合物の総重量に対して、0重量%以上25重量%以下のLiXを含んで成る、ならびに/または
(e)Xは、Cl、BrおよびIからなる群より選択される、請求項6に記載の方法。 - (a)Mは少なくとも部分的にLiを置換しており、ならびに/または
(b)Mのイオン半径は、Liのイオン半径の25%以内であり、または
(c)Mのイオン半径は、Liのイオン半径の20%以内であり、または
(d)Mのイオン半径は、Liのイオン半径の15%以内であり、または
(e)Mのイオン半径は、Liのイオン半径の10%以内であり、または
(f)Mのイオン半径は、Liのイオン半径の5%以内である、請求項6に記載の方法。 - Xは存在し、Cl、IおよびBrからなる群より選択されるハロゲン化物である、請求項1に記載の物品。
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